CN114269157A - 一种用于空中叶面喷撒的农药微粒剂、制备方法及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种用于空中叶面喷撒的农药微粒剂、制备方法及其应用,至少农药微粒剂表面具有遇水乳化层或遇水凝胶化层;先将农药有效成分与表面活性剂充分剪切混合均匀,形成微乳液;再将载体材料中加入水剪切混合均匀后砂磨或造粒,形成内核;最后将微乳液与内核混合或喷雾到内核上,在内核表面形成遇水乳化层或遇水凝胶化层;或者直接混合后粉碎研磨后喷雾干燥造粒;农药微粒剂粒径为0.047~0.5mm、比重为0.7‑1.5g/cm3。在微粒表面形成遇水乳化或凝胶化的界面,以使微粒到达靶标作物叶面时形成有效黏附和沉积,克服雾滴的弹跳流失。有效解决农业生产中多种病虫害同时防治时多种农药制剂现混现用的混合相容性与稳定性问题。
Description
技术领域
本发明涉及农药新剂型技术领域。具体地说是一种用于空中叶面喷撒的农药微粒剂、制备方法及其应用。
背景技术
使用农药是有效防控农业有害生物的重要手段。长期以来,普遍采用对水喷雾施用农药,雾滴从喷头喷出后,就完全暴露在开放的生态环境中,受风吹、日晒等环境因素影响而产生蒸发飘移;进入作物冠层的雾滴,在向叶片表面沉积时,也会发生碰撞、弹跳以及聚并、滚落而流失,农药沉积率一般不足50%。
研究表明,农药雾滴向靶标作物冠层运行过程中,因水分蒸发而使雾滴粒径变小,粒径变小导致雾滴运行速度急剧衰减,两因素叠加是雾滴产生飘移损失的主要原因。而雾滴蒸发的关键问题在于,农药对水稀释喷雾形成的雾滴在空间运行中主要表现“水”性特征,在高温、低湿、多风等环境条件下,雾滴的蒸发飘移是无法避免的。
随着农业土地集约和种植业托管模式发展,植保专业化防治服务组织逐渐成为农药施用的主体,具有高作业效率、低喷液量、细雾滴等作业特征的植保无人机和喷杆喷雾机成为农药喷施主要器具,雾滴蒸发飘移问题更加突出,也引起多方面的关注。为此,人们对农药剂型和植保施药机械进行了大量的试验示范和改造提升,采用植保无人机加飞防专用喷雾助剂低空喷洒等技术,在一定程度上减少了农药雾滴蒸发飘移,但没有改变雾滴水分蒸发进而产生飘移的本质特征,成为农药利用率提高的技术瓶颈。
发明内容
为此,本发明所要解决的技术问题在于提供一种从根本上解决农药雾滴的“水”性特征,解决农药雾滴的蒸发飘移问题的一种用于空中叶面喷撒的农药微粒剂、制备方法及其应用。
为解决上述技术问题,本发明提供如下技术方案:
一种用于空中叶面喷撒的农药微粒剂,至少所述农药微粒剂表面具有遇水乳化层或遇水凝胶化层。
上述用于空中叶面喷撒的农药微粒剂,所述遇水乳化层或所述遇水凝胶化层内含有农药有效成分。
上述用于空中叶面喷撒的农药微粒剂,所述农药微粒剂的粒径为0.047~0.5mm、比重为0.7-1.5g/cm3。
农药微粒粒径太大,则不能牢固地粘附在叶片上;农药微粒粒径太小,由于制备原料的比重限制而其比重不可能很大,因此其会随风漂移,况且农药微粒粒径太小也会导致生产成本大幅提高。农药微粒比重太大,则落下时会穿透叶片;农药微粒比重太小,则会随风漂移。农药微粒粒径和比重是相辅相成,必须相互匹配且配合其表面的遇水乳化层或遇水凝胶化层才能够很好地实现喷撒后落在叶片上且能够附着在叶片上。此外,农药微粒粒径太大,无人机撒施的时候占用空间太大,导致携带量的微粒数量降低,难以均匀撒施在植物叶片上,并且也难以实现单位重量的农药微粒撒施的面积满足实际要求,从这个角度考虑,农药微粒粒径也不宜太大。
上述用于空中叶面喷撒的农药微粒剂,所述农药微粒剂含有农药有效成分、表面活性剂和载体材料,所述农药有效成分的质量分数为0.1-10%,所述表面活性剂的质量分数为2-15%,所述载体材料的质量分数为30-97%;
或者所述农药微粒剂含有农药有效成分、色素、表面活性剂和载体材料,所述农药有效成分的质量分数为0.1-10%,所述表面活性剂的质量分数为2-15%,所述载体材料的质量分数为30-97%,所述色素的质量分数为0.05-0.1%;
或者所述农药微粒剂由农药有效成分、表面活性剂和载体材料组成,所述农药有效成分的质量分数为0.1-10%,所述表面活性剂的质量分数为2-15%,所述载体材料的质量分数为75-97%;
