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CN114286883A - 使用压敏粘合剂的屋顶衬料及其制造和使用方法 - Google Patents

使用压敏粘合剂的屋顶衬料及其制造和使用方法 Download PDF

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CN114286883A
CN114286883A CN202080060478.7A CN202080060478A CN114286883A CN 114286883 A CN114286883 A CN 114286883A CN 202080060478 A CN202080060478 A CN 202080060478A CN 114286883 A CN114286883 A CN 114286883A
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roofing membrane
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D·P·基勒
C·C·鲍什
M·D·阿尔珀
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Original Assignee
Bostik Inc
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Abstract

一种能够粘附至屋顶板上的屋顶衬料，该衬料包含：(a)具有第一主表面和第二主表面的屋顶膜；和(b)压敏粘合剂，该压敏粘合剂布置在该屋顶膜的该第一主表面上并且包含：(i)丁基橡胶或聚异丁烯中的至少一种；(ii)第一液体增塑剂，优选聚丁烯；以及(iii)增粘剂，其中该粘合剂的Tg是至多约100C。该粘合剂在提供防潮接缝的同时，提供了高的粘结强度和优异的长期耐热老化性、耐候性，以及良好的低温特性。用于制造该屋顶衬料的方法包括将该粘合剂施加至该膜，然后在粘合剂层上施加剥离衬垫。用于使用该屋顶衬料的方法包括移除该剥离衬垫，然后通过使该第一与该屋顶板接触将该衬料粘附至该屋顶板上。

Description

使用压敏粘合剂的屋顶衬料及其制造和使用方法
相关申请的交叉引用
本申请根据35 U.S.C.§119(e)要求于2019年8月26日提交的美国专利申请号62/891,710的优先权。
技术领域
本发明涉及一种使用粘合剂的屋顶衬料，该粘合剂可用于将此类衬料粘附至屋顶板上。具体地，本发明涉及使用粘合剂组合物的屋顶衬料，该粘合剂组合物是压敏性的且可以用于以即剥即贴方式施加屋顶膜。
背景技术
存在两大类型的屋顶应用。第一种是商业屋顶应用，其中屋顶线趋于是平的或具有相对低的坡度。在商业屋顶应用中，屋顶片材(如乙烯-丙烯-二烯三元共聚物(EPDM)、丁基橡胶、氯丁橡胶、聚氯乙烯、氯化聚乙烯、热塑性聚烯烃(TPO)和改性沥青)常被用作单层屋顶膜(也称为薄膜)，因为它们在本领域中以具有防潮阻隔特性而众所周知。通常使用粘合剂将屋顶片材粘附至屋顶板上。如本文所用，“屋顶板”用于是指屋顶衬料粘附至其上并包括隔热板的屋顶的底层。屋顶片材可能暴露于应力，如屋顶移动、大风、冻融循环和热循环。因此，粘合剂必须能够承受此类可能的应力。
目前，使用多种方法将屋顶衬料粘附至屋顶板上。一种这样的方法包括使用基于液体的粘合剂，这些粘合剂使用有机溶剂体系中的天然和/或合成弹性体和树脂。这些基于液体的粘合剂并不总是提供良好的粘结强度和长期的耐久性。例如，如果施加期间的环境是有风，则灰尘或其他碎屑可能粘附至粘合剂上并损害粘结的品质。高温可能会使粘合剂干得太快。这些环境问题可能使安装程序复杂化。此外，基于液体的粘合剂经常使用有机溶剂，如甲苯和二甲苯。这些溶剂造成健康和火灾危害，因此不希望使用它们。
粘附商业屋顶膜的其他方法包括使用缓慢干燥的基于水的粘合剂。此外，还可以使用基于沥青的粘合剂，这些粘合剂必须加热至熔融状态并且然后擦拭到屋顶表面。然而，这些沥青粘合剂需要特殊的设备并且可能造成火灾风险。热塑性材料的热焊接和钉合也已经被用于将屋顶衬料固定在屋顶板上。也已经使用这些方法将覆盖条、防水板或其他附件进行固定。这些方法可能非常耗时、危险或提供较差的接缝。
屋顶应用的第二种主要类型是住宅。对于住宅设施，衬料的主要用途是防止水或冰侵入并保护免受屋顶瓦片下的风吹雨淋。与不使用瓦片且通常是平的商业屋顶相反，住宅屋顶倾向于使用瓦片、金属、粘土、混凝土或复合瓦并且通常是倾斜的。如果从屋顶流下的水在冰冷的檐槽上结冰并阻挡水从屋顶流下，可能发生水和冰侵入。这可能在屋顶的下面部分积聚并渗入到瓦片屋顶表面下，导致屋顶板本身变得被浸泡或实际上允许水进入阁楼或生活区。
住宅屋顶衬料通常具有粘合剂涂层，其允许直接粘结到屋顶板上并且还提供钉合密封性。如果钉子或其他紧固件穿过瓦片和屋顶衬料，则粘合剂可以有效地围绕该侵入密封，使水分不能穿过衬料。如可以理解的，用于将衬料粘附至屋顶板上的粘合剂对温度的要求是极端的。例如，施加期间的温度根据建筑的地理位置和施加的时间有很大的变化。此外，粘合剂必须能够在屋顶使用期间的温度范围内保持粘附性。
发明内容
仍然需要一种粘合剂组合物，其有效地将屋顶衬料粘附至各种材料上且易于施加。该粘合剂应该在提供防潮接缝的同时，提供高的粘结强度和优异的长期耐热老化性、耐候性，以及良好的低温特性。另外，该粘合剂不应对环境造成危害。还希望的是此种粘合剂通过减少水分进入生活区的可能性而有助于房屋的可持续性。本发明的目的是提供一种自粘附的屋顶衬料，其平衡了这些需求，尤其是在用于将屋顶衬料粘附至屋顶板上的粘合剂所面临的苛刻和极端条件下具有改善的高温和低温性能特征。
