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CN114525557B - 一种杀菌环保复合镀层及其制备方法和杀菌环保产品 - Google Patents

一种杀菌环保复合镀层及其制备方法和杀菌环保产品 Download PDF

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CN114525557B CN202210194639.2A CN202210194639A CN114525557B CN 114525557 B CN114525557 B CN 114525557B CN 202210194639 A CN202210194639 A CN 202210194639A CN 114525557 B CN114525557 B CN 114525557B
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Abstract

一种杀菌环保复合镀层及其制备方法和杀菌环保产品，所述杀菌环保复合镀层包括：半光镍层、高硫镍层和环保白铬复合杀菌层；所述半光镍层设置为位于具有杀菌需求的基材上；所述高硫镍层设置在所述半光镍层的远离基材一侧的表面上；所述环保白铬复合杀菌层设置在所述高硫镍层的远离基材一侧的表面上；所述环保白铬复合杀菌层具有纳米针结构，由含有杀菌铵盐的复合原料形成，并且所述杀菌铵盐在所述复合原料中的浓度为50‑100g/L。本申请的杀菌环保复合镀层和杀菌环保产品可以通过电镀法直接制备得到，无需喷涂含纳米Ag+、Cu2+的抗菌材料就可具有较好的广谱杀菌效果，而且杀菌效果可以直接显示出来。

Description

一种杀菌环保复合镀层及其制备方法和杀菌环保产品
技术领域
本申请涉及但不限于杀菌技术领域，尤指一种杀菌环保复合镀层及其制备方法和杀菌环保产品。
背景技术
目前市场上的厨卫五金产品的表层材料主要采用传统电镀六价铬技术来制备，但六价铬是电镀工业中常见的重金属污染物，其电镀废液会长期污染水源及土壤，给生态环境带来不可修复的破坏。而且，六价铬为吞入性毒物/吸入性极毒物，人体皮肤接触时可能会导致过敏，更可能造成遗传性基因缺陷，吸入可能致癌。也有部分产品采用烤漆和喷粉工艺，即在基体表面喷涂涂料或粉末，并固化，制得漆层或粉层；但其质感差、硬度低、不耐磨、档次低、不环保。此外，2019年12月以来爆发的新冠肺炎疫情引发了全球各国对大健康产业的高度关注，尤其是对健康厨卫家居产品的关注。
白色是受众多消费者青睐的厨卫产品颜色。目前可以通过电镀技术制备白色厨卫产品。然而，若通过电镀六价铬技术制备白色厨卫产品，如上所述，对环境和人体都有危险，既不环保也会影响产线工人身体健康。另外，单独采用电镀技术制备出来的产业化白色产品暂时无法实现杀菌抗菌功能——有研究者往电镀铬酸液中添加Ag复合材料，但铬酸银会沉淀，导致电镀得到产品无抗菌功能，通常还需要在其表面喷涂一层含纳米Ag+的抗菌材料，或者通过PVD技术制备含Ag+/Cu2+的复合材料，但Ag+/Cu2+极易被人体皮肤的毛孔吸收，会影响和损伤人体的免疫系统、神经系统、生殖系统等器官，而且采用PVD法镀含Ag+或Ag+/Cu2+的抗菌材料的成本较高。普通铵盐虽然是有效的抗菌材料，然而市场上使用的铵盐产品基本都是液体，通过喷涂方式作用在物体表面，等铵盐液体变干后，抗菌作用失效，抗菌寿命短。另外，目前市面上厨卫产品的杀菌抗菌效果大部分都是通过第三方机构检测报告说明，很难实现可视化。