或者所述农药微粒剂由农药有效成分、色素、表面活性剂和载体材料组成,所述农药有效成分的质量分数为0.1-10%,所述表面活性剂的质量分数为2-15%,所述载体材料的质量分数为75-97%,所述色素的质量分数为0.05-0.1%;
或者所述农药微粒剂含有农药有效成分、遇水凝胶化材料以及载体材料,所述农药有效成分的质量分数为0.1-10%,所述遇水凝胶化材料的质量分数为2-15%,所述载体材料的质量分数为30-97%;
或者所述农药微粒剂含有农药有效成分、色素、遇水凝胶化材料以及载体材料,所述农药有效成分的质量分数为0.1-10%,所述遇水凝胶化材料的质量分数为2-15%,所述载体材料的质量分数为30-97%,所述色素的质量分数为0.05-0.1%;
或者由所述农药微粒剂由农药有效成分、遇水凝胶化材料以及载体材料组成,所述农药有效成分的质量分数为0.1-10%,所述遇水凝胶化材料的质量分数为2-15%,所述载体材料的质量分数为75-97%;
或者由所述农药微粒剂由农药有效成分、色素、遇水凝胶化材料以及载体材料组成,所述农药有效成分的质量分数为0.1-10%,所述遇水凝胶化材料的质量分数为2-15%,所述载体材料的质量分数为75-97%,所述色素的质量分数为0.05-0.1%。
上述用于空中叶面喷撒的农药微粒剂,所述农药微粒剂由遇水乳化层或遇水凝胶化层和内核组成,所述遇水乳化层或所述遇水凝胶化层包覆在所述内核外表面上【对于常温下是液体或者粘稠状的农药有效成分、或者熔点低于60℃的农药有效成分,适合将农药有效成分分散后(例如微乳化)喷在内核表面】;
或者所述农药微粒剂由一种混合有农药有效成分和表面活性剂或遇水凝胶化材料的混合物制成【对于常温下为固体且熔点大于或等于60℃的农药有效成分,适合将农药有效成分、表面活性剂/遇水凝胶化材料/以及载体材料三者混合在一起进行砂磨形成混合物后再制成农药微粒剂】。
上述用于空中叶面喷撒的农药微粒剂,所述遇水乳化层含有农药有效成分和表面活性剂;或者所述遇水乳化层由农药有效成分和表面活性剂组成;
或者所述遇水凝胶化层含有农药有效成分和遇水凝胶化材料;或者所述遇水凝胶化层由农药有效成分和遇水凝胶化材料组成。【在确保农药微粒剂粒径、比重及有效成分含量满足要求的情况下,表面活性剂/遇水凝胶化材料越多,则农药微粒剂的粘附性越好,但是表面活性剂/遇水凝胶化材料的含量越高,则成本越高;对于活性差的药物,施用量多才能达到目标防治效果,因此载体材料用量就可以少一些;对于活性好的药物,施用量少就能达到目标防治效果,因此载体材料用量就可以多一些】。
上述用于空中叶面喷撒的农药微粒剂,所述内核为载体材料,或者含有载体材料,或者含有载体材料和表面活性剂,或者含有载体材料和遇水凝胶化材料,或者由载体材料和表面活性剂组成,或者由载体材料和遇水凝胶化材料组成。
【在确保农药微粒剂粒径、比重及有效成分含量满足要求的情况下,表面活性剂和/或遇水凝胶化材料越多,则农药微粒剂的粘附性越好,但是表面活性剂和/或遇水凝胶化材料的含量越高,则成本越高;对于活性差的药物,施用量多才能达到目标防治效果,因此载体材料用量就可以少一些;对于活性好的药物,施用量少就能达到目标防治效果,因此载体材料用量就可以多一些】。
上述用于空中叶面喷撒的农药微粒剂,所述表面活性剂为烷基酚聚氧乙烯基醚及其甲醛缩合物、木质素磺酸盐、月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸盐、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、十二烷基硫酸盐、长链聚羧酸盐和丙烯酸-磺酸盐共聚物中的一种或几种。【不同农药有效成分需要不同表面活性剂配伍,目的是实现有效地分散农药有效成分(即原药),最终实现农药微粒剂里面含有的农药有效成分不集聚、单分散,农药微粒剂遇水吸水后,能够保持农药有效成分处于不集聚的单分散状态并逐渐分散到水中,最终形成均匀的悬浮药液,本领域技术人员不需要花费创造性劳动即可选择与农药有效成分匹配的表面活性剂】。
所述遇水凝胶化材料为水溶性或亲水性的高分子材料,所述水溶性或亲水性的高分子材料为天然的水溶性或亲水性高分子材料和/或人工合成的水溶性或亲水性高分子材料,天然的水溶性或亲水性高分子材料为多糖类物质或多肽类物质,多糖类物质为淀粉、纤维素、海藻酸、透明质酸或壳聚糖中的一种或多种,多肽类物质为胶原、聚L-赖氨酸或聚L-谷氨酸中的一种或多种,人工合成的水溶性或亲水性高分子材料为聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚丙烯酸钠、丙烯酸酯聚合物、聚甲基丙烯酸、聚丙烯酰胺或聚N-聚代丙烯酰胺中的一种或多种。