根据本发明的一个实施例，能够粘附至屋顶板上的屋顶衬料包含：(a)具有第一主表面和第二主表面的屋顶膜；和(b)压敏粘合剂，该压敏粘合剂布置在该屋顶膜的该第一主表面上并且包含：(i)丁基橡胶或聚异丁烯中的至少一种；(ii)第一液体增塑剂，优选聚丁烯；以及(iii)增粘剂，其中该粘合剂的Tg是至多约10℃。
根据本发明的另一个实施例，制造屋顶衬料的方法包括以下步骤：(a)向屋顶膜的第一主表面施加压敏粘合剂，其中该粘合剂包含：(i)丁基橡胶或聚异丁烯中的至少一种；(ii)第一液体增塑剂；以及在施加到屋顶膜的第一主表面上的粘合剂层上施加剥离衬垫，其中该粘合剂的Tg是至多约10℃。
根据本发明的另一个实施例，向屋顶板施加衬料的方法，该衬料包含：(a)具有第一主表面和第二主表面的屋顶膜；(b)布置在该屋顶膜的该第一主表面上的压敏粘合剂层；以及(c)施加在该压敏粘合剂上的剥离衬垫，其中该方法包括以下步骤：(a)从该屋顶衬料移除该剥离衬垫以暴露该粘合剂层，以及(b)通过使该屋顶膜的该第一主表面与该屋顶板接触将该衬料粘附至该屋顶板上，其中该粘合剂包含：(i)丁基橡胶或聚异丁烯中的至少一种；(ii)第一液体增塑剂；以及(iii)增粘剂，其中该粘合剂的Tg是至多约10℃。
应当理解的是前述概括说明和以下详细说明均是示例性的，而并不是对本发明的限制。
附图说明
当结合附图阅读时，从以下详细说明中更好地理解本发明，其中图1是根据本发明的一个方面的屋顶衬料的截面视图。
具体实施方式
本发明涉及一种自粘附的防水屋顶衬料，其在高温和低温二者下均表现良好。屋顶衬料是呈片状层压板的形式且包含屋顶膜和压敏粘合剂层，其中粘合剂包含基于丁基橡胶或聚异丁烯的压敏组合物。粘合剂组合物还包含增粘树脂和至少一种增塑剂，并且还可以包含其他成分，并且被配制为具有至多约10℃的Tg。已经发现粘合剂组合物不会随着时间推移失去粘附性或粘性或变得脆性，这些可能导致从屋顶板脱粘和失去钉合密封性特性。
屋顶膜还可以任选地在粘合剂层上包含可移除的剥离衬垫以防止该膜在卷起时粘附至自身(即，防止粘合剂层粘附至与该粘合剂层相对的屋顶膜的一侧)。用于本发明的屋顶膜的粘合剂具有优异的粘附性(在高温和低温二者下)、优异的抗下垂性(在高温下)、和在不开裂的情况下优异的柔性(在低温下)。粘合剂组合物可以以即剥即贴方式施加，并且不会对环境造成危害。
参照图1，示出了根据本发明的屋顶衬料10。屋顶衬料10包含屋顶膜12、粘附至该屋顶膜的第一主表面上的压敏粘合剂14、以及剥离衬垫16，该剥离衬垫在压敏粘合剂的与该屋顶膜相反的一侧且通过该粘合剂粘附至该屋顶膜。
屋顶衬料10被牢固地粘附至屋顶板上以形成防水结构，该屋顶板可以是护墙或缘墙(curb)或隔热板。屋顶板可以由胶合板、定向刨花板(OSB)、金属板、或混凝土、或任何其他合适的材料建造。在现有的建造中，屋顶衬料10可以应用于光滑的沥青顶表面。如有需要，屋顶衬料10还可以包含施加在屋顶板上的由聚异氰尿酸酯或任何其他合适的材料形成的隔热屏障。可以在屋顶板的表面上使用合适的底漆以增强屋顶衬料的粘附性。
屋顶衬料10的屋顶膜12例如由适当的热固性材料和热塑性材料形成，这些材料包括聚氯乙烯(PVC)、热塑性烯烃(TPO)、聚乙烯和聚丙烯、氯化聚乙烯(CPE)、氯磺化聚乙烯(CSPE)和聚异丁烯(PIB)。合适的热固性材料是EPDM、丁基橡胶和氯丁橡胶。屋顶衬料10可以是单层膜或多层结构，并且可以包含或可以不包含位于中间层12和14的增强网或基布。
屋顶膜的实例描述于美国专利号7,745,353中，将其通过援引并入本文。其中所述的屋顶膜包含织造的聚丙烯或聚乙烯织物以稍后形成基布，任选地在屋顶膜的第二主表面处具有防滑涂层。更具体地，‘353专利描述了一种屋顶膜，其包含织造的聚乙烯或聚丙烯基布，该基布的至少一侧挤出涂覆有防滑涂层。防滑涂层包含基于苯乙烯和乙烯/丁烯-苯乙烯、即S-E/B-S嵌段共聚物的化合物，如以商标
Figure BDA0003521143710000041
MD6649出售的化合物。
屋顶膜12的厚度范围可以是从约5英里至约90密耳厚、优选10-45密耳、更优选在约10-35密耳之间并且最优选在约10-25或10-20密耳之间。屋顶膜12可以是范围从约6英寸-12英尺宽，且根据预期应用其长度不确定。例如，当预制的屋顶衬料10安装在屋顶设施的屋顶板上时，屋顶膜的宽度范围是从6英寸到3英尺或4英尺且长度根据需要不确定。
粘附至屋顶膜12的一侧的是压敏粘合剂14。使用几乎是本领域众所周知的任何合适的方法将压敏粘合剂14直接施加于屋顶膜12上。压敏粘合剂可以是热熔粘合剂或可挤出的粘合剂。例如，可以使用如本领域众所周知的热熔滚筒式卸料机、热熔喷涂方法和/或狭缝式模头方法将压敏粘合剂14直接施加于屋顶膜12上。典型地，如果粘合剂含有大量的填料，则使用挤出机将其施加。将理解的是相比于使用转移粘合剂，通过将压敏粘合剂14直接施加于屋顶膜12上，可以实现更好且更均匀的粘结强度。
根据本发明的压敏粘合剂14是无溶剂粘合剂，其特征在于在低于180°F的温度下为固体，高于180℃为低粘度流体，且在冷却后快速凝固。优选地，压敏粘合剂14不包含固化剂或交联剂，从而粘合剂维持希望的热塑性特性。在一个实施例中，粘合剂层14具有的厚度在约4密耳与约50密耳之间、优选在约6密耳与约30密耳之间、更优选在约8密耳与约25密耳之间、并且最优选在约10密耳与约20密耳之间。在另一个实施例，粘合剂层14具有的厚度是至少约16密耳、优选至少约18密耳、更优选至少约20密耳、并且最优选至少约22密耳。
