CN114437612A - 一种耐深压花且抗菌/抗病毒的涂料组合物及用途 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种耐深压花且抗菌/抗病毒卷材涂料组合物，其原料按重量份计包括：30‑70份的聚酯树脂，2‑25份的固化剂，0.1‑30份的颜料、染料或着色剂，5‑15份的溶剂，0.1‑15份抗菌/抗病毒中间体，0.1‑2份的催化剂，0.01‑10份的其他助剂组分。该涂料组合物形成的涂层具有较强的柔韧性和表面强度，有较好的延展性，同时与底漆有较高的附着力。尤其具备深压花性能的要求，在压花MEK和冲击MEK方面表现较强的耐溶剂测试性能。同时该涂层表面可以有效地抑制和灭杀细菌和病毒。卷材涂料组合物可直接应用于家电卷材和建材涂装中。

Description

一种耐深压花且抗菌/抗病毒的涂料组合物及用途

技术领域

本发明属于涂料技术领域。更具体地说，涉及一种用于卷材或基材的耐深压花 且抗菌/抗病毒卷材涂料组合物及其用途。

背景技术

随着全球彩涂板应用的日趋饱和，产品的竞争越来越剧烈。为了降低成本，提 高性价比。国内部分彩钢厂通过降低钢板厚度，利用压花的形式，提高钢板的形式 厚度和强度，从而达到降低成本的目的。

然而，压花深度对彩钢板表面涂层影响比较大，不但要求漆膜具有较高的柔韧性，有较好的抗剪切强度，能在机械拉伸变形下，保证漆膜的完整性和延展性。同 时，随着压花深度的提高，压花板表面的凹凸感增加，粗糙度相应增加，在叠板运 输过程中难免会出背漆和面漆相互摩擦而导致涂层脱落的现象。因此要求漆膜具有 一定的强度和较强的附着力。但是，目前行业内，不管是国内还是国外都尚未有成 熟的产品，能满足深压花后所需的这些性能，因此有待开发新的树脂体系来满足市 场需求。

另一方面，随着人们对健康、环境和卫生的要求越来越高，进而对彩钢涂层功 能性的需求也越来越多。

一方面，本发明针对现有卷材面漆在抗深压花方面的不足，例如彩涂板深加工 后表面涂层微开裂，压花板MEK差，叠板运输掉漆等缺陷，提供一种耐深压花的涂 料组合物。另一方面还提供了一种同时抗菌/抗病毒效果的涂料组合物。

发明内容

本发明提供了一种耐深压花且抗菌/抗病毒的涂料组合物，该涂料组合物用于涂覆有底漆的卷材或基材上。

本发明的第一个目的在于提供一种既能耐深压花又能抗菌/抗病毒的涂料组合物。

一方面，该涂料组合物所形成的涂层具有较强的柔韧性、表面强度以及延展性，同时其与底漆有较高的附着力。该涂料组合物所形成的涂层尤其能够满足耐深压花 性能的要求，在压花MEK和冲击MEK方面表现较强的耐溶剂的性能。该涂料组合 物可直接应用于家电卷材和建材卷材的涂装中。

另一方面，该涂料组合物所形成的涂层表面可以有效地抑制和灭杀细菌和病毒。

本发明的第二个目的在于提供如上所述的涂料组合物在制作涂层中的应用。

为实现上述第一个目的，本发明提供了一种耐深压花且抗菌/抗病毒的涂料组合物，其中，其组分按质量份计包含：30-70份的聚酯树脂；2-25份的固化剂；0.1-30 份的颜料、染料或着色剂；5-15份的溶剂；0.1-10份抗菌/抗病毒中间体；0.1-2份的 催化剂；0.01-10份的助剂组分。

进一步地，本发明所述的涂料组合物，其组分按质量份计包含：40-60份的聚酯 树脂；5-15份的固化剂；0.1-20份的颜料、染料或着色剂；7-12份的溶剂；1.5-12 份抗菌/抗病毒中间体；0.5-1.5份的催化剂；0.01-10份的助剂组分。

根据本发明的一个重要的方面，所述的聚酯树脂可以为未改性的聚酯树脂或改性的饱和聚酯树脂。

所述的聚酯树脂为端基带有活性官能团的聚酯树脂。所述的活性官能团为羟基，也可为环氧基或者封闭性异氰酸酯等活性官能团。所述的活性官能团与下述的氨基 树脂等固化剂交联固化成膜。

由于饱和聚酯树脂用于面漆具有附着力好、通用性强、耐侯性、柔韧性等突出 的特点，故所述的聚酯树脂优选地为饱和聚酯树脂。

更为优选地，所述改性的饱和聚酯树脂为环氧树脂改性或/和丙烯酸树脂改性的饱和聚酯树脂。按实际的应用情况，可以任选其中的一种聚酯树脂，或者按需要搭 配，以获得最优的技术效果。

区别于现有技术中用于卷材或基材涂料组合物中的聚酯树脂分子，本发明通过引入环氧树脂，以此提高底漆与基材的附着力；或者，可以同时在高分子主骨架上 引入丙烯酸酯的连续的-C-C-骨架，这减少了酯键的桥连。引入的丙烯酸酯官能团作 为高分子侧链提高了分子极性，增加了高分子的“铆钉”作用，以此进一步提高所 得的产品的附着力和耐溶剂性能。