发明内容
以下是对本文详细描述的主题的概述。本概述并非是为了限制本申请的保护范围。
本申请提供了一种杀菌环保复合镀层及其制备方法和杀菌环保产品，该杀菌环保复合镀层和杀菌环保产品可以通过电镀法直接制备得到，无需喷涂含纳米Ag+、Cu2+的抗菌材料就可具有较好的广谱杀菌效果，而且杀菌效果可以直接显示出来。
本申请提供了一种杀菌环保复合镀层，包括：半光镍层、高硫镍层和环保白铬复合杀菌层；所述半光镍层设置为位于具有杀菌需求的基材上；所述高硫镍层设置在所述半光镍层的远离基材一侧的表面上；所述环保白铬复合杀菌层设置在所述高硫镍层的远离基材一侧的表面上；所述环保白铬复合杀菌层具有纳米针结构，由含有杀菌铵盐的复合原料形成，并且所述杀菌铵盐在所述复合原料中的浓度为50-100g/L。
在本申请的实施例中，所述杀菌铵盐可以选自烷基季铵碘盐和烷基芳香烃基季铵碘盐中的任意一种或多种。
在本申请的实施例中，所述烷基季铵碘盐和所述烷基芳香烃基季铵碘盐中的烷基的碳链长度可以为12-18。
在本申请的实施例中，所述杀菌铵盐可以选自十二烷基二甲基苄基碘化铵、十二烷基三甲基碘化铵、十四烷基二甲基苄基碘化铵、十四烷基三甲基碘化铵、十六烷基二甲基苄基碘化铵、十六烷基三甲基碘化铵、十八烷基二甲基苄基碘化铵和十八烷基三甲基碘化铵中的任意一种或多种。
在本申请的实施例中，所述环保白铬复合杀菌层的原料可以包括：浓度为50-100g/L的季铵碘盐、浓度为10-20g/L的无水柠檬酸结晶、浓度为150-400g/L的TrichromeICE Salts、浓度为150-350ml/L的Trichrome ICE Part 1、浓度为10-25ml/L的TrichromeICE Make Up、浓度为0.5-5mL/L的Trichrome ICE WA。
在本申请的实施例中，所述高硫镍层的原料可以包括：浓度为350-450g/L的硫酸镍、浓度为50-100g/L的氯化镍、浓度为40-60g/L的硼酸、浓度为2-4mL/L的高硫镍HSA 90。
在本申请的实施例中，所述半光镍层的原料可以包括：浓度为350-450g/L的硫酸镍、浓度为30-50g/L的氯化镍、浓度为40-60g/L的硼酸、浓度为5-10mL/L的开缸剂NIB-90、浓度为1-2mL/L的主光剂NIB-90、浓度为1-5mL/L的润湿剂Ni-66B。
在本申请的实施例中，所述半光镍层的厚度可以为20-50μm，所述高硫镍层的厚度可以为20μm-50μm，所述环保白铬复合杀菌层的厚度可以>0.5μm。
本申请还提供了如上所述的杀菌环保复合镀层的制备方法，包括：
(1)对基材进行前处理：包括抛光和清洗处理；
(2)在经过前处理的基材表面电镀所述半光镍层；
(3)在所述半光镍层表面电镀所述高硫镍层；
(4)在所述高硫镍层表面电镀所述环保白铬复合杀菌层。
在本申请的实施例中，步骤(2)中电镀所述半光镍层的条件可以包括：温度为50-60℃，阴极电流密度为5-10A/dm2，电镀时间为600-2700s。
在本申请的实施例中，步骤(3)中电镀所述高硫镍层的条件可以包括：温度为45-55℃，电压为5-10V，阴极电流密度为3-12A/dm2，电镀时间为600-2700s。
在本申请的实施例中，步骤(4)中电镀所述环保白铬复合杀菌层的条件可以包括：温度为50-60℃，阴极电流密度为5-10A/dm2，电镀时间为600-900s。
本申请还提供了一种杀菌环保产品，包括基材和如上所述的杀菌环保复合镀层。
在本申请的实施例中，所述基材可以为金属基材或塑料基材。