上述用于空中叶面喷撒的农药微粒剂,所述载体材料为聚羟基脂肪酸酯、羧甲基纤维素及其盐、尿素、磷酸二氢钾、壳聚糖、蔗糖、可溶性淀粉、黄原胶、β-环糊精、高岭土、硅藻土、白炭黑、滑石粉、沙粒、漂珠、沉珠、蛭石颗粒和珍珠岩颗粒中的一种或几种【载体材料的作用:其作为连续相调节剂型,一方面起到稀释剂的作用,另一方面起到调节农药微粒比重的作用】。
上述用于空中叶面喷撒的农药微粒剂,农药有效成分是杀虫剂、杀菌剂中的一种或几种,或是除草剂中的一种或几种,或是植物生长调节剂中的一种或几种;
杀虫剂选自下列中的一种或几种:苏云金杆菌、金龟子绿僵菌、球孢白僵菌、短稳杆菌、甘蓝夜蛾核型多角体病毒、苦参碱、印楝素、醚菊酯、联苯菊酯、甲氰菊酯、氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、吡虫啉、啶虫脒、烯啶虫胺、吡蚜酮、呋虫胺、噻虫嗪、抗蚜威、氟啶虫酰胺、三氟苯嘧啶、氯虫苯甲酰胺、甲氧虫酰肼、四氯虫酰胺、茚虫威、氟啶虫胺腈、多杀菌素、乙基多杀菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、阿维菌素、虱螨脲、虫螨腈、唑虫酰胺、唑螨酯、螺虫乙酯、哒螨灵、螺螨酯、氟铃脲、氟啶脲、毒死蜱和噻唑膦;
杀菌剂选自下列中的一种或几种:春雷霉素、多抗霉素、申嗪霉素、井冈霉素、木霉菌、蜡质芽孢杆菌、丁子香酚、三环唑、三唑酮、戊唑醇、己唑醇、烯唑醇、丙环唑、苯醚甲环唑、咪鲜胺、氟环唑、肟菌酯、甲基硫菌灵、多菌灵、氰烯菌酯、嘧菌酯、噻呋酰胺、噻霉酮、噻唑锌、氟唑菌酰羟胺、吡唑醚菌酯、丙硫菌唑、烯酰吗啉、氟噻唑吡乙酮、霜脲氰、噁唑菌酮、霜霉威、霜脲氰和氟吡菌胺;
除草剂选自下列中的一种或几种:双氟磺草胺、唑草酮、氯氟吡氧乙酸、麦草畏、甲基二磺隆、氟唑磺隆、烟嘧磺隆、硝磺草酮、莠去津、五氟磺草胺、氰氟草酯、噁唑酰草胺、吡嘧磺隆、二甲四氯钠、苯达松、砜嘧磺隆、精喹禾灵、高效氟吡甲禾灵、草甘膦、草铵膦、高效盖草能、氟乐灵和二甲戊灵;
植物生长调节剂选自下列中的一种或几种:噻苯隆、多效唑、赤霉酸、抗倒酯、芸苔素内酯、丙酰芸苔素内酯、胺鲜酯、矮壮素、吲哚丁酸、S-诱抗素、甲哌鎓、复硝酚钠、氯吡脲、萘乙酸钠、烯效唑、抑芽丹、丁酰肼、氟节胺和苯肽胺酸。
一种用于空中叶面喷撒的农药微粒剂的制备方法,制备农药微粒剂,使得所述农药微粒剂表面形成遇水乳化层或遇水凝胶化层。
上述用于空中叶面喷撒的农药微粒剂的制备方法,方法一——涂覆造粒法:先将农药有效成分和表面活性剂,或者先将农药有效成分、表面活性剂和遇水凝胶化材料,或者先将农药有效成分、色素和表面活性剂,农药有效成分、色素、表面活性剂和遇水凝胶化材料充分剪切混合均匀;然后加入水,形成微乳液;再将载体材料、或载体材料与表面活性剂的混合物、或载体材料与遇水凝胶化材料的混合物、或载体材料及表面活性剂和遇水凝胶化材料的混合物加入水剪切混合均匀后砂磨或造粒,形成内核;最后将微乳液或微乳液和遇水凝胶化材料一起喷雾到内核表面上,在内核表面形成遇水乳化层或遇水凝胶化层,得到农药微粒剂,所述农药微粒剂的粒径为0.047~0.5mm、比重为0.7-1.5g/cm3;
方法二——喷雾干燥造粒法:将农药有效成分、表面活性剂、载体材料和溶剂进行混合剪切,或者将农药有效成分、遇水凝胶化材料、载体材料和溶剂进行混合剪切,或者将农药有效成分、色素、表面活性剂、载体材料和溶剂进行混合剪切,或者将农药有效成分、色素、遇水凝胶化材料、载体材料和溶剂进行混合剪切,混合剪切时所用溶剂为水、甲醇、芳烃溶剂油或吡咯烷酮;进砂磨机或高压均质机进行粉碎,农药有效成分的平均粒径小于2微米后,再进行喷雾干燥造粒,所得农药微粒剂由外至内整体为遇水可乳化或遇水凝胶化,所述农药微粒剂的粒径为0.047~0.5mm、比重为0.7-1.5g/cm3;