本发明所述改性的饱和聚酯树脂可以是市售的。例如，源自于立邦公司的型号 为Cyster 401系列、Cyster 402系列的树脂，也可以是市场上其他可以购买得到的类 似的饱和聚酯树脂。

此外，从另一个角度而言，本发明所述的聚酯树脂的酸值为1-10mg KOH/g，羟 值为10-80mg KOH/g，固体含量为45-75wt％，分子量为2000-7000；优选地，所述 聚酯树脂的酸值为3-8mg KOH/g，羟值为20-60mg KOH/g，固体含量为55-65wt％， 分子量为3000-6000。

进一步地，本发明所提供的的聚酯树脂，是通过特殊功能单体及分子链末端微 支化设计，提高成膜后的涂层韧性和交联程度。

进一步地，本发明所述的固化剂为氨基树脂。

优选地，所述氨基树脂选自三聚氰胺甲醛树脂、甲醚化脲醛树脂、甲醚化三聚 氰胺树脂、丁醚化脲醛树脂、丁醚化三聚氰胺树脂、苯代三聚氰胺甲醛树脂中的至 少一种。

其中，由于甲醚化三聚氰胺树脂采用柔性主体树脂时固化膜柔韧性高，配方稳 定性优异，耐擦伤性和层间附着力优良。并且，丁醚化三聚氰胺树脂均为含羟基、 羧基和酰胺基的功能性聚物的高效交联剂，树脂疏水性较强，聚合程度较高时固化 速度较快，能提高漆膜硬度和并具有较高的耐擦伤性。因此，更为优选地，所述氨 基树脂选自甲醚化三聚氰胺树脂和/或丁醚化三聚氰胺树脂。

进一步地，本发明中使用的“颜料”和类似术语一般指能赋予组合物色彩的任何物质；因此“颜料”和类似术语包括所有的着色剂，例如颜料、染料，包括但不限于在油 漆工业中使用和/或在Dry Color Manufactures Association(DCMA)中所列出的那 些，以及特殊效果组合物。

着色剂可以包括，例如，在使用条件下不溶解但可润湿的精细分开的固体粉末。着色剂可以是有机的或无机的并可以是结块的或非结块的。

根据本发明可使用的适宜的颜料包括但不限于，无机金属氧化物、有机化合物、金属薄片和用于实现“金属状”效果颜色的云母颜料、增量剂、或填料。

适宜的无机颜料包括二氧化钛、炭黑、铁氧化物和/或煅烧的混合金属氧化物。 增量剂或填料颜料包括高岭土、滑石、碳酸钙、硅藻土、合成的硅酸钙、珍珠岩、 纤维素纤维、研磨的硅石、煅烧粘土、微球、气相法硅石、经处理的气相法硅石、 二氧化钛、湿研磨的云母、合成纤维、snobrite粘土、膨润土、微粉化的云母、坡缕 石和/或三水合氧化铝。此外，可将剥离的或非剥离的铝和云母与或不与其它颜料合 并。可使用适于赋予所希望的颜色的任何量的颜料，适合与本发明所述涂料组合物 一起使用的颜料是本领域技术人员已知的，且可根据期望的涂层颜色或外观而变化。

如使用颜料，优选地，基于所述涂料组合物总重量，颜料在本发明的涂料组合 物中的存在量不多于30份、更优选地不多于25份、甚至更优选地不多于20份。

染料的实例包括但不限于那些溶剂基和/或水基的染料，例如酞菁(pthalo)绿或蓝、氧化铁、钒酸铋、蒽醌、苝、铝和喹吖啶酮。

如果使用染料，优选地，基于涂料组合物总重量，染料在本发明的涂料组合物 中的存在量不多于20份、更优选地不多于10份、甚至更优选地不多于5份。

着色剂可以是分散体的形式，包括但不限于纳米颗粒分散体。

纳米颗粒分散体可以包括一种或更多种的能产生所希望的可见色彩和/或不透明性和/或视觉效果的高度分散的纳米颗粒的着色剂或着色剂颗粒。

纳米颗粒分散体可以包括着色剂例如颗粒尺寸小于约150nm，例如小于70nm， 或小于30nm的颜料或染料。

纳米颗粒可通过用颗粒尺寸小于0.5mm的研磨介质来碾磨有机或无机颜料的 原料来生产。纳米颗粒分散体也可用结晶、沉淀、汽相缩合、和化学研磨(即部分 溶解)的方法来制备。

为了使涂料中的纳米颗粒的再附聚最小化，可使用树脂包覆的纳米颗粒的分散体。此处所用的“树脂包覆的纳米颗粒的分散体”指有离散的“复合微粒”分散于其中的 连续相，“复合微粒”包含纳米颗粒和包覆在纳米颗粒上的树脂。