根据本发明的方面的压敏粘合剂包含：(i)丁基橡胶或聚异丁烯中的至少一种；(ii)至少一种液体增塑剂，优选聚丁烯增塑剂；以及(iii)增粘剂。丁基橡胶被广泛用于制造许多不同类型的粘合剂。该粘合剂是异丁烯和异戊二烯的共聚物，通常含有从约1％至3％的异戊二烯。商业等级是从埃克森美孚公司(ExxonMobil)以Exxon丁基橡胶065、268和365可获得的。它们也是从朗盛公司(Lanxess Corporation)以等级Butyl RB 301、RB 402等可获得的。
聚异丁烯可以是高分子量的聚异丁烯，如Oppanol N-50、N 100或N150，从巴斯夫公司(BASF Corporation)可获得。本发明的粘合剂组合物的聚异丁烯也可以是低分子量的聚异丁烯，如从巴斯夫公司可获得的Opponol B-10或B-15。此外，聚异丁烯组分可以是此类聚异丁烯的组合。
优选地，粘合剂包含约5wt％至约35wt％、优选约10wt％至约30wt％、更优选约12.5wt％至约25wt％的丁基橡胶或聚异丁烯中的至少一种。在一个实施例中，丁基橡胶或聚异丁烯中的至少一种全部是丁基橡胶且没有聚异丁烯。在另一个实施例中，丁基橡胶或聚异丁烯中的至少一种全部是聚异丁烯且没有丁基橡胶。在还另一个实施例中，丁基橡胶或聚异丁烯中的至少一种是两者的混合物。
本文使用的第一液体增塑剂可以减小粘合剂的粘度或改善粘性特性。优选地，第一增塑剂是聚丁烯增塑剂。本领域普通技术人员已知的任何聚丁烯液体增塑剂可以用于本文披露的粘合剂组合物中。本文使用的聚丁烯液体增塑剂可以具有低分子量，如具有低至200g/mol的分子量，特别是范围从约200g/mol至6000g/mol，并且优选范围从约800g/mol至约2000g/mol的分子量。
优选地，粘合剂包含约10wt％至约50wt％、优选约15wt％至约45wt％、更优选约17.5wt％至约40wt％的聚丁烯液体增塑剂。单一等级或组合的各种等级可以用作聚丁烯液体增塑剂。可以使用其他合适的增塑剂，如低粘度的基于聚α烯烃的增塑剂，包括由埃克森美孚公司以商标SpectraSynTM出售的那些。
在本发明的粘合剂中使用的增粘树脂或增粘剂是扩展粘合剂特性并改善特定粘附性的那些。如本文所用，术语“增粘树脂”包括：
(a)具有如通过ASTM方法E28-58T确定的从10℃至160℃的环球法软化点的脂肪族和环脂肪族石油烃树脂，后者树脂由主要由脂肪族和/或环脂肪族烯烃和二烯烃组成的单体的聚合产生；还包括氢化的脂肪族和环脂肪族石油烃树脂；这种类型的基于C5烯烃级分的此类可商购的树脂的实例是由伊士曼化学公司(Eastman Chemical Company)出售的Piccotac 95增粘树脂、以及由埃克森美孚化学公司(ExxonMobil Chemical Company)出售的Escorez 1310LC；
(b)芳香族石油烃树脂及其氢化的衍生物；
(c)脂肪族/芳香族石油来源的烃树脂及其氢化的或酸官能化的衍生物；
(d)芳香族改性的环脂肪族树脂及其氢化的衍生物；
(e)具有从约10℃至约140℃的软化点的聚萜烯树脂，后者聚萜烯树脂总体上由萜烯烃(如被称为蒎烯的单萜烯)在弗里德尔-克拉夫茨催化剂存在下在适度低温下的聚合产生；还包括氢化的聚萜烯树脂；
(f)天然萜烯的共聚物和三元共聚物，例如苯乙烯/萜烯、α-甲基苯乙烯/萜烯以及乙烯基甲苯/萜烯；
(g)天然和改性的松香，例如像，脂松香、木松香、妥尔油松香、蒸馏松香、氢化松香、二聚松香和聚合松香；
(h)天然和改性的松香的甘油酯和季戊四醇酯，例如像，浅色木松香的甘油酯、氢化松香的甘油酯、聚合松香的甘油酯、浅色木松香的季戊四醇酯、氢化松香的季戊四醇酯、妥尔油松香的季戊四醇酯、以及松香的酚改性的季戊四醇酯；以及
(i)酚改性的萜烯树脂，例如像，由萜烯和苯酚在酸性介质中的缩合产生的树脂产物。
对于一些配制品可能需要以上描述的增粘树脂中的两种或更多种的混合物。可用于本发明的增粘树脂可以包括极性增粘树脂。
用于本发明的优选的增粘剂是C5树脂、混合的C5/C9树脂以及部分或完全氢化的C5、C9和C5/C9树脂，这些树脂具有至少约80℃、但是优选地小于约140℃、更优选地小于约115℃、并且最优选地小于约110℃的软化点。这些树脂以按组合物的重量计从约0％至约50％、更优选按重量计从约0％至约40％并且最优选按组合物的重量计从约0％至约30％使用。
在本发明的范围内有用的增粘树脂可以选自可商购的非极性类型中的任何一种。最优选的树脂是烃增粘剂，尤其是脂肪族石油烃树脂，其实例是基于C5烯烃，如从田纳西州金斯波特的伊士曼化学公司可获得的Piccotac 9095。最优选的是具有高于70℃的软化点的非极性产品，这些产品是基于氢化的DCPD的或其芳香族地改性的衍生物。此类树脂的实例是由埃克森美孚化学公司出售的
Figure BDA0003521143710000071
5400和
Figure BDA0003521143710000072
5600。其他优选的增粘剂包括由科隆工业公司(Kolon Industries)出售的
Figure BDA0003521143710000073
氢化的烃增粘剂，如
Figure BDA0003521143710000074
SU-100和
Figure BDA0003521143710000075
SU-400。
优选地，粘合剂包含约2.5wt％至约40wt％、优选约4wt％至约35wt％、更优选约5wt％至约30wt％的增粘剂。单一等级或组合的各种等级可以用作聚丁烯液体增塑剂。