在本申请的实施例中，所述杀菌环保产品可以为厨房或卫生间用杀菌产品。
本申请实施例通过电镀法依次在基材表面制备半光镍层、高硫镍层和环保白铬复合杀菌层，从而在基材表面得到了杀菌环保复合镀层，制备过程简单、成本低，而且环保白铬复合杀菌层由环保的三价铬材料电镀形成，避免了传统电镀六价铬的不环保和影响产线工人身体健康的问题。该杀菌环保复合镀层的环保白铬复合杀菌层可以呈现白色，使得杀菌环保复合镀层可以表现出白色，而且色泽柔和、美观；此外，环保白铬复合杀菌层由含有杀菌铵盐的复合原料形成，具有纳米针结构，使得杀菌环保复合镀层具有较好的快速、广谱杀菌效果，无需再喷涂含纳米Ag+、Cu2+的抗菌材料，而且杀菌效果可以通过高清显示技术直接显示出来。此外，本申请实施例的杀菌环保复合镀层还具有耐腐蚀的优点。
本申请的其它特征和优点将在随后的说明书中阐述，并且，部分地从说明书中变得显而易见，或者通过实施本申请而了解。本申请的其他优点可通过在说明书以及附图中所描述的方案来实现和获得。
附图说明
附图用来提供对本申请技术方案的理解，并且构成说明书的一部分，与本申请的实施例一起用于解释本申请的技术方案，并不构成对本申请技术方案的限制。
图1为本申请实施例的杀菌环保复合镀层的主视结构示意图；
图2为本申请实施例1制得的杀菌环保产品的外观图；
图3为本申请实施例1的杀菌环保产品的环保白铬复合杀菌层的表面形貌原子力显微镜(AFM)图；
图4为本申请对比例1的环保产品的白铬复合层的表面形貌原子力显微镜(AFM)图；
图5为本申请对比例2的环保产品的白铬复合层的表面形貌原子力显微镜(AFM)图；
图6为本申请对比例3的环保产品的白铬复合层的表面形貌原子力显微镜(AFM)图；
图7为本申请对比例4的环保产品的白铬复合层的表面形貌原子力显微镜(AFM)图；
图8为本申请实施例1的杀菌环保产品的实时可视化显微镜图，左图为细菌静置样品表面2min后开始计时(第1s)的可视化显微镜图，右图为自细菌静置样品表面2min后开始计时第3s时的可视化显微镜图；
图9为本申请对比例4的环保产品的实时可视化显微镜图，左图为细菌静置样品表面2min后开始计时(第1s)的可视化显微镜图，右图为自细菌静置样品表面2min后开始计时第3s时的可视化显微镜图。
具体实施方式
为使本申请的目的、技术方案和优点更加清楚明白，下文中将结合附图对本申请的实施例进行详细说明。需要说明的是，在不冲突的情况下，本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互任意组合。
本申请实施例提供了一种杀菌环保复合镀层，如图1所示，所述杀菌环保复合镀层包括半光镍层10、高硫镍层20和环保白铬复合杀菌层30；所述半光镍层10设置为位于具有杀菌需求的基材100上；所述高硫镍层20设置在所述半光镍层10的远离基材100一侧的表面上；所述环保白铬复合杀菌层30设置在所述高硫镍层20的远离基材100一侧的表面上；所述环保白铬复合杀菌层30具有纳米针结构31，由含有杀菌铵盐的复合原料形成，并且所述杀菌铵盐在所述复合原料中的浓度为50-100g/L。
在本申请的实施例中，所述杀菌铵盐可以选自烷基季铵碘盐和烷基芳香烃基季铵碘盐中的任意一种或多种。
在本申请的实施例中，所述烷基季铵碘盐和所述烷基芳香烃基季铵碘盐中的烷基的碳链长度可以为12-18。
在本申请的实施例中，所述杀菌铵盐可以选自十二烷基二甲基苄基碘化铵、十二烷基三甲基碘化铵、十四烷基二甲基苄基碘化铵、十四烷基三甲基碘化铵、十六烷基二甲基苄基碘化铵、十六烷基三甲基碘化铵、十八烷基二甲基苄基碘化铵和十八烷基三甲基碘化铵中的任意一种或多种。