如果使用着色剂，优选地，着色剂在本发明的涂料组合物中的存在量不多于20份、更优选地不多于10份、甚至更优选地不多于5份。

进一步地，所述的溶剂选自环己酮、丙二醇甲醚醋酸酯、二甲苯、醋酸丁酯、 S-100号溶剂油、S-150溶剂油、DBE、2-丁酮中的至少一种。

本发明的另一个重要方面为抗菌/抗病毒中间体。优选地，所述抗菌/抗病毒中间体基于本发明的涂料组合物重量份为1.5-12份。

进一步地，为了提高所得的涂料组合物的细度，所述抗菌/抗病毒中间体的细度小于15μm；优选地，所述抗菌/抗病毒中间体的细度小于10μm；更优选地，所述抗 菌/抗病毒中间体的细度小于5μm。

所述抗菌/抗病毒中间体的组分至少包括聚酯树脂、溶剂、抗菌/抗病毒剂、分散剂以及稳定剂。

进一步地，所述抗菌/抗病毒剂中间体，主要由以下组分按重量份配制而成：聚 酯树脂30-60份，溶剂15-30份，抗菌/抗病毒剂30-60份，分散剂0.1-1.2份以及稳 定剂0.2-0.8份。

其中，所述的聚酯树脂可以采用如上文所述的改性的或未改性聚酯树脂，在此 不再赘述。而所述的溶剂也可采用如上文所述的溶剂。在此亦不再赘述。所述的分 散剂、稳定剂皆为本领域的技术人员所熟知的，此下文也有所提及。

作为所述抗菌/抗病毒中间体中的有效组分，本发明中所述抗菌/抗病毒剂或类似术语一般指能够在一定时间内，使某些微生物(细菌、真菌、酵母菌、藻类及病毒 等)的生长或繁殖保持在必要水平以下的化学物质。因此“抗菌/抗病毒剂”和类似 术语包括所有的抑菌，杀菌剂，例如防霉剂、抗菌剂，包括但不限于在工业油漆和 涂料中使用。

进一步地，所述抗菌/抗病毒剂包括金属盐及其金属微粒的有效组分。

更为优选地，所述抗菌/抗病毒剂包括负载或不负载银、铜、铁、锌等具有抗菌/ 抗病毒活性的金属盐及其复合盐，氧化物及其自身纳米粒子至少其中一种的颗粒。 因为其在空气中具有高度的储存稳定性，能够满足本发明所述的涂料组合物快速高 温烘烤的要求。

进一步地，该类抗菌/抗病毒剂的载体选自极易分散在介质中，粒子本身不易团聚的载体，包括但不限于玻璃、磷酸锆、磷酸铝、磷酸钙、沸石、陶瓷、活性炭、 长效生物碳等。

虽然在本实施方式中使用的抗病毒剂可具有由本领域技术人员适当确定的任意粒径，但优选以平均粒径为15μm或更小的细颗粒形式提供。

相对于所述载体上的总固体成分量，所述抗病毒剂含有0.01wt％至10wt％的所述金属盐及其金属微粒的有效组分，进一步地优选0.1wt％至5wt％的有效组分。

所述抗菌/抗病毒剂可以由目前市场上有多家厂商提供。包括例如诺科化工、日本富士化工、康宁、TRA汤姆森研究中心、Polymore GreenTech Pte Ltd等公司生产 的抗菌/抗病毒剂，具体型号包括NUCOCARE AGM，MP-102SVC615，BM-102SVP02， Guardiant，Ultra-Fresh，GA50等，以及市场上可以购买得到的其他相似的抗菌/抗病 毒剂，及广谱性的金属氧化物及其盐，例如氧化锌。本发明所述抗菌/抗病毒剂具有 较好的抗菌/抗病毒活性，基于本领域已知的，其抗菌/抗病毒剂可以任选其中的一种， 或者按任意比进行搭配，以获得最优的效果。

因为本发明所述的抗菌/抗病毒剂不需要不需要任何抗病毒组分预处理。此外，当分散在分散介质如空气和溶剂中时，所述的抗菌/抗病毒剂是稳定的，因此不需要 特殊的清洗处理。因而，该抗菌/抗病毒剂很容易展现和维持其抗病毒活性。

本发明的抗菌/抗病毒剂可以各种形式使用。本发明的抗菌/抗病毒剂可以诸如粉末的形式使用，但其也可以任何其它合适的形式使用。例如，该抗菌/抗病毒剂可以 分散在分散介质如S150、乙酸乙酯等溶剂中。此外，本发明所提供的抗菌/抗病毒剂 亦有抗菌、抑菌的作用，且可将该抗菌/抗病毒剂与其它的抗菌/抗病毒剂、抗微生物 剂、防霉剂、抗过敏剂、催化剂、抗反射材料或绝热材料混合。

本发明所述抗菌/抗病毒剂具有广谱抗菌性能，对常见类细菌、霉菌、酵母菌、 藻类等有害微生物等均有很好的效果，也可长期抑制这些细菌在材料表面的繁殖并 不产生耐药性能。其中某些抗菌剂对病毒也有杀抑作用。