方法三——粉体造粒法:将农药有效成分、表面活性剂和载体材料混合并粉碎,或者将农药有效成分、表面活性剂、色素和载体材料混合并粉碎,或者将农药有效成分、遇水凝胶化材料和载体材料混合并粉碎,或者将农药有效成分、色素、遇水凝胶化材料和载体材料混合并粉碎,将粉碎后的粉体采用圆盘法、离心法或捏合挤压法造粒,或者将农药有效成分、表面活性剂、遇水凝胶化材料和载体材料混合并粉碎,或者将农药有效成分、色素、表面活性剂、遇水凝胶化材料和载体材料混合并粉碎,所得农药微粒剂由外至内整体为遇水可乳化或遇水凝胶化,所述农药微粒剂的粒径为0.047~0.5mm、比重为0.7-1.5g/cm3。
一种用于空中叶面喷撒的农药微粒剂的应用,通过对现有的喷杆喷雾机、机动弥雾机、风送式喷雾机、微粉撒施机或植保无人机进行雾化装置改进,即将雾化装置更换为微粒撒施装置,即可撒施上述农药微粒剂,用于防治病虫害。
本发明的技术方案取得了如下有益的技术效果:
本发明从根本上解决农药雾滴的“水”性特征,从而解决了农药雾滴的蒸发飘移问题。与目前广为采用的农药对水喷雾相比,具有以下优势:
1.含有至少一种农药有效成分,与表面活性剂、色素、载体材料等混合加工成粒径为0.047~0.5mm、比重为0.7-1.5g/cm3的球形或近似球形微细微粒,可有效解决农业生产中多种病虫害同时防治时多种农药制剂现混现用的混合相容性与稳定性问题。色素可以为柠檬黄、玫瑰红、溴酚蓝或甲基紫等,色素为非必须组分,用添加色素的方法可以将不同的农药微粒剂区分开来,既可以有效地区分不同的农药微粒剂,也可以实现不同农药微粒剂混合后在空中进行喷撒。
2.可优选载体材料形成比重适宜的微细微粒,用载体材料调控微细微粒的比重为0.7-1.5g/cm3,以使微粒撒施后保持规定的运行速度和轨迹,从而克服了雾滴的蒸发飘移。
3.可通过优选表面活性剂或遇水凝胶化材料和载体材料在微粒表面形成遇水乳化或凝胶化的界面,以使微粒到达靶标作物叶面时形成有效黏附和沉积,从而克服了雾滴的弹跳流失。
4.可优选加工成与雾滴大小相似的球形或近似球形微细微粒,可有效解决其在靶标作物叶面上达到足够的沉积密度,以保证足够的防治效果。
5. 本申请中的农药微粒剂可以使用改进的喷杆喷雾机、机动弥雾机、风送式喷雾机、微粉撒施机或植保无人机进行撒施,可以克服传统农药雾滴在空间运行的蒸发飘移和在靶标作物叶面的弹跳流失,通过优化喷撒和作业参数,以形成农药雾滴的粒性化替代。
本发明与一般微粒剂的区别:微粒粒径与农药喷雾形成雾滴大小基本一致,使制备的微粒表面形成遇水乳化或凝胶化界面,并且其比重与粒径大小相辅相成;能够实现从空中向叶面撒施,微粒撒施后保持规定的运行速度和轨迹,从而克服了雾滴的蒸发飘移,微粒到达靶标作物叶面时形成有效黏附和沉积,从而克服了雾滴的弹跳流失,最终形成传统农药雾滴的粒性化替代。
附图说明
图1 实施例2制备的农药微粒剂光学显微镜图;
图2 实施例2制备的农药微粒剂在不同倾角界面上的撞击行为;
图3 实施例2制备的农药微粒剂在叶面上沉积分布(A)和乳化后(B)的分布状态;
图4 实施例2制备的农药微粒剂在叶面上沉积(A,B)和乳化分散后(C,D)的形貌;
图5 棉花叶片表面结构与形态特征。
具体实施方式
实施例1
0.5%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐可乳化微粒剂:将含有2.5g甲氨基阿维菌素苯甲酸盐原药和10g烷基酚聚氧乙烯基醚充分剪切混合均匀,在剪切状态下缓慢加入约37.5g水至形成微乳液。将5g木质素磺酸盐、5g丙烯酸-磺酸盐共聚物、15g长链聚羧酸盐、10g十二烷基硫酸盐、5g羧甲基纤维素钠、100g尿素、50g磷酸二氢钾、10g可溶性淀粉、280g高岭土分别准确称量加入盛有约500g水的剪切釜中剪切混合,然后进砂磨机进行砂磨,当平均粒径达到约2微米时,转移到调制釜。
将上述制备的含有甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的微乳液在搅拌条件下加入上述调制釜中,剪切混合约10分钟,进行喷雾干燥造粒。调控喷雾干燥作业参数【具体可参考喷雾造粒技术领域的现有技术,本领域普通技术人员无须付出创造性劳动即可实现】,控制成粒,平均粒径在100微米,依次过32目(495微米)和325目(47微米)筛,下层筛上即得比重约为1.38g/cm3的球形或近似球形0.5%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐可乳化微粒剂。