在本申请的实施例中，所述环保白铬复合杀菌层的原料可以包括：浓度为50-100g/L的季铵碘盐、浓度为10-20g/L的无水柠檬酸结晶、浓度为150-400g/L的TrichromeICE Salts、浓度为150-350ml/L的Trichrome ICE Part 1、浓度为10-25ml/L的TrichromeICE Make Up、浓度为0.5-5mL/L的Trichrome ICE WA。
在本申请的实施例中，所述高硫镍层的原料可以包括：浓度为350-450g/L的硫酸镍、浓度为50-100g/L的氯化镍、浓度为40-60g/L的硼酸、浓度为2-4mL/L的高硫镍HSA 90。
在本申请的实施例中，所述半光镍层的原料可以包括：浓度为350-450g/L的硫酸镍、浓度为30-50g/L的氯化镍、浓度为40-60g/L的硼酸、浓度为5-10mL/L的开缸剂NIB-90、浓度为1-2mL/L的主光剂NIB-90、浓度为1-5mL/L的润湿剂Ni-66B。
在本申请的描述中，制备半光镍层、高硫镍层或环保白铬复合杀菌层的某种原料的浓度(g/L、mL/L)指的是该原料在由制备半光镍层、高硫镍层或环保白铬复合杀菌层的所有原料组成的混合液中的浓度。
在本申请的实施例中，所述半光镍层的厚度可以为20-50μm，所述高硫镍层的厚度可以为20-50μm，所述环保白铬复合杀菌层的厚度可以>0.5μm。
在本申请实施例的杀菌环保复合镀层中，半光镍层和高硫镍层组成耐腐蚀复合层。其中，半光镍层的原料中不含硫，因此半光镍层的应力低、整平性极佳、柔韧性能良好；高硫镍层的原料中含有较多的硫；高厚度(例如20-50μm)的半光镍层与高厚度(例如20-50μm)的高硫镍层(两者硫含量的不同)的组合可以形成电位差，能有效减缓基材被腐蚀的速度，提高耐腐蚀性能。环保白铬复合杀菌层的厚度可以>0.5μm，此时作为装饰性外观层的环保白铬复合杀菌层可以起到有效保护，并且耐磨。
在本申请的实施例中，所述环保白铬复合杀菌层的L值为76至78，a值为-1至+1，b值为-1至+1。
本申请实施例还提供了如上所述的杀菌环保复合镀层的制备方法，包括：
(1)对基材进行前处理：包括抛光和清洗处理；
(2)在经过前处理的基材表面电镀所述半光镍层；
(3)在所述半光镍层表面电镀所述高硫镍层；
(4)在所述高硫镍层表面电镀所述环保白铬复合杀菌层。
在本申请的实施例中，步骤(1)中所述前处理中的清洗处理可以包括除蜡、除油、电解、纯水清洗等精细清洗过程。
在本申请的实施例中，步骤(2)中电镀所述半光镍层的条件可以包括：温度为50-60℃，阴极电流密度为5-10A/dm2，电镀时间为600-2700s。
在本申请的实施例中，步骤(3)中电镀所述高硫镍层的条件可以包括：温度为45-55℃，电压为5-10V，阴极电流密度为3-12A/dm2，电镀时间为600-2700s。
在本申请的实施例中，步骤(4)中电镀所述环保白铬复合杀菌层的条件可以包括：温度为50-60℃，阴极电流密度为5-10A/dm2，电镀时间为600-900s。
本申请实施例通过电镀法依次在基材表面制备半光镍层、高硫镍层和环保白铬复合杀菌层，从而在基材表面得到了杀菌环保复合镀层，制备过程简单、成本低，而且环保白铬复合杀菌层由环保的三价铬材料电镀形成，避免了传统电镀六价铬的不环保和影响产线工人身体健康的问题。该杀菌环保复合镀层的环保白铬复合杀菌层可以呈现白色，使得杀菌环保复合镀层可以表现出白色，而且色泽柔和、美观；此外，环保白铬复合杀菌层由含有杀菌铵盐的复合原料形成，具有纳米针结构，使得杀菌环保复合镀层具有较好的快速、广谱杀菌效果，无需再喷涂含纳米Ag+、Cu2+的抗菌材料，而且杀菌效果可以通过高清显示技术直接显示出来。此外，本申请实施例的杀菌环保复合镀层还具有耐腐蚀的优点。