粘合剂还可以进一步包含苯乙烯嵌段共聚物。多种多样的苯乙烯嵌段共聚物(SBC)可用于本发明中，并且如果存在，其以约2.5wt％至约25wt％、优选约5wt％至约20wt％、更优选约7.5wt％至约15wt％的量的苯乙烯嵌段共聚物存在于粘合剂组合物中。这些SBC聚合物包含A-B-A三嵌段结构、A-B二嵌段结构、(A-B)n径向嵌段共聚物结构、以及此类结构的分支和接枝形式，其中A末端嵌段是非弹性体聚合物嵌段，典型地聚苯乙烯，并且B嵌段是不饱和的共轭二烯或其氢化的形式。总体上，B嵌段典型地是异戊二烯、丁二烯、乙烯/丁烯(氢化的丁二烯)、乙烯/丙烯(氢化的异戊二烯)、乙烯-乙烯/丙烯(氢化的异戊二烯/丁二烯)以及其混合物。
现今在市场中存在许多不同类型的可获得的苯乙烯嵌段共聚物。它们是以多种不同的化学类型和结构类型可获得的。可以在本发明组合物中使用的苯乙烯嵌段共聚物(SBC)的实例包括苯乙烯-丁二烯(SB)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)、苯乙烯-异戊二烯(SI)、苯乙烯-异戊二烯-丁二烯-苯乙烯(SIBS)、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)、苯乙烯-乙烯-丁烯(SEB)、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯(SEPS)、苯乙烯-乙烯丙烯(SEP)和苯乙烯-乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯(SEEPS或氢化的SIBS)。优选地，SBC包含氢化的SBC或由其组成，并且更优选包含SEBS或由其组成。
出于本发明的目的，优选的是共聚物的苯乙烯末端嵌段占按共聚物的重量计约10％至约40％，苯乙烯嵌段共聚物的中间嵌段是氢化的，并且共聚物具有小于约30克/10分钟的熔融指数。
在本发明组合物中使用的可商购的苯乙烯嵌段共聚物包括从壳牌化学公司(Shell Chemical Company)(休斯顿，德克萨斯州)可获得的Kraton G系列嵌段共聚物，以及从可乐丽股份有限公司(Kuraray Co.Ltd)可获得的Septon 2000、4000、8000等级的嵌段共聚物。在SEBS聚合物的范围内，已经发现在本发明组合物中具有约30％苯乙烯或更少的那些具有良好的相容性。特别优选的是Kraton G1652M，其是由科腾性能聚合物公司(Kraton Performance Polymers)制造的。这种聚合物具有29％的苯乙烯含量、5克/10分钟的熔融指数(ASTM D1238，5kg，230℃)、以及0％的二嵌段含量。合适的其他等级包括KratonG1650、Kraton G1643和Kraton G1657。
粘合剂组合物可以包含第二增塑剂。第二增塑剂(其典型地为液体)可以以约1wt％至约30wt％、优选约2.5wt％至约20wt％、更优选约5wt％至约10wt％的量存在于粘合剂组合物中。增塑剂为粘合剂提供流动性并且减小粘度、剥离值、玻璃化转变温度和内聚强度。本文使用的增塑剂可以包括矿物基和石油基烃油。所使用的油主要是烃油，这些烃油在芳香族化合物含量上是低的并且在特性上是链烷的或环烷的。本发明还考虑了使用植物油和它们的衍生物以及类似的增塑液体。
合适的第二增塑剂可以选自下组，该组包括通常的增塑油(如矿物油)，还包含烯烃低聚物和低分子量聚合物、以及植物油和动物油和此类油的衍生物。可以采用的石油来源的油是仅含有较小比例的芳香族烃的相对高沸点的材料。在这方面，芳香族烃应优选地是油的小于30％并且更特别地小于15％，如通过芳香族碳原子的分数测量的。更优选地，油可以是基本上非芳香族的。
第二增塑剂的低聚物可以是具有在约350g/摩尔与约10,000g/摩尔之间的平均分子量的聚丙烯、氢化聚异戊二烯、氢化聚丁二烯等。合适的植物油和动物油包括通常脂肪酸的甘油酯及其聚合产物。发现在本发明中有用的优选的第二增塑剂是具有小于5,000g/mol的平均分子量(本文提及的所有平均分子量均为重均分子量，Mw)的矿物油。
用作第二增塑剂的示例性矿物油包括：Kaydol油，白色矿物油(从新泽西州帕西波尼的索恩本公司(Sonneborn Inc.,Parsippany,NJ)可商购)；和Nyflex 222B，从得克萨斯州休斯顿的尼纳斯美国公司(Nynas USA Inc.,Houston,Texas)购买的矿物油。
优选地，聚丁烯液体增塑剂和第二增塑剂的组合重量百分比是在约15wt％至约50wt％之间、优选约17.5wt％至约45wt％、更优选约22.5wt％至约42.5wt％。
优选地，粘合剂进一步包含填料。填料优选地是无机填料，并且如果存在，其优选以约20wt％至约65wt％、优选约30wt％至约60wt％、并且更优选约40wt％至约55wt％的量存在于组合物中。无机填料为组合物提供增强和内聚强度。在本发明中使用的无机填料组分可以选自由于矿物(包括滑石、粘土、二氧化硅、云母、石灰石、大理石和白垩)的开采而获得的任何精制或加工的材料。在列举的各种矿物中，给予优选的是二氧化硅和碳酸钙。
粘合剂组合物可以其他任选的成分。一种这样的任选的成分是抗氧化剂稳定剂，其量是按重量计从约0.1％至5％。优选地，将按重量计从约0.1％至2％的抗氧化剂稳定剂掺入组合物中。还可以添加稳定剂或抗氧化剂以保护组合物不因通过比如热、光或来自原料(如增粘树脂)的残留催化剂引起的与氧的反应而造成降解。此类抗氧化剂可商购自巴斯夫公司并且包括Irganox 565、Irganox 1010和Irganox 1076，所有都是受阻酚类抗氧化剂。这些是主要抗氧化剂，其作为自由基清除剂并且可以单独使用或与其他抗氧化剂(如从巴斯夫公司可获得的亚磷酸酯抗氧化剂像Irgafos 168)组合使用。亚磷酸酯抗氧化剂被认为是辅助抗氧化剂，主要用作过氧化物分解剂并且通常不单独使用，而是与其他抗氧化剂组合使用。其他可获得的抗氧化剂是从氰特工业公司(Cytec Industries)可获得的硫醚抗氧化剂Cyanox LTDP、从雅保公司(Albemarle)可获得的受阻酚类抗氧化剂Ethanox 330、以及从Chemturea公司可获得的固体芳香族胺抗氧化剂Naugard 445。许多其他抗氧化剂可以单独使用，或与其他抗氧化剂组合使用。将这些化合物以少量、最高至按组合物的重量计约2％添加到密封剂中，并且对粘合剂的物理特性没有影响。