进一步的，本发明的抗菌/抗病毒剂可用来使无限范围的细菌灭活，不论它们的基因组类型如何。这些细菌的实例包括但不限于金黄色葡萄球菌(革兰氏阳性菌)、 大肠杆菌、克莱伯氏菌(革兰氏阴性菌)、白色念珠菌、绿脓杆菌、表皮葡萄球菌、 枯草芽孢杆菌、巨大芽孢杆菌、鼠伤寒沙门氏菌、耐甲氧西林金黄色葡萄球菌(MRSA)、 耐多药肺炎链球菌(MDRSP)、万古霉素肠球菌(VRE)、多重耐药性结核杆菌 (MDR-TB)、多重耐药鲍曼不动杆菌(MRAB)以及携带有NDM-1基因的大肠杆 菌和肺炎克雷伯菌等等。

进一步地，本发明的抗菌/抗病毒剂可用来使无限范围的霉菌灭活，不论它们的基因组类型如何。这些霉菌的实例包括但不限于黑曲霉、黄曲霉、球毛壳霉、腊叶 芽枝霉、宛氏拟青霉、桔青霉、绿色木霉、出芽短梗霉。

进一步地，本发明的抗病毒剂可用来使无限范围的病毒灭活，不论它们的基因 组类型如何以及它们是否具有包膜。这些病毒的实例包括但不限于鼻病毒、脊髓灰 质炎病毒、轮状病毒、诺如病毒、肠道病毒、肝病毒、星状病毒、沙波病毒(sapovirus)、 E型肝炎病毒、A/B/C型流感病毒、副流感病毒、腿腺炎病毒、麻疫病毒、人偏月市 病毒(humanmetapneumovirus)>RS病毒、尼帕病毒(nipah virus)、亨德拉病毒(hendra virus)、黄热病病毒、登革热病毒、日本脑炎病毒、西尼罗病毒、乙型/丙型肝炎病毒、 东方型和西方型马脑炎病毒、阿尼昂-尼昂病毒(o'nyong-nyong virus)、风疹病毒、拉 沙病毒、鸠宁病毒(Juninvirus)、马秋博病毒(Machupo virus)、瓜纳瑞托病毒(Guanarito virus)、沙粒病毒(Sabiavirus)、克里米亚刚果出血热病毒、白蛉热病毒(sandfly fever)、 汉坦病毒(hantavirus)、辛诺柏病毒(Sin Nombre virus)、狂犬病病毒、埃博拉病毒、马 尔堡病毒(Marburgvirus)、蝙蝠狂犬病病毒(bat lyssavirus)、人T细胞白血病病毒、人 免疫缺陷病毒、人冠状病毒、SARS冠状病毒、人微小病毒(human parvovirus)、人多 瘤病毒(humanpolyomavirus)、人乳头瘤病毒(humanpapilloma virus)、腺病毒、疱疹病 毒、水痘病毒、带状疱疹病毒、EB病毒、细胞巨化病毒(cytomegalovirus)、天花病 毒(smallpox virus)、猴痘病毒(monkeypox virus)、牛痘病毒、软疣痘病毒 (Molluscipoxvirus)和副痘病毒(parapoxvirus)。

进一步地，本发明中的抗菌剂中间体中所使用的稳定剂或类似术语，例如悬浮剂、或防沉剂等是本领域已知的，其包括有机的和无机的，优选为膨润土，气硅， 碳酸钙微晶，纤维素及其衍生物；或者聚烯烃蜡、磷酸酯改性聚酯树脂中的至少一 种。

进一步地，本发明还包括催化剂。所述的催化剂优选为酸催化剂，更为优选为 封闭型酸催化剂，选自二壬基萘二磺酸(DNNDSA)、二壬基萘磺酸(DNNSA)、十 二烷基苯磺酸(DDBSA)、对甲苯磺酸(P-TSA)中的至少一种。

进一步地，本发明提供的涂料组合物还包含有其他助剂组分，所述组分不会负 面影响涂料组合物或者由其产生的经固化的涂料组合物，且通常用以增强涂层美学 以促进组合物的制造、加工、处理和涂覆，和进一步改善涂料组合物或者由其产生 的经固化的涂料组合物的特定功能性。

例如，本发明助剂组分根据需要任选地包括流平剂、消泡剂、分散剂、附着力 促进剂、消光粉、蜡类物质以及其混合物以提供期望的膜性质。每种任选成分优选 地以适合其预期目的的充足量被包括，但其量不会负面影响涂料组合物或者由其产 生的经固化的涂料组合物。

本发明所述的助剂组分还包括附着力促进剂，其选自环氧类、硅醇类、磷酸酯 类改性聚合物，优选为磷酸酯类改性聚合物，如PAE 206,DS-600,Lubrizol 2063， AKN-6105，Tech-7205,ADP,SN7063，TZ8805中的至少一种。优选地，附着力促进 剂在本发明所述的涂料组合物中的按质量的份数为0.1-2份、更优选为0.5-1.5份。

分散剂、流平剂和消泡剂也可被任选地加入到所述的涂料组合物中，以帮助提 高涂料在流动性、润湿性方面的表观。适合与本发明所述组合物一起使用的此类组 分是本领域技术人员已知的，且可根据期望的涂层的表观而变化。