本申请实施例还提供了一种杀菌环保产品，包括基材和如上所述的杀菌环保复合镀层。
在本申请的实施例中，所述基材可以为金属基材或塑料基材，所述金属基材例如铝合金、铜合金、锌合金、镁合金、不锈钢、合金钢等，所述塑料基材例如ABS塑料等。
在本申请的实施例中，所述杀菌环保产品可以为厨房或卫生间用杀菌产品，例如，洗菜盆、刀具、水龙头、洗手盆、挂件、淋浴器、淋浴房拉手、淋浴房边框等。
以下实施例和对比例中所采用的开缸剂NIB-90、主光剂NIB-90、润湿剂Ni-66B购买自厦门华辉新材料科技技术有限公司，高硫镍HSA 90溶液、Trichrome ICE Salts、Trichrome ICE Part 1、Trichrome ICE Make Up、Trichrome ICE WA购买自安美特(中国)化学有限公司(ATOTECH)，其中，Trichrome ICE Salts的编码为1687212，Trichrome ICEPart 1的编码为1687214，Trichrome ICE Make Up的编码为1687213，Trichrome ICE WA的编码为1687218；十六烷基三甲基碘化铵购买自金锦乐化学有限公司。
实施例1
(1)电镀前处理
对铜合金基材进行抛光处理和精细清洗(包括除蜡、除油、电解、纯水清洗)处理；
(2)在经过前处理的基材表面电镀半光镍层
形成所述半光镍层的电镀液包括：浓度为350g/L的硫酸镍、浓度为40g/L的氯化镍、浓度为45g/L的硼酸、浓度为7mL/L的开缸剂NIB-90、浓度为1.2mL/L的主光剂NIB-90、浓度为2mL/L的润湿剂Ni-66B；
电镀的工艺条件包括：温度为55℃，阴极电流密度为5A/dm2，电镀时间为2700s；
(3)在所述半光镍层表面电镀高硫镍层；
形成所述高硫镍层的电镀液包括：浓度为380g/L的硫酸镍、浓度为70g/L的氯化镍、浓度为45g/L的硼酸、浓度为3mL/L的高硫镍HSA 90；
电镀的工艺条件包括：温度为50℃，电压为8V，阴极电流密度为5A/dm2，电镀时间为2700s；
(4)在所述高硫镍层表面电镀环保白铬复合杀菌层
形成所述环保白铬复合杀菌层的电镀液包括：浓度为50g/L的十六烷基三甲基碘化铵、浓度为10g/L的无水柠檬酸结晶、浓度为300g/L的Trichrome ICE Salts、浓度为250g/L的Trichrome ICE Part 1、浓度为18g/L的Trichrome ICE Make Up、浓度为1mL/L的Trichrome ICE WA；
电镀的工艺条件包括：温度为55℃，阴极电流密度为5A/dm2，电镀时间为900s。
实施例2
制备方法与实施例1基本相同，不同之处仅在于：在步骤(4)电镀环保白铬复合杀菌层采用的电镀液中，十六烷基三甲基碘化铵的浓度为100g/L。
对比例1
制备方法与实施例1基本相同，不同之处仅在于：在步骤(4)电镀环保白铬复合杀菌层采用的电镀液中，十六烷基三甲基碘化铵的浓度为150g/L。
对比例2
制备方法与实施例1基本相同，不同之处仅在于：在步骤(4)电镀环保白铬复合杀菌层采用的电镀液中，无水柠檬酸结晶的浓度为0g/L。
对比例3