其他还可以添加的对物理特性具有可忽略的影响的化合物是增添颜色的颜料如炭黑和二氧化钛；荧光剂；耐候性改善剂如紫外线(UV)吸收剂像TinuvinTM P、327和328和UV清除剂如来自汽巴-嘉基公司(Ciba-Geigy)的TinuvinTM 770；以及气味遮蔽剂，这里仅列举几个例子。添加剂(如这些)对于本领域技术人员是已知的。典型地以按重量计从约0％至3％、并且优选按重量计约0.1％至2％的量掺入UV稳定剂。可以以按重量计约0％至10％、并且优选按重量计约0.1％至5％的量掺入其他添加剂(如颜料)。
已经发现粘合剂的玻璃化转变温度(Tg)和交叉温度(Tx)对于实现屋顶衬料中使用的粘合剂所需的性能的特定组合是重要的。使用ASTM D 4440-01确定Tg、Tx、储能模量、G'和复数粘度。Tx被定义为粘合剂在从熔融状态冷却到固体状态时使用动态力学分析(DMA)测量的储能模量G'和损耗模量G”相交的最高温度。使用的试验方法是ASTM D 4440-01，其中冷却速度为10℃/min。根据本发明，粘合剂具有至多约10℃的Tg。在优选的实施例中，粘合剂的Tg是至多约5℃、优选至多约0℃、更优选至多约-5℃、并且最优选至多约-15℃。Tg的下限不是关键的，但可以是约-50℃。在还另一个优选的实施例中，粘合剂的Tx是至少约90℃、优选至少约100℃、更优选至少约110℃、还更优选至少约130℃、并且最优选至少约150℃。Tx的上限不是关键的，但可以是约250℃。据信粘合剂的这两个方面(即粘合剂具有低于以上所述的Tg的上限的任一个的Tg和高于以上所述的Tx的下限的任一个的Tx)有助于提供对于实现屋顶衬料的粘合剂所需的性能来说至关重要的特性。粘合剂的这些特征的另一个方面是粘合剂的Tx与粘合剂的Tg之间的差。根据本发明的一个实施例，粘合剂的Tx与粘合剂的Tg之间的差是至少约100℃、优选至少约110℃、更优选至少约130℃、还更优选至少约150℃、并且最优选至少约170℃。在本发明的还另一个实施例中，粘合剂具有约5,000至约1,000,000泊、优选约7,500至约750,000泊、最优选约8,000至约600,000泊的复数粘度。
剥离衬垫16相对于压敏粘合剂14施加以防止过早的不必要的粘附，并且在卷的情况下，易于展开而不粘在背面。通过压敏粘合剂14将剥离衬垫16粘附至屋顶膜12的第一主表面上。在施加压敏粘合剂14之后施加剥离衬垫16。为了易于施加，可以将剥离衬垫16切成多个部分，以便在预制的自粘附膜10的施加期间允许从不透水膜将衬垫部分剥离。剥离衬垫16可以包含本领域众所周知的类型的纸或聚乙烯、聚丙烯或聚酯膜。如图1所示，屋顶膜12、压敏粘合剂14和剥离衬垫16可以是共同延伸的。在另一个实施例中，剥离衬垫16和压敏粘合剂14可以是共同延伸的并且组合的剥离衬垫16和压敏粘合剂14可以与屋顶膜12的至少一个边缘间隔开以提供不透水膜的自由边缘，如在美国专利号7,101,598中所述，将其通过援引并入本文。优选地，移除剥离衬垫之后的屋顶衬料具有大于40密耳的屋顶膜和粘合剂的总厚度。
将如图1所示的预制的屋顶衬料10通过“即剥即贴”(即通过移除剥离衬垫16并且然后将压敏粘合剂14直接压在屋顶底层上)与屋顶板连接。
具有压敏粘合剂14的屋顶衬料10优选地在70°F下具有0.5磅/线英寸的最小剥离强度，如根据ASTM D 3330对于屋顶应用确定的。此外，优选的是衬料通过了ASTM D1970-18，第7.5节，在121℃(250°F)下持续14天。
制造屋顶衬料的方法包括：以如上所述的方式(例如，通过挤出或通过使用热熔滚筒式卸料机)向屋顶膜12的第一主表面施加如本文所述的压敏粘合剂14；并且然后向施加到屋顶膜的第一主表面上的粘合剂层施加剥离衬垫15。
发明方面
1.一种能够粘附至屋顶板上的屋顶衬料，所述衬料包含：
(a)具有第一主表面和第二主表面的屋顶膜；
(b)压敏粘合剂，该压敏粘合剂布置在该屋顶膜的该第一主表面上并且包含：(i)丁基橡胶或聚异丁烯中的至少一种；(ii)第一液体增塑剂；以及(iii)增粘剂，
其中该粘合剂的Tg是至多约10℃。
2.一种制造屋顶衬料的方法，该方法包括以下步骤：
向屋顶膜的第一主表面施加压敏粘合剂，其中该粘合剂包含：(i)丁基橡胶或聚异丁烯中的至少一种；(ii)第一液体增塑剂；以及
在施加到该屋顶膜的该第一主表面上的粘合剂层上施加剥离衬垫，
其中该粘合剂的Tg是至多约10℃。如权利要求1所述的屋顶衬料，其中，该第一液体增塑剂是聚丁烯增塑剂。
3.一种向屋顶板施加衬料的方法，该衬料包含：(a)具有第一主表面和第二主表面的屋顶膜；(b)布置在该屋顶膜的该第一主表面上的压敏粘合剂层；以及(c)施加在该压敏粘合剂上的剥离衬垫，其中该方法包括以下步骤：
(a)从该屋顶衬料移除该剥离衬垫以暴露该粘合剂层，以及
(b)通过使该屋顶膜的该第一主表面与该屋顶板接触将该衬料粘附至该屋顶板上，其中该粘合剂包含：(i)丁基橡胶或聚异丁烯中的至少一种；(ii)第一液体增塑剂；以及(iii)增粘剂，其中该粘合剂的Tg是至多约10℃。