2020年在贵州,开展了植保无人机撒施0.5%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐可乳化微粒剂防治玉米草地贪夜蛾防治试验。试验结果表明,0.5%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐可乳化微粒剂,药后3d和7d的平均防治效果在95%以上,药后14d的平均防治效果仍有70%以上,与传统5%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐乳油相比,在减少20%有效使用剂量条件下,表现出较突出的速效性与持效性,具有明显的减施增效效果,能满足生产上草地贪夜蛾应急防控的需求。
实施例2
3%肟菌酯·戊唑醇可乳化微粒剂:将含有5g肟菌酯和10g戊唑醇的原药、20g烷基酚聚氧乙烯基醚和10gN-甲基吡咯烷酮充分剪切混合均匀,在剪切状态下缓慢加入约55g水至形成微乳液。将10g十二烷基硫酸盐、5g羧甲基纤维素钠、100g尿素、50g磷酸二氢钾、10g可溶性淀粉、280g高岭土分别准确称量加入盛有约500g水的剪切釜中剪切混合,然后进砂磨机进行砂磨,当平均粒径达到约2微米时,进行喷雾干燥造粒。
在上述喷雾干燥造粒的同时,将上述制备的含有肟菌酯和戊唑醇的微乳液,连同5%聚乙烯醇水溶液一起喷到喷雾干燥造粒机中的沸腾微粒上。调控喷雾干燥作业参数【具体可参考喷雾造粒技术领域的现有技术,本领域普通技术人员无须付出创造性劳动即可实现】,控制成粒平均粒径在100微米,依次过32目(495微米)和325目(47微米)筛,下层筛上即得比重约为1.26g/cm3的球形或近似球形3%肟菌酯·戊唑醇可乳化微粒剂。
本实施例制备了与无人机喷施雾滴粒径大小一致(~100 μm)的可乳化农药微粒剂(图1)。研究了可乳化农药微粒剂在不同倾角湿润叶面上的撞击行为,微粒到达叶面之后无弹跳滚落现象发生,可以很好的沉积在叶面上(图2);并进一步通过超景深显微镜、超高速摄影、扫描电镜观察了微粒到达叶面后的乳化分散行为(图3)和沉积形貌(图4),发现微粒到达叶面立刻乳化分散,粘附在叶面上;并通过光学显微镜与扫描电镜观察棉花叶片组织结构和形态特征(图5),发现棉花叶片表面光滑,属亲水表面,更有利于可乳化农药微粒剂沉积。
2019-2020年在江苏,开展了2年共6个试验点,植保无人机撒施3%肟菌酯·戊唑醇可乳化微粒剂防治水稻稻瘟病防治试验。试验结果表明,3%肟菌酯·戊唑醇可乳化微粒剂对稻瘟病的防治效果在90 ~ 95%的点有3个,85 ~ 90%的点有2个,75 ~ 80%的点有1个。与传统75%肟菌酯·戊唑醇水分散粒剂相比,在减少20%有效使用剂量条件下,防治效果总体优于对照药剂。
实施例3
0.3%麦草畏可乳化微粒剂:将含有3g麦草畏的原药和30g木质素磺酸盐、15g长链聚羧酸盐、15g羧甲基纤维素钠、10g可溶性淀粉、100g十二烷基硫酸钠、800g膨润土分别准确称量加入盛有约1000g水的剪切釜中剪切混合,然后进砂磨机进行砂磨,当平均粒径达到约2微米时,转移到调制釜。
剪切混合约10分钟,进行喷雾干燥造粒。调控喷雾干燥作业参数【具体可参考喷雾造粒技术领域的现有技术,本领域普通技术人员无须付出创造性劳动即可实现】,控制成粒,平均粒径在100微米,依次过32目(495微米)和325目(47微米)筛,下层筛上即得比重约为1.32g/cm3的球形或近似球形0.3%麦草畏可乳化微粒剂。
2020年在北京,开展了植保无人机撒施0.3%麦草畏可乳化微粒剂防治路侧一年生草本杂草藜(Chenopodium album L.)防治试验。试验结果表明,0.3%麦草畏可乳化微粒剂,药后3d和7d的平均防治效果在90%以上,药后14d的平均防治效果仍有70%以上,与市场上70%麦草畏可溶粒剂防效相当,表现出较突出的速效性与持效性,能满足生产上杂草防控的需求。
实施例4
0.5%噻呋酰胺可乳化微粒剂:将含有5g噻呋酰胺的原药、20g木质素磺酸盐、25g长链聚羧酸盐、50g十二烷基硫酸钠、10g羧甲基纤维素钠、100g尿素、50g磷酸二氢钾、10g可溶性淀粉、720g白炭黑分别准确称量加入盛有约1000g水的剪切釜中剪切混合,然后进砂磨机进行砂磨,当平均粒径达到约2微米时,转移至调制釜。
