发明内容
为了克服上述现有技术的缺陷,本发明提出了一种复合材料及其制备方法和应用,解决了现有聚羟基脂肪酸酯产品存在的韧性低和强度低,以及尼龙(简称PA)不易降解的问题。
具体通过以下技术方案实现:
一种复合材料,其特征在于,包含皮层和芯层,所述皮层由组分A组成,所述芯层由组分B组成,其中,
组分A中,各组分按重量份计,包含:
聚羟基脂肪酸酯 10~60份
成核剂 0.1~2份
组分B中,各组分按重量份计,包含:
尼龙 80~95份
聚羟基脂肪酸酯 5~20份。
优选地,所述尼龙为PA6和PA66。
组分A具有可染色以及可生物全降解的特性,将组分A作为皮层,有助于复合材料用于纺织品时,方便纺织品染色,组分B位于芯层,有助于该复合材料发生降解,因为材料发生降解大部分都是由外到内先进行崩解,崩解成小碎片(低聚物),再发生进一步的降解,此外组分B能够为整体的复合材料提供足够的韧性和强度;
进一步地,所述组分A与所述组分B的重量比为(10~60):(40~90)。
优选地,所述聚羟基脂肪酸酯的含水量不超过30ppm。具体地,可以通过将所述聚羟基脂肪酸酯放入干燥设备中干燥8~10小时,干燥温度设置为70~80℃,使所述聚羟基脂肪酸酯的含水量控制在30ppm以下。若含水量高于30ppm,对加工的稳定性会产生影响,因为含水量高可能会引发PHA在挤出熔融高温加工时发生分解,导致材料分子量下降,从而使复合材料的粗细不均匀导致在纺织成丝时易发生断丝等现象,影响可纺性,或最终纺成的丝更易断裂,影响丝的断裂强度。
进一步地,所述聚羟基脂肪酸酯中,4-羟基丁酸的摩尔含量为7~25%。材料会随着4-羟基丁酸的含量增大而发生从脆性到韧性的转变,使得韧性更好;但若4-羟基丁酸的含量低于7%,则材料比较脆,韧性低;4-羟基丁酸的含量若高于25%,则加工温度随着含量的增大而降低,加工窗口变窄,分解温度也随之降低,使得材料容易发生分解。
进一步地,所述聚羟基脂肪酸酯的重均分子量为100000~800000,所述聚羟基脂肪酸酯的熔点为100~160℃,所述聚羟基脂肪酸酯的熔体流动指数为5~7g/10min。聚羟基脂肪酸酯的重均分子量大,可提高聚羟基脂肪酸酯的熔点;聚羟基脂肪酸酯熔体流动指数在5~7g/10min,可以使母粒具有较好的熔融指数,熔融后流动性好,便于挤出,确保组分A和组分B在复合纺丝机中挤出时具有良好的熔融挤出效果。
进一步地,所述尼龙的重均分子量为16000~24000,尼龙的熔点为200℃~260℃,尼龙的熔体流