4.如方面1所述的屋顶衬料或如方面2或3所述的方法，其中，该粘合剂的Tg是至多约5℃、优选至多约0℃、更优选至多约-5℃、并且最优选至多约-15℃。
5.如方面1-4中任一项所述的屋顶衬料或方法，其中，该粘合剂的Tx是至少约90℃、优选至少约100℃、更优选至少约110℃、还更优选至少约130℃、并且最优选至少约150℃。
6.如方面1-5中任一项所述的屋顶衬料或方法，其中，该粘合剂的Tx与该粘合剂的Tg之间的差是至少约100℃、优选至少约110℃、更优选至少约130℃、还更优选至少约150℃、并且最优选至少约170℃。
7.如方面1-6中任一项所述的屋顶衬料或方法，其中，该粘合剂包含：
(i)约5wt％至约35wt％、优选约10wt％至约30wt％、更优选约12.5wt％至约25wt％的该丁基橡胶或聚丁烯中的至少一种；
(ii)约10wt％至约50wt％、优选约15wt％至约45wt％、更优选约17.5wt％至约40wt％的该第一液体增塑剂；以及
(iii)约2.5wt％至约40wt％、优选约4wt％至约35wt％、更优选约5wt％至约30wt％的该增粘剂。
8.如方面1-7中任一项所述的屋顶衬料或方法，其中，该粘合剂进一步包含苯乙烯嵌段共聚物。
9.如方面8所述的屋顶衬料或方法，其中，该粘合剂包含约2.5wt％至约25wt％、优选约5wt％至约20wt％、更优选约7.5wt％至约15wt％的该苯乙烯嵌段共聚物。
10.如方面8所述的屋顶衬料或方法，其中，该苯乙烯嵌段共聚物包含氢化的苯乙烯嵌段共聚物，优选苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物。
11.如方面1-10中任一项所述的屋顶衬料或方法，其中，该粘合剂进一步包含第二增塑剂。
12.如方面11所述的屋顶衬料或方法，其中，该粘合剂包含约1wt％至约30wt％、优选约2.5wt％至约20wt％、更优选约5wt％至约10wt％的该第二增塑剂。
13.如方面11所述的屋顶衬料或方法，其中，该第一液体增塑剂和该第二增塑剂的组合重量百分比是在约15wt％至约50wt％之间、优选约17.5wt％至约45wt％、更优选约22.5wt％至约42.5wt％。
14.如方面1-13中任一项所述的屋顶衬料或方法，其中，该粘合剂进一步包含填料。
15.如方面14所述的屋顶衬料或方法，其中，该粘合剂包含约20wt％至约65wt％、优选约30wt％至约60wt％、更优选约40wt％至约55wt％的该填料。
16.如方面14所述的屋顶衬料或方法，其中，该填料选自由二氧化硅和碳酸钙组成的组。
17.如方面1-16中任一项所述的屋顶衬料或方法，其中，该粘合剂具有约5,000至约1,000,000泊、优选约7,500至约750,000泊、最优选约8,000至约600,000泊的复数粘度。
18.如方面1-17中任一项所述的屋顶衬料或方法，其中，该屋顶膜由选自由以下组成的组的材料制成：聚氯乙烯(PVC)、热塑性烯烃(TPO)、聚乙烯和聚丙烯、氯化聚乙烯(CPE)、氯磺化聚乙烯(CSPE)和聚异丁烯(PIB)。
19.如方面1-17中任一项所述的屋顶衬料或方法，其中，该屋顶膜由选自由以下组成的组的材料制成：EPDM、丁基橡胶和氯丁橡胶。
20.如方面1-17中任一项所述的屋顶衬料或方法，其中，该屋顶膜包含织造的聚丙烯或聚乙烯织物，任选地在该屋顶膜的该第二主表面处具有防滑涂层。
21.如方面1-20中任一项所述的屋顶衬料或方法，其中，该屋顶膜是单层膜。
22.如方面1-20中任一项所述的屋顶衬料或方法，其中，该屋顶膜是多层结构。
23.如方面1-22中任一项所述的屋顶衬料或方法，其中，该屋顶膜的厚度是从约5英里至约90密耳厚、优选10-45密耳、更优选在约10-35密耳之间并且最优选在约10-25或10-20密耳之间。
24.如方面1-23中任一项所述的屋顶衬料或方法，其中，该粘合剂具有在约4密耳与约50密耳之间、优选在约6密耳与约30密耳之间、更优选在约8密耳与约25密耳之间、并且最优选在约10密耳与约20密耳之间的厚度。
25.如方面1-23中任一项所述的屋顶衬料或方法，其中，该粘合剂具有至少约16密耳、优选至少约18密耳、更优选至少约20密耳、并且最优选至少约22密耳的厚度。
26.如方面1-25中任一项所述的屋顶衬料或方法，膜和粘合剂的总厚度是大于40密耳。
27.如方面1-26中任一项所述的屋顶衬料或方法，其进一步包含粘附至该压敏粘合剂上的剥离衬垫。
28.如方面1-27中任一项所述的屋顶衬料或方法，其中，该衬料通过了ASTMD1970-18，第7.5节，在121℃(250°F)下持续14天。
29.如方面1-28中任一项所述的屋顶衬料或方法，其中，该第一液体增塑剂是聚丁烯增塑剂。
实例
通过下面阐述的实例进一步说明本发明。
用16密耳的两种基于丁基橡胶的粘合剂配制品1和2涂覆合成屋顶膜(即FTSynthetics Platinum)的样品。
配制品1含有：
22.1wt％的丁基橡胶，其由埃克森美孚公司以Butyl 268出售，具有门尼粘度(ML1+8，125℃)；
38.8wt％的聚丁烯增塑剂，其由英力士公司(Ineos Corp.)以Indopol H-300出售并具有1300g/mol的分子量(Mn)；
27.8％的增粘树脂，由埃克森美孚化学公司以Escorez 5600出售，其是具有102℃软化点的芳香族改性的环脂肪族烃树脂；
11.1％的嵌段共聚物，由科腾聚合物公司(Kraton Polymers)以Kraton G1657出售并且具有13％的苯乙烯和30％的二嵌段并且其是苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物；以及