剪切混合约10分钟,进行喷雾干燥造粒。调控喷雾干燥作业参数【具体可参考喷雾造粒技术领域的现有技术,本领域普通技术人员无须付出创造性劳动即可实现】,控制成粒,平均粒径在100微米,依次过32目(495微米)和325目(47微米)筛,下层筛上即得比重约为1.08g/cm3的球形或近似球形0.5%噻呋酰胺可乳化微粒剂。
2020-2021年在江苏,开展了2年植保无人机撒施0.5%噻呋酰胺可乳化微粒剂防治水稻纹枯病防治试验。试验结果表明,0.5%噻呋酰胺可乳化微粒剂对水稻纹枯病的防治效果,比市场上240g/L噻呋酰胺悬浮剂提高20%以上,并具有作业效率高,省工省时等优点。
需要特别指出的是:
一、现有技术中能够形成遇水乳化层的表面活性剂的种类繁多,本申请的实施例中不可能一一穷举、况且也完全没有必要一一列举实施例,本领域普通技术人员根据实际需要可以自行选择具体的表面活性剂,只要能够使农药微粒剂到达靶标作物叶面时能够形成有效黏附和沉积即可,这不需要本领域普通技术人员额外付出任何创造性的劳动。
现有技术中能够形成遇水凝胶化层的遇水凝胶化材料的种类繁多,本申请的实施例中不可能一一穷举、况且也完全没有必要一一列举实施例,本领域技术人员根据实际需要可以自行选择具体的遇水凝胶化材料,只要能够使农药微粒剂到达靶标作物叶面时能够形成有效黏附和沉积即可,这不需要本领域普通技术人员额外付出任何创造性的劳动。
二、现有技术中能够作为载体材料的物质种类繁多,本申请的实施例中不可能一一穷举、况且也完全没有必要一一列举实施例,本申请中载体材料作为连续相调节剂型,一方面起到稀释剂的作用,另一方面起到调节农药微粒比重的作用;本领域技术人员根据实际需要可以自行选择具体的载体材料,只要能够起到上述作用即可,这不需要本领域普通技术人员额外付出任何创造性的劳动。
三、色素为非必须组分,添加色素的目的是为了可以将不同的农药微粒剂区分开来,实现不同农药微粒剂混合后在空中进行喷撒;现有技术中能够作为色素的物质种类繁多,本申请的实施例中不可能一一穷举、况且也完全没有必要一一列举实施例;本领域技术人员根据实际需要可以自行选择具体的色素,只要能够起到上述作用即可,这不需要本领域普通技术人员额外付出任何创造性的劳动。
四、为了获得粒径为0.047~0.5mm、比重为0.7-1.5g/cm3、以及至少表面具有遇水乳化层或遇水凝胶化层的农药微粒剂,根据所选农药有效成分、表面活性剂或遇水凝胶化材料以及载体材料等原料的物理化学特性,本领域技术人员不需要付出额外的创造性劳动即可自由选择本申请中列举的涂覆造粒法、喷雾干燥造粒法或粉体造粒法,或者现有技术中其他方法,本申请的实施例中不可能一一穷举、况且也完全没有必要一一列举实施例。
五、现有技术中的农药有效成分的种类繁多,本申请的实施例中不可能一一穷举、况且也完全没有必要一一列举实施例;至于表面活性剂与农药有效成分的匹配、或者遇水凝胶化材料与农药有效成分的匹配、或者载体材料与农药有效成分的匹配,本质目的是为了有效地分散农药有效成分,本领域技术人员根据实际需要进行具体的选择,只要能够实现上述目的即可,不需要本领域普通技术人员额外付出任何创造性的劳动。
显然,上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例,而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说,在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本专利申请权利要求的保护范围之中。
Claims (13)
1.一种用于空中叶面喷撒的农药微粒剂,其特征在于,至少所述农药微粒剂表面具有遇水乳化层或遇水凝胶化层。
2.根据权利要求1所述的一种用于空中叶面喷撒的农药微粒剂,其特征在于,所述遇水乳化层或所述遇水凝胶化层内含有农药有效成分。
3.根据权利要求1所述的一种用于空中叶面喷撒的农药微粒剂,其特征在于,所述农药微粒剂的粒径为0.047~0.5mm、比重为0.7-1.5g/cm3。