所述分散剂,优选BYK 110、BYK115、BYKP-104、SOLSPERSE 2000中的至少 一种。

所述流平剂为非硅体系的流平剂，优选毕克化学的BYK-392、BYK-054、 BYK-355、BYK-358N、AFCONA-3773中的至少一种。

所述消泡剂为非硅体系的消泡剂，优选BYK-352、BYK-354、AFCONA 2720中 的至少一种。

如果使用此类组分，优选地，本发明所述涂料组合物中含有的分散剂、流平剂 和消泡剂各按质量的份数皆为0.01-10份，更优选为0.1-5份。

根据本发明的又一方面，本发明提供的上述涂料组合物可用于制作涂层。该涂 料组合物通常涂覆在带底漆的卷材或基材上，且涂料组合物可被涂覆为单层、双层、 或甚至多层。

合适的卷材或基材包括但不限于由冷轧钢、打磨钢、黑皮钢、磷酸铁处理钢、 磷酸锌处理钢、热镀锌钢、锌铝镁合金、电镀锌钢板、镀锡钢板、不锈钢、铝合金、 黄铜等形成的卷材或基材。

在一些实施方式中，涂覆的具体工艺可以通过常规涂布技术，诸如滚涂、喷涂、 浸涂等将作为面漆的上述涂料组合物施用于待处理的底漆上。

将涂料组合物涂覆到基材上之后，可使用多种工艺来使该涂料组合物固化，例如，通过常规或对流方法、或者提供适合固化涂层的高温的任何其它方法的烘箱烘 烤。

固化工艺可在分开或联合的步骤中进行。固化条件将因涂覆方法和预期的最终用途而异。

固化工艺可在任何合适的温度下进行。所述温度包括，例如，约100℃-500℃、 和更优选地约200℃-420℃范围内的炉温。

通过施涂该涂料组合物形成的涂膜厚度将根据预期的应用而变化，但以干膜厚度计通常为10-25μm范围内，优选为12-18μm。

该面漆的烘烤工艺，通常在300℃烘箱中烘烤40-60s，金属板温PMT：216-249℃，优选为PMT 224-241℃。

和本发明所提供的涂料组合物搭配使用的底漆，可以是本领域中已知的常规底漆涂料，包括但不限于醇酸聚酯底漆、饱和聚酯底漆、聚氨酯底漆、环氧底漆及等 本领域技术人员已知的底漆。

通过施涂底漆形成的涂膜厚度将根据预期的应用和类型而变化，底漆层一次涂装的干膜厚度通常在5-15μm范围内，优选为3-8μm。

该底漆涂层的烘烤工艺，通常在300℃烘箱中烘烤40-60s，金属板温PMT： 210-249℃，优选PMT 216-224℃。

进一步地，所述涂料组合物得到的压花深度为10-100μm，优选地为30-80μm， 更优选地为50-70μm。

根据本发明的又一个方面，其中还提供了一种制备如上所述的涂料组合物的方法，其包括以下步骤：

(1)将第一聚酯树脂、溶剂、抗菌/抗病毒剂、分散剂以及稳定剂按一定比例混 合，以获得抗菌/抗病毒中间体；

(2)将部分的第二聚酯树脂、部分溶剂、颜料、部分助剂按一定比例预混合后 研磨，研磨至细度不大于10μm，过滤得到半成品色浆；

(3)将剩余的第二聚酯树脂、剩余的溶剂、固化剂、及半成品色浆、抗菌/抗病 毒中间体、催化剂以及助剂分散并混合均匀，混合后混合物的细度小于20μm；优选 地混合物的细度小于15μm；

(4)将所得的产物调整粘度至涂-4杯粘度为100-140s，即得所述的涂料组合物。

进一步地，当步骤(2)中所使用的颜料为特殊的带有金属质感的金属或非金属 薄片颜料时，所述的制备方法中则无需研磨和过滤步骤，而需通过预先浸泡步骤使 其充分均匀地润湿并分散在溶剂中。

所述的预先浸泡的步骤如下所述：将带有金属质感的金属或非金属薄片颜料预先加入部分的溶剂中，室温浸泡1-3小时，以使其充分均匀地润湿，并分散在溶剂中， 以获得金属色半成品色浆。

上述的金属色半成品色浆的细度优选小于20μm；更优选地，其细度小于15μm， 以用于步骤(3)中。

本发明的有益效果如下：

本发明一方面克服了现有技术中卷材面漆在抗深压花上的不足，通过在涂料组合物中引入了新的树脂体系，提供一种高韧性、高附着力的改性聚酯树脂，从而赋 予涂层优异的耐折弯MEK性能、提高了压花后的耐MEK性能，并还提高涂层的附 着力和耐溶剂性能。

另一方面，本发明还在涂料组合物中引入了抗菌/抗病毒中间体。成膜后的涂层在保留了原有的耐候性等性能的同时，并具有长久的抗病毒/抗菌效果，且抗菌/抗病 毒剂对涂层性能无任何负面影响。

同时，本发明提供的涂料组合物的制备方法简单，无需特殊的设备以及工艺。

具体实施方式

为使本发明的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合具体实施方式对本发明 技术方案作进一步地详细描述。本领域技术人员应当理解，下面所具体描述的内容 是说明性的而非限制性的，不应以此限制本发明的保护范围。