0.2的Irganox 1010％，抗氧化剂。
配制品2是由代理人以H9580K出售的可商购的产品并且含有：(1)15wt％的丁基橡胶；(2)20wt％的聚丁烯增塑剂；(3)8wt％的增粘剂；(4)6％的第二增塑剂；以及(5)剩余的是大量的作为填料的碳酸钙和二氧化硅。将粘合剂涂覆在硅酮涂覆的剥离纸上并且然后用硅酮涂覆的剥离膜覆盖。然后将粘合剂转移至合成屋顶衬料的一侧。
根据ASTM D1970-18如在第7.5节“热稳定性”中所述测试如上所述的两个样品以及若干个可商购的屋顶衬料产品的样品(此类对比实例被标记为CE-1至CE-8)，但是将温度增加至250°F(121℃)而不是如在测试中规定的70℃(158°F)。下面表1中的注释部分提供了粘合剂的一般类型。
使用ASTM D1970-18，第7.4.2.2节中规定的程序将四乘四英寸的层压板的片粘附至3/8英寸的胶合板的片上。将胶合板片固定在试验台上，该试验台将胶合板保持在与烘箱的底部成45度角。然后将板暴露于250°F(121℃)的温度下持续不同的时间段。表1给出了这些测试的结果，从而示出在250°F(121℃)下的升高的温度测试。
表1
Figure BDA0003521143710000161
表1中报告的上述测试示出，本发明的粘合剂在高温下表现非常好，尤其是与同样进行测试的八种可商购的配制品相比。事实上，本发明的两种配制品是提供的屋顶衬料在所有三个条件(包括在250°F下两周)下均通过该测试的仅有的两种粘合剂。
需要考虑的另一个方面是压敏粘合剂的环境和氧化稳定性。为了使屋顶衬料维持与屋顶的永久粘结，其必须在屋顶结构的使用寿命(这可能是多年)内保持其压力敏感性。许多基于沥青的粘合剂和许多基于丁基的粘合剂在长时间后将失去它们的粘性。原因是这些粘合剂含有不饱和的原料，而是含有包括大量不饱和的化学键的沥青、增粘树脂或苯乙烯嵌段共聚物。例如，丁基橡胶典型地具有在1％与3％之间的不饱和度，这是由于异戊二烯被添加到异丁烯中以允许丁基橡胶被交联。相比于在聚合物的橡胶中间嵌段部分中具有约50倍的更多的不饱和度的苯乙烯嵌段共聚物(如基于SIS或SBS的聚合物)，这是非常小的量。为此，需要使用完全饱和的嵌段共聚物，使得最终的粘合剂尽可能地稳定以确保与屋顶的粘结在屋顶结构的使用寿命内保持完整。
这可以通过许多不同的方法进行测试，包括环境测试或氧化测试，如差示扫描量热法。
关于所测试的粘合剂的某些数据是根据如上所述的ASTM D 4440-01确定的。在
RDA-3流变仪上从170℃至-40℃以10弧度/秒在25mm平行板上运行温度扫描。表2示出了配制品1和配制品2以及CE-1至CE-8的数据。
表2
Figure BDA0003521143710000171
接下来，使用如上使用的合成屋顶膜，使用配制品1和2、CE-1至CE-7、以及另一种可商购的屋顶衬料CE-9进行屋顶衬料的低温剥离测试。本研究根据ASTM D1970的第7.4节评估了对胶合板的低温粘附性。该规范要求在73°F和40°F(4+/-2℃)进行粘附性测试，并且还在25°F进行测试以确定在甚至更冷的条件下的表现。
使用的测试方法是根据ASTM D1970，第7.4节-对胶合板的粘附性，如下：
在组装之前，将待测试的材料(衬料、胶合板和辊)在测试温度下调理至少四小时。
将衬料片切成3”x8”并在3”x6”胶合板片上粘结3”x5”区域，该胶合板片为至少1/4”厚且为APA等级，暴露1级。在设置为测试温度的室中进行粘结。
用辊来回滚动三次，该辊的直径为5”，宽为5”且具有26磅的重量。
在测试温度下，将粘结的测试样品调理至少一小时。在每个温度下对每个衬料测试五次粘结。
以2”/分钟的十字头速度在恒定速率的伸长型测试仪上进行测试。
将衬料片的自由端与胶合板分开约2”的距离，留下约3”的粘结长度。用一个夹子夹住胶合板的自由端，翻回衬料的自由端并用另一个夹子将其夹住。将粘结区域的至少四分之三剥离。
剥离强度确定为剥离过程中的平均负荷并报告平均值和测试值的标准偏差，以kg/30.5cm(磅/英尺宽度)计。
根据ASTM D1970，在40°F下的最小剥离是2磅/英尺宽度。在40°F下失败的衬料没有在25°F下进行测试。表3示出了根据该测试衬料对胶合板的剥离粘附性的结果。
表3
Figure BDA0003521143710000181
两种配制品1和2在低至25°F的温度下都远远超过了对胶合板的最低粘附性要求，其中配制品1提供了最佳的剥离强度。CE-1是已知具有丁基粘合剂的通过了在低至25°F的温度下的最低要求的唯一有竞争力的产品。
在提供了值的范围的情况下或在分别提供了上限和下限的情况下，应理解，在这一范围的上限和下限与所述范围内的任何其他所述值或中间值之间的每个中间值，以及中间值的任何组合或子组合都包括在列举值的范围内。此外，本发明包括成分的范围，该范围是这种成分的第一范围的下限和第二范围的上限。在分别提供了上限和下限的情况下，从下限中的任一个至上限中的任一个的任何范围均视为本发明的一部分。
除非另外定义，否则本文使用的所有技术和科学术语均具有本发明所属领域的普通技术人员通常所理解的相同的含义。本文特别提及的所有公开物和专利出于所有目的以其全文通过援引并入，包括描述和披露公开物中报告的可能结合本发明使用的化学品、仪器、统计分析和方法。本说明书中引用的所有参考文献均应视为指示本领域技术水平。本文中任何内容都不应被解释为承认本发明无权凭借在先发明而早于这样的披露内容。
尽管本文参考某些特定实施例进行了说明和描述，但是本发明并不旨在限于所示的细节。而是，在权利要求的范围和等效物范围内且在不脱离本发明精神的情况下，可以对细节做出各种修改。

Claims (29)