4.根据权利要求1所述的一种用于空中叶面喷撒的农药微粒剂,其特征在于,所述农药微粒剂含有农药有效成分、表面活性剂和载体材料,所述农药有效成分的质量分数为0.1-10%,所述表面活性剂的质量分数为2-15%,所述载体材料的质量分数为30-97%;或者所述农药微粒剂含有农药有效成分、色素、表面活性剂和载体材料,所述农药有效成分的质量分数为0.1-10%,所述表面活性剂的质量分数为2-15%,所述载体材料的质量分数为30-97%,所述色素的质量分数为0.05-0.1%;或者所述农药微粒剂由农药有效成分、表面活性剂和载体材料组成,所述农药有效成分的质量分数为0.1-10%,所述表面活性剂的质量分数为2-15%,所述载体材料的质量分数为75-97%;或者所述农药微粒剂由农药有效成分、色素、表面活性剂和载体材料组成,所述农药有效成分的质量分数为0.1-10%,所述表面活性剂的质量分数为2-15%,所述载体材料的质量分数为75-97%,所述色素的质量分数为0.05-0.1%;或者所述农药微粒剂含有农药有效成分、遇水凝胶化材料以及载体材料,所述农药有效成分的质量分数为0.1-10%,所述遇水凝胶化材料的质量分数为2-15%,所述载体材料的质量分数为30-97%;或者所述农药微粒剂含有农药有效成分、色素、遇水凝胶化材料以及载体材料,所述农药有效成分的质量分数为0.1-10%,所述遇水凝胶化材料的质量分数为2-15%,所述载体材料的质量分数为30-97%,所述色素的质量分数为0.05-0.1%;或者由所述农药微粒剂由农药有效成分、遇水凝胶化材料以及载体材料组成,所述农药有效成分的质量分数为0.1-10%,所述遇水凝胶化材料的质量分数为2-15%,所述载体材料的质量分数为75-97%;或者由所述农药微粒剂由农药有效成分、色素、遇水凝胶化材料以及载体材料组成,所述农药有效成分的质量分数为0.1-10%,所述遇水凝胶化材料的质量分数为2-15%,所述载体材料的质量分数为75-97%,所述色素的质量分数为0.05-0.1% 。
5.根据权利要求1所述的一种用于空中叶面喷撒的农药微粒剂,其特征在于,所述农药微粒剂由遇水乳化层或遇水凝胶化层和内核组成,所述遇水乳化层或所述遇水凝胶化层包覆在所述内核外表面上;或者所述农药微粒剂由一种混合有农药有效成分和表面活性剂或遇水凝胶化材料的混合物制成。
6.根据权利要求5所述的一种用于空中叶面喷撒的农药微粒剂,其特征在于,所述遇水乳化层含有农药有效成分和表面活性剂;或者所述遇水乳化层由农药有效成分和表面活性剂组成;或者所述遇水凝胶化层含有农药有效成分和遇水凝胶化材料;或者所述遇水凝胶化层由农药有效成分和遇水凝胶化材料组成。
7.根据权利要求5所述的一种用于空中叶面喷撒的农药微粒剂,其特征在于,所述内核为载体材料,或者含有载体材料,或者含有载体材料和表面活性剂,或者含有载体材料和遇水凝胶化材料,或者由载体材料和表面活性剂组成,或者由载体材料和遇水凝胶化材料组成。
8.根据权利要求4、6或7所述的一种用于空中叶面喷撒的农药微粒剂,其特征在于,所述表面活性剂为烷基酚聚氧乙烯基醚及其甲醛缩合物、木质素磺酸盐、月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸盐、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、十二烷基硫酸盐、长链聚羧酸盐和丙烯酸-磺酸盐共聚物中的一种或几种;所述遇水凝胶化材料为水溶性或亲水性的高分子材料,所述水溶性或亲水性的高分子材料为天然的水溶性或亲水性高分子材料和/或人工合成的水溶性或亲水性高分子材料,天然的水溶性或亲水性高分子材料为多糖类物质或多肽类物质,多糖类物质为淀粉、纤维素、海藻酸、透明质酸或壳聚糖中的一种或多种,多肽类物质为胶原、聚L-赖氨酸或聚L-谷氨酸中的一种或多种,人工合成的水溶性或亲水性高分子材料为聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚丙烯酸钠、丙烯酸酯聚合物、聚甲基丙烯酸、聚丙烯酰胺或聚N-聚代丙烯酰胺中的一种或多种。
9.根据权利要求4、7或8所述的一种用于空中叶面喷撒的农药微粒剂,其特征在于,所述载体材料为聚羟基脂肪酸酯、羧甲基纤维素及其盐、尿素、磷酸二氢钾、壳聚糖、蔗糖、可溶性淀粉、黄原胶、β-环糊精、高岭土、硅藻土、白炭黑、滑石粉、沙粒、漂珠、沉珠、蛭石颗粒和珍珠岩颗粒中的一种或几种。