在通过以下实施例对本发明的目的予以阐明、解释的情形下，所述涂料组合物 的组分均以重量份为通用标准予以释明。在无特别说明的情况下，为简明起见，本 发明实施例中所述的“份”与重量份具有相同的意义。

下面将结合具体的实施方式来说明本发明的技术方案。下述实施例用到的部分原料及其相关信息为：

聚酯树脂：

Cyster 40109：其为立邦公司所产的改性饱和聚酯树脂，酸值为3-5mg KOH/g， 羟值为20-30mg KOH/g，固体含量为60wt％，分子量为3000-4000；

Cyster 40207：其为立邦公司所产的改性饱和聚酯树脂，酸值为3-8mg KOH/g， 羟值为20-30mg KOH/g，固体含量为60wt％，分子量为5000-6000；

OF-67：其为其为立邦公司所产的非改性饱和聚酯树脂，酸值为3-8mg KOH/g， 羟值为40-50mg KOH/g，固体含量为60wt％，分子量为3000-4000。

氨基树脂：

YP5603：为上海元邦所产的六甲氧基甲基三聚氰胺树脂；

CYMEL 303：为Allnex湛新所产的六甲氧基甲基三聚氰胺树脂；

CYMEL 325：为Allnex湛新所产的甲基醚化高亚氨基三聚氰胺树脂。

抗菌/抗病毒中间体：

抗菌/抗病毒中间体1：聚酯树脂Cyster 40109 30份，溶剂S150 20份，抗菌剂Guardiant 50份，分散剂BYK 110 0.5份，稳定剂Benton 38 0.5份。

抗菌/抗病毒中间体2：聚酯树脂Cyster 40109 30份，溶剂S150 20份，抗菌 BM-102SVP02 50份，分散剂BYK 110 0.5份，稳定剂气硅AEROSIL R972 0.5份。

抗菌/抗病毒中间体3：聚酯树脂Cyster 40207(同样产自立邦公司)30份，溶剂S150 20份，抗菌剂BM-102SVP02 25份，抗菌剂GA50 25份，分散剂BYK 110 0.5 份，稳定剂Benton 38 0.5份。

抗菌/抗病毒中间体4：聚酯树脂Cyster 40207(同样产自立邦公司)30份，溶剂S150 15份，氧化锌50份，抗菌剂Guardiant 5份，分散剂BYK 110 0.5份，稳定剂 MPA 1078X0.2份。

将上述的聚酯树脂、溶剂、抗菌剂、分散剂以及悬浮稳定剂按如上的份数加入 反应容器中，搅拌至均匀，搅拌过程中转速优选为600-800RPM，搅拌时间优选为 10分钟。随后加入一定量的砂磨珠，研磨至细度小于10μm，更优选的小于5μm， 分别得到抗菌/抗病毒中间体1-4。

实施例1

按照表1所示份数的原料，制备耐深压花的涂料组合物，具体地：

(1)将40-50％饱和聚酯树脂、30-40％S150溶剂、分散剂BYK110份加入反应 容器中，以600-800RPM的转速搅拌10分钟，混合均匀，然后加入钛白粉，通过研 磨，过滤后制备得到半成品白浆，控制其细度小于10μm；

(2)按照同样的方式，将30-40％饱和聚酯树脂、20-30％S150溶剂份、分散剂BYK110份加入反应容器中，以600-800RPM的转速搅拌10分钟，混合均匀，然后 加入碳黑，通过研磨，过滤后制备得到半成品黑浆，控制其细度小于10μm；

(3)在搅拌状态下，加入上述黑浆、白浆、剩余的饱和聚酯树脂、S150溶剂、 氨基树脂、抗菌/抗病毒中间体、催化剂及其他助剂类物料，充分分散、混合均匀；

(4)将所得的混合物的粘度调节至100-140s(用涂-4杯测定)，即得所述的涂 料组合物。

底漆涂装制板：取立邦公司自产的型号为FLC 646底漆，使用线棒辊涂在0.5mm 预处理镀锌钢板上，在300℃烘箱中烘烤40s，金属板温PMT：216℃，得到膜厚为 7μm的底漆。

面漆涂装制板：将上述所制得的所述涂料组合物(即面漆)使用线棒辊涂在本 实施例的上述底漆上，在300℃烘箱中烘烤40s，金属板温PMT：216℃，得到膜厚 为15μm的面漆。

压花板制样：将制得样板放入压花机床中，分别制得压花深度为50μm，70μm 的样板。

表1.实施例和对比例的原料成分表

实施例2、3、5以及对比例1-3、5

实施例2、3、5、对比例1-3、5中涂料组合物的原料组成如上表1所示，其制 备方法与实施例1类似。

其中，底漆涂装制板以及面漆涂装制板的方法也与实施例1中所述的方法相同。

实施例4、对比例4

实施例4、对比例4中涂料组合物的原料组成如表1所示，其制备方法与实施例 1类似，不同之处在于该涂料组合物中将带有金属质感的金属或非金属薄片颜料加入 到涂料中，以增加炫彩效果，而不使用钛白粉以及碳黑。同时，当使用带有金属质 感的金属或非金属薄片颜料时，制备过程中无需研磨和过滤步骤，但需要预先浸泡， 以使其润湿并均匀地分散在溶剂中。

在本实施例4和对比例4中所加入的带有金属质感的金属或非金属薄片颜料为 铝银浆颜料SBCJ 72010。铝银浆往往需要通过预先浸泡的步骤，而在步骤(2)中将 其加入预混配方中。

预先浸泡的步骤如下所述：将铝银浆颜料SBCJ 72010预先加入部分的S150溶 剂中，室温浸泡1-3小时，以保证铝银浆颜料充分均匀的润湿，并分散在溶剂中，以 获得金属色半成品色浆。

其中，底漆涂装制板以及面漆涂装制板的方法也与实施例1中所述的方法相同。

需要说明的是：

对比例1采用了20份抗菌/抗病毒中间体。该抗菌/抗病毒中间体的含量已经超 出了本发明的范围。因此，该对比例1仅仅作为对比例。

对比例2-4中所采用的树脂OF-67为立邦公司所产的非改性饱和聚酯树脂。其 并不能达到理想的效果，故其不是本发明优选的树脂。因此，该对比例2-4作为对比 例。

对比例5采用了1份抗菌/抗病毒中间体。该抗菌/抗病毒中间体的含量已经小于了本发明的范围。因此，该对比例5仅仅作为对比例。

测试例

对实施例1-5以及对比例1-6中的所形成漆膜进行测试。

试验方法及标准：

除非另有声明，在本发明中的实施例和对比例均按国标GB/T 13448-2006对彩涂板性能进行测试，其结果符合国标GB/T 13448-2006的要求。

平板耐溶剂擦拭测试要求：按GB/T 13448-2006中10.2规定的试样制备、试 验环境、试验步骤。用手工法，将食指裹住棉纱布并浸入丁酮溶液中，以手臂力约10 N在样板上擦拭120次(金属铝粉及特殊用途50次)，然后与未擦拭部分进行比 较，涂层表面经有机溶液丁酮(MEK)擦拭过的部分应无可见颜色差异及涂层破 损。具体测试方法可以参照海尔集团企业标准Q/HR 0502 008－2009

压花板溶剂擦拭测试要求：按GB/T 13448-2006中10.2规定的试样制备、试 验环境、试验步骤。用手工法，将食指裹住棉纱布并浸入丁酮溶液中，以手臂力约10 N在压花样板(压花深度50μm)上擦拭70次(金属铝粉及特殊用途50次)，然 后与未擦拭部分进行比较，涂层表面经有机溶液丁酮(MEK)擦拭过的部分应无 可见颜色差异及涂层破损。同样的，压花深度70μm，擦拭次数为50次(金属铝粉 及特殊用途30次)。

平板折弯耐溶剂擦拭测试要求：按GB/T 13448-2006中10.2规定的试样制备、 试验环境、试验步骤。将标准样板按120℃折弯，用手工法，将食指裹住棉纱布并浸 入丁酮溶液中，以手臂力约10N在样板折弯处上擦拭30次，然后与未擦拭部分 进行比较，涂层表面经有机溶液丁酮(MEK)擦拭过的部分应无可见颜色差异及 涂层破损。

本发明所述的抗菌、抗病毒性能测试，都是委托广州微生物研究所测试。

样板抗菌性能，在本发明中的实施例和对比例均按国标GB/T 21866-2008对彩涂板性能进行测试，其结果符合国标GB/T 21866-2008的要求。

样板抗霉菌性能，在本发明中的实施例和对比例均按国标GB/T 1741-2007漆膜耐霉菌性测定法，对彩涂板性能进行测试，其结果符合国标GB/T 1741-2007的要求。

样板抗病毒性能，在本发明中的实施例和对比例均按2020年，中国涂料工业协 会起早的《抗菌及抗病毒涂料》团体标准，对彩涂板性能进行测试，其结果符合中 国涂料工业协会起早的《抗菌及抗病毒涂料》团体标准的要求。

样板关键性能测试结果如下表2所示。

表2.实施例和对比例制备面漆涂装制板的关键性能测试结果

从表2的结果可以发现，本发明实施例1-5中的涂料组合物形成的漆膜不仅符合国标GB/T 13448-2006的要求，同时达到了行业内通用最高标准海尔集团企业标准 Q/HR0502 008-2009的要求。特别是当压花深度超过70μm后，仍表现出优异的耐 溶剂擦拭性能。

而对比例2至4中，使用了立邦公司所产的常规的OF-67树脂，当压花深度50μm 时，耐MEK已经不达标了。

由此说明本发明提供的涂料组合物在保证常规性能的同时，具有良好的耐深压花加工，深压花板耐溶剂擦拭性能，及耐酸碱性能。

如下所示的表3和表4示出了样板的抗菌/抗病毒的测试结果。由于必须首先大 致满足耐压花的性能要求，上述的对比例2至4已无法满足该要求，故下表3和表4 仅仅给出了对比例1和对比例5的测试结果。