1.一种能够粘附至屋顶板上的屋顶衬料，所述衬料包含：
(a)具有第一主表面和第二主表面的屋顶膜；
(b)压敏粘合剂，该压敏粘合剂布置在该屋顶膜的该第一主表面上并且包含：(i)丁基橡胶或聚异丁烯中的至少一种；(ii)第一液体增塑剂；以及(iii)增粘剂，
其中该粘合剂的Tg是至多约10℃。
2.如权利要求1所述的屋顶衬料，其中，该第一液体增塑剂是聚丁烯增塑剂。
3.如权利要求1所述的屋顶衬料，其中，该粘合剂的Tg是至多约5℃、优选至多约0℃、更优选至多约-5℃、并且最优选至多约-15℃。
4.如权利要求1所述的屋顶衬料，其中，该粘合剂的Tx是至少约90℃、优选至少约100℃、更优选至少约110℃、还更优选至少约130℃、并且最优选至少约150℃。
5.如权利要求1所述的屋顶衬料，其中，该粘合剂的Tx与该粘合剂的Tg之间的差是至少约100℃、优选至少约110℃、更优选至少约130℃、还更优选至少约150℃、并且最优选至少约170℃。
6.如权利要求1所述的屋顶衬料，其中，该粘合剂包含：
(i)约5wt％至约35wt％、优选约10wt％至约30wt％、更优选约12.5wt％至约25wt％的该丁基橡胶或聚丁烯中的至少一种；
(ii)约10wt％至约50wt％、优选约15wt％至约45wt％、更优选约17.5wt％至约40wt％的该第一液体增塑剂；以及
(iii)约2.5wt％至约40wt％、优选约4wt％至约35wt％、更优选约5wt％至约30wt％的该增粘剂。
7.如权利要求1所述的屋顶衬料，其中，该粘合剂进一步包含苯乙烯嵌段共聚物。
8.如权利要求7所述的屋顶衬料，其中，该粘合剂包含约2.5wt％至约25wt％、优选约5wt％至约20wt％、更优选约7.5wt％至约15wt％的该苯乙烯嵌段共聚物。
9.如权利要求7所述的屋顶衬料，其中，该苯乙烯嵌段共聚物包含氢化的苯乙烯嵌段共聚物，优选苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物。
10.如权利要求1所述的屋顶衬料，其中，该粘合剂进一步包含第二增塑剂。
11.如权利要求10所述的屋顶衬料，其中，该粘合剂包含约1wt％至约30wt％、优选约2.5wt％至约20wt％、更优选约5wt％至约10wt％的该第二增塑剂。
12.如权利要求10所述的屋顶衬料，其中，该第一液体增塑剂和该第二增塑剂的组合重量百分比是在约15wt％至约50wt％之间、优选约17.5wt％至约45wt％、更优选约22.5wt％至约42.5wt％。
13.如权利要求1所述的屋顶衬料，其中，该粘合剂进一步包含填料。
14.如权利要求13所述的屋顶衬料，其中，该粘合剂包含约20wt％至约65wt％、优选约30wt％至约60wt％、更优选约40wt％至约55wt％的该填料。
15.如权利要求13所述的屋顶衬料，其中，该填料选自由二氧化硅和碳酸钙组成的组。
16.如权利要求1所述的屋顶衬料，其中，该粘合剂具有约5,000至约1,000,000泊、优选约7,500至约750,000泊、最优选约8,000至约600,000泊的复数粘度。
17.如权利要求1所述的屋顶衬料，其中，该屋顶膜由选自由以下组成的组的材料制成：聚氯乙烯(PVC)、热塑性烯烃(TPO)、聚乙烯和聚丙烯、氯化聚乙烯(CPE)、氯磺化聚乙烯(CSPE)和聚异丁烯(PIB)。
18.如权利要求1所述的屋顶衬料，其中，该屋顶膜由选自由以下组成的组的材料制成：EPDM、丁基橡胶和氯丁橡胶。
19.如权利要求1所述的屋顶衬料，其中，该屋顶膜包含织造的聚丙烯或聚乙烯织物，任选地在该屋顶膜的该第二主表面处具有防滑涂层。
20.如权利要求1所述的屋顶衬料，其中，该屋顶膜是单层膜。
21.如权利要求1所述的屋顶衬料，其中，该屋顶膜是多层结构。
22.如权利要求1所述的屋顶衬料，其中，该屋顶膜的厚度是从约5英里至约90密耳厚、优选10-45密耳、更优选在约10-35密耳之间并且最优选在约10-25或10-20密耳之间。
23.如权利要求1所述的屋顶衬料，其中，该粘合剂具有在约4密耳与约50密耳之间、优选在约6密耳与约30密耳之间、更优选在约8密耳与约25密耳之间、并且最优选在约10密耳与约20密耳之间的厚度。
24.如权利要求1所述的屋顶衬料，其中，该粘合剂具有至少约16密耳、优选至少约18密耳、更优选至少约20密耳、并且最优选至少约22密耳的厚度。
25.如权利要求1所述的屋顶衬料，膜和粘合剂的总厚度是大于40密耳。
26.如权利要求1所述的屋顶衬料，其进一步包含粘附至该压敏粘合剂上的剥离衬垫。
27.如权利要求1所述的屋顶衬料，其中，该衬料通过了ASTM D1970-18，第7.5节，在121℃(250°F)下持续14天。
28.一种制造屋顶衬料的方法，该方法包括以下步骤：
向屋顶膜的第一主表面施加压敏粘合剂，其中该粘合剂包含：(i)丁基橡胶或聚异丁烯中的至少一种；(ii)第一液体增塑剂；以及
在施加到该屋顶膜的该第一主表面上的粘合剂层上施加剥离衬垫，
其中该粘合剂的Tg是至多约10℃。
29.一种向屋顶板施加衬料的方法，该衬料包含：(a)具有第一主表面和第二主表面的屋顶膜；(b)布置在该屋顶膜的该第一主表面上的压敏粘合剂层；以及(c)施加在该压敏粘合剂上的剥离衬垫，其中该方法包括以下步骤：
(a)从该屋顶衬料移除该剥离衬垫以暴露该粘合剂层，以及
(b)通过使该屋顶膜的该第一主表面与该屋顶板接触将该衬料粘附至该屋顶板上，其中该粘合剂包含：(i)丁基橡胶或聚异丁烯中的至少一种；(ii)第一液体增塑剂；以及(iii)增粘剂，其中该粘合剂的Tg是至多约10℃。
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