制备方法与实施例1基本相同，不同之处仅在于：在步骤(4)电镀环保白铬复合杀菌层采用的电镀液中，十六烷基三甲基碘化铵的浓度为0g/L。
对比例4
制备方法与实施例1基本相同，不同之处仅在于：在步骤(4)电镀环保白铬复合杀菌层采用的电镀液中，无水柠檬酸结晶的浓度为0g/L，十六烷基三甲基碘化铵的浓度为0g/L。
图2为本申请实施例1制得的杀菌环保产品的外观图(实施例2、对比例1-4制得的产品的外观与图2基本一致)。可以看出，本申请实施例的杀菌环保产品具有色泽柔和的白色镀层。
图3为本申请实施例1的杀菌环保产品的环保白铬复合杀菌层的表面形貌原子力显微镜(AFM)图；图4为本申请对比例1的环保产品的白铬复合层的表面形貌原子力显微镜(AFM)图；图5为本申请对比例2的环保产品的白铬复合层的表面形貌原子力显微镜(AFM)图；图6为本申请对比例3的环保产品的白铬复合层的表面形貌原子力显微镜(AFM)图；图7为本申请对比例4的环保产品的白铬复合层的表面形貌原子力显微镜(AFM)图。
从图3可以看出，本申请实施例1的环保白铬复合杀菌层确实形成了纳米针结构，纳米针的高度为10-40nm；另外，本申请实施例2的杀菌环保产品的环保白铬复合杀菌层也形成了纳米针结构。但对比例1-4的白铬复合层没有形成纳米针结构，说明纳米针结构的形成需要适宜浓度的十六烷基三甲基碘化铵等季铵盐和无水柠檬酸结晶的参与。
依据中国国家标准GB/T 17934.1-1999测试实施例的杀菌环保产品的Lab值，测试时一个产品选取高度不同的三个位置进行测试。经测试，其L值为76至78，a值为-1至+1，b值为-1至+1。
依据中国国家标准GB/T 6461-2002通过CASS盐雾测试方法测试实施例和对比例的产品的耐腐蚀性能。结果如表1所示。
依据中国国家标准GB/T21510-2008测试实施例和对比例的产品的抗菌性能(采用大肠杆菌测试)。结果如表1所示。
依据中国国家标准GB/T21510-2008附录C，在实施例和对比例的产品的远离基材一侧的表面(对于实施例的产品，放在环保白铬复合杀菌层表面)放置大肠杆菌，静置2min，然后用双透射生物显微镜观察其表面细菌的状态。
观察发现，实施例的杀菌产品表面的细菌静止不动；但对比例的产品表面的细菌一直在流动，且流动细菌的数量几乎不变。其中，图8为本申请实施例1的杀菌环保产品的实时可视化显微镜图，左图为细菌静置样品表面2min后开始计时(第1s)的可视化显微镜图，右图为自细菌静置样品表面2min后开始计时第3s时的可视化显微镜图，开始计时3s后的显微镜图观察到的状态跟开始计时(第1s)的状态一样，细菌都静止不动，表明细菌已被杀死。图9为本申请对比例4的环保产品的实时可视化显微镜图，左图为细菌静置样品表面2min后开始计时(第1s)的可视化显微镜图，右图为自细菌静置样品表面2min后开始计时第3s时的可视化显微镜图，其中左图和右图均有较多细菌在流动(可以看出右上角圆圈内的细菌位置发生了变化)，且流动细菌的数量几乎不变。
表1
对比实施例1、实施例2与对比例1可以看出，当十六烷基三甲基碘化铵的浓度为50-100g/L时，杀菌环保产品的环保白铬复合杀菌层可以形成纳米针结构，杀菌环保产品拥有较好的杀菌效果。而十六烷基三甲基碘化铵的浓度增加到150g/L时，环保产品的白铬复合层没有形成纳米针结构，杀菌环保产品对大肠杆菌的杀菌降低到88.1％。
对比实施例1-2与对比例1-4可以看出，相比于有纳米针结构的十六烷基三甲基碘化铵复合镀层，非纳米针结构的十六烷基三甲基碘化铵复合镀层抗菌率明显降低，说明纳米针结构对杀菌效果非常重要。