10.根据权利要求2、4、5、6、7或8任一所述的一种用于空中叶面喷撒的农药微粒剂,其特征在于,农药有效成分是杀虫剂、杀菌剂中的一种或几种,或是除草剂中的一种或几种,或是植物生长调节剂中的一种或几种;杀虫剂选自下列中的一种或几种:苏云金杆菌、金龟子绿僵菌、球孢白僵菌、短稳杆菌、甘蓝夜蛾核型多角体病毒、苦参碱、印楝素、醚菊酯、联苯菊酯、甲氰菊酯、氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、吡虫啉、啶虫脒、烯啶虫胺、吡蚜酮、呋虫胺、噻虫嗪、抗蚜威、氟啶虫酰胺、三氟苯嘧啶、氯虫苯甲酰胺、甲氧虫酰肼、四氯虫酰胺、茚虫威、氟啶虫胺腈、多杀菌素、乙基多杀菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、阿维菌素、虱螨脲、虫螨腈、唑虫酰胺、唑螨酯、螺虫乙酯、哒螨灵、螺螨酯、氟铃脲、氟啶脲、毒死蜱和噻唑膦;杀菌剂选自下列中的一种或几种:春雷霉素、多抗霉素、申嗪霉素、井冈霉素、木霉菌、蜡质芽孢杆菌、丁子香酚、三环唑、三唑酮、戊唑醇、己唑醇、烯唑醇、丙环唑、苯醚甲环唑、咪鲜胺、氟环唑、肟菌酯、甲基硫菌灵、多菌灵、氰烯菌酯、嘧菌酯、噻呋酰胺、噻霉酮、噻唑锌、氟唑菌酰羟胺、吡唑醚菌酯、丙硫菌唑、烯酰吗啉、氟噻唑吡乙酮、霜脲氰、噁唑菌酮、霜霉威、霜脲氰和氟吡菌胺;除草剂选自下列中的一种或几种:双氟磺草胺、唑草酮、氯氟吡氧乙酸、麦草畏、甲基二磺隆、氟唑磺隆、烟嘧磺隆、硝磺草酮、莠去津、五氟磺草胺、氰氟草酯、噁唑酰草胺、吡嘧磺隆、二甲四氯钠、苯达松、砜嘧磺隆、精喹禾灵、高效氟吡甲禾灵、草甘膦、草铵膦、高效盖草能、氟乐灵和二甲戊灵;植物生长调节剂选自下列中的一种或几种:噻苯隆、多效唑、赤霉酸、抗倒酯、芸苔素内酯、丙酰芸苔素内酯、胺鲜酯、矮壮素、吲哚丁酸、S-诱抗素、甲哌鎓、复硝酚钠、氯吡脲、萘乙酸钠、烯效唑、抑芽丹、丁酰肼、氟节胺和苯肽胺酸。
11.一种用于空中叶面喷撒的农药微粒剂的制备方法,其特征在于,制备农药微粒剂,使得所述农药微粒剂表面形成遇水乳化层或遇水凝胶化层。
12.根据权利要求11所述的用于空中叶面喷撒的农药微粒剂的制备方法,其特征在于,方法一——涂覆造粒法:先将农药有效成分和表面活性剂,或者先将农药有效成分、表面活性剂和遇水凝胶化材料,或者先将农药有效成分、色素和表面活性剂,农药有效成分、色素、表面活性剂和遇水凝胶化材料充分剪切混合均匀;然后加入水,形成微乳液;再将载体材料、或载体材料与表面活性剂的混合物、或载体材料与遇水凝胶化材料的混合物、或载体材料及表面活性剂和遇水凝胶化材料的混合物加入水剪切混合均匀后砂磨或造粒,形成内核;最后将微乳液或微乳液和遇水凝胶化材料一起喷雾到内核表面上,在内核表面形成遇水乳化层或遇水凝胶化层,得到农药微粒剂,所述农药微粒剂的粒径为0.047~0.5mm、比重为0.7-1.5g/cm3;方法二——喷雾干燥造粒法:将农药有效成分、表面活性剂、载体材料和溶剂进行混合剪切,或者将农药有效成分、遇水凝胶化材料、载体材料和溶剂进行混合剪切,或者将农药有效成分、色素、表面活性剂、载体材料和溶剂进行混合剪切,或者将农药有效成分、色素、遇水凝胶化材料、载体材料和溶剂进行混合剪切,混合剪切时所用溶剂为水、甲醇、芳烃溶剂油或吡咯烷酮;进砂磨机或高压均质机进行粉碎,农药有效成分的平均粒径小于2微米后,再进行喷雾干燥造粒,所得农药微粒剂由外至内整体为遇水可乳化或遇水凝胶化,所述农药微粒剂的粒径为0.047~0.5mm、比重为0.7-1.5g/cm3;方法三——粉体造粒法:将农药有效成分、表面活性剂和载体材料混合并粉碎,或者将农药有效成分、表面活性剂、色素和载体材料混合并粉碎,或者将农药有效成分、遇水凝胶化材料和载体材料混合并粉碎,或者将农药有效成分、色素、遇水凝胶化材料和载体材料混合并粉碎,将粉碎后的粉体采用圆盘法、离心法或捏合挤压法造粒,或者将农药有效成分、表面活性剂、遇水凝胶化材料和载体材料混合并粉碎,或者将农药有效成分、色素、表面活性剂、遇水凝胶化材料和载体材料混合并粉碎,所得农药微粒剂由外至内整体为遇水可乳化或遇水凝胶化,所述农药微粒剂的粒径为0.047~0.5mm、比重为0.7-1.5g/cm3。
13.一种用于空中叶面喷撒的农药微粒剂的应用,其特征在于,通过对现有的喷杆喷雾机、机动弥雾机、风送式喷雾机、微粉撒施机或植保无人机进行雾化装置改进,即将雾化装置更换为微粒撒施装置,即可撒施权利要求1-12所述的农药微粒剂,用于防治病虫害。
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