表3.实施例和对比例制备面漆涂装制板的抗菌活性值测试结果

表4.实施例和对比例制备面漆涂装制板的抗病毒活性值测试结果

以上测试结果表明，对比传统的聚酯树脂，本发明提供的涂料组合物形成的漆膜，具有较好耐深压花加工性能，在压花MEK和冲击MEK上都表现出较强的耐溶 剂测试性能。

从抗菌、抗病毒性能测试看，本发明提供的涂料组合物形成的漆膜具有广谱的 抗菌/抗病毒能力。对在国标中规定的菌种，具有显著的消杀作用，完全符合国标的 最高要求。于此同时，本发明提供的涂料组合物形成的漆膜，在优选的抗菌剂协同 作用下，表现出杰出的抗病毒能力，不但能满足中涂协规定的两种病毒(H3N2，手 足口病毒)，达到I级抗病毒活性，并且表现出广谱的抗病毒能力。

此外，本表未列出的其他性能，本领域人员已知的，均可以达到性能要求。

显然，本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是 对本发明的实施方式的限定，对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基 础上还可以做出其它不同形式的变化或变动，这里无法对所有的实施方式予以穷举， 凡是属于本发明的技术方案所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护 范围之列。

Claims (10)

1.一种耐深压花且抗菌/抗病毒的涂料组合物，其中，其组分按质量份计包含：

30-70份的聚酯树脂；

2-25份的固化剂；

0.1-30份的颜料、染料或着色剂；

5-15份的溶剂；

0.1-15份抗菌/抗病毒中间体；

0.1-2份的催化剂；

0.01-10份的助剂组分。

2.根据权利要求1所述的涂料组合物，其特征在于所述聚酯树脂为改性的饱和聚酯树脂；优选地，所述改性的饱和聚酯树脂为环氧树脂改性的或/和丙烯酸树脂改性的饱和聚酯树脂；或者

所述的聚酯树脂的酸值为1-10mg KOH/g，羟值为10-80mg KOH/g，固体含量为45-75wt％，分子量为2000-7000；优选地，所述聚酯树脂的酸值为3-8mg KOH/g，羟值为20-60mgKOH/g，固体含量为55-65wt％，分子量为3000-6000。

3.根据权利要求2所述的涂料组合物，其特征在于所述固化剂为氨基树脂；

优选地，所述氨基树脂选自三聚氰胺甲醛树脂、甲醚化脲醛树脂、甲醚化三聚氰胺树脂、丁醚化脲醛树脂、丁醚化三聚氰胺树脂、苯代三聚氰胺甲醛树脂中的至少一种或几种；

更为优选地，所述氨基树脂选自甲醚化三聚氰胺树脂和/或丁醚化三聚氰胺树脂。

4.根据权利要求3所述的涂料组合物，其特征在于所述抗菌/抗病毒中间体的组分包括：聚酯树脂、溶剂、抗菌/抗病毒剂、分散剂以及稳定剂；

优选地，所述抗菌/抗病毒中间体的组分按质量份计包含：聚酯树脂30-60份、溶剂15-30份、抗菌/抗病毒剂30-60份、分散剂0.1-1.2份以及0.2-0.8份稳定剂。

5.根据权利要求4所述的涂料组合物，其特征在于所述抗菌/抗病毒中间体的组分中所述的聚酯树脂为改性的聚酯树脂。

6.根据权利要求5所述的涂料组合物，其特征在于所述抗菌/抗病毒中间体的细度小于15μm；优选地，所述抗菌/抗病毒中间体的细度小于10μm；更优选地，所述抗菌/抗病毒中间体的细度小于5μm。

7.根据权利要求6所述的涂料组合物，其特征在于，所述抗菌/抗病毒剂包括金属盐及其金属微粒的有效组分；

优选地，所述抗菌/抗病毒剂包括负载或不负载银、铜、铁、锌金属盐或其复合盐，氧化物及其自身纳米粒子至少其中一种的颗粒。

8.根据权利要求7所述的涂料组合物，其特征在于，其特征在于，基于所述涂料组合物得到的压花深度为10-100μm，优选地为30-80μm，更优选地为50-70μm。

9.一种制备如权利要求1-8任意一项所述的涂料组合物的方法，其包括以下步骤：

(1)将第一聚酯树脂、溶剂、抗菌/抗病毒剂、分散剂以及稳定剂按一定比例混合，以获得抗菌/抗病毒中间体；

(2)将部分的第二聚酯树脂、部分溶剂、颜料、部分助剂按一定比例预混合后研磨至细度不大于10μm，过滤得到半成品色浆；

(3)将剩余的第二聚酯树脂、剩余的溶剂、固化剂、所述的半成品色浆、抗菌/抗病毒中间体、催化剂以及助剂分散并混合均匀，混合后混合物的细度小于20μm；优选地，混合物的细度小于15μm；

(4)将所得的产物调整粘度至涂-4杯粘度为100-140s，即得所述的涂料组合物。

10.如权利要求1-8任意一项所述的涂料组合物的用途，其用于涂覆有底漆的卷材或基材上；

优选地，所述卷材或基材包括冷轧钢、打磨钢、黑皮钢、磷酸铁处理钢、磷酸锌处理钢、热镀锌钢、锌铝镁合金、电镀锌钢板、镀锡钢板、不锈钢、铝合金、黄铜。