总之，本申请实施例的杀菌环保复合镀层的杀菌效果可以采用双透射高清显示技术直接显示出来，而且包括纳米针结构的环保白铬复合杀菌层的环保产品的杀菌效果明显优于对比例的不包括纳米针结构的环保产品。
虽然本申请所揭露的实施方式如上，但所述的内容仅为便于理解本申请而采用的实施方式，并非用以限定本申请。任何本申请所属领域内的技术人员，在不脱离本申请所揭露的精神和范围的前提下，可以在实施的形式及细节上进行任何的修改与变化，但本申请的专利保护范围，仍须以所附的权利要求书所界定的范围为准。

Claims (10)

1.一种杀菌环保复合镀层，其特征在于，包括：半光镍层、高硫镍层和环保白铬复合杀菌层；所述半光镍层设置为位于具有杀菌需求的基材上；所述高硫镍层设置在所述半光镍层的远离基材一侧的表面上；所述环保白铬复合杀菌层设置在所述高硫镍层的远离基材一侧的表面上；所述环保白铬复合杀菌层具有纳米针结构；
其中，所述环保白铬复合杀菌层的原料包括：浓度为50-100g/L的十六烷基三甲基碘化铵、浓度为10-20g/L的无水柠檬酸结晶、浓度为150-400g/L的Trichrome ICE Salts、浓度为150-350ml/L的Trichrome ICE Part 1、浓度为10-25ml/L的Trichrome ICE Make Up、浓度为0.5-5mL/L的Trichrome ICE WA；
所述半光镍层的厚度为20-50μm，所述高硫镍层的厚度为20-50μm，所述环保白铬复合杀菌层的厚度>0.5μm。
2.根据权利要求1所述的杀菌环保复合镀层，其中，所述高硫镍层的原料包括：浓度为350-450g/L的硫酸镍、浓度为50-100g/L的氯化镍、浓度为40-60g/L的硼酸、浓度为2-4mL/L的高硫镍HSA 90。
3.根据权利要求1所述的杀菌环保复合镀层，其中，所述半光镍层的原料包括：浓度为350-450g/L的硫酸镍、浓度为30-50g/L的氯化镍、浓度为40-60g/L的硼酸、浓度为5-10mL/L的开缸剂NIB-90、浓度为1-2mL/L的主光剂NIB-90、浓度为1-5mL/L的润湿剂Ni-66B。
4.一种根据权利要求1至3中任一项所述的杀菌环保复合镀层的制备方法，其特征在于，包括：
(1)对基材进行前处理：包括抛光和清洗处理；
(2)在经过前处理的基材表面电镀所述半光镍层；
(3)在所述半光镍层表面电镀所述高硫镍层；
(4)在所述高硫镍层表面电镀所述环保白铬复合杀菌层。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其中，步骤(2)中电镀所述半光镍层的条件包括：温度为50-60℃，阴极电流密度为5-10A/dm2，电镀时间为600-2700s。
6.根据权利要求4所述的制备方法，其中，步骤(3)中电镀所述高硫镍层的条件包括：温度为45-55℃，电压为5-10V，阴极电流密度为3-12A/dm2，电镀时间为600-2700s。
7.根据权利要求4所述的制备方法，其中，步骤(4)中电镀所述环保白铬复合杀菌层的条件包括：温度为50-60℃，阴极电流密度为5-10A/dm2，电镀时间为600-900s。
8.一种杀菌环保产品，其特征在于，包括基材和根据权利要求1至3中任一项所述的杀菌环保复合镀层。
9.根据权利要求8所述的杀菌环保产品，其中，所述基材为金属基材或塑料基材。
10.根据权利要求8或9所述的杀菌环保产品，为厨房或卫生间用杀菌产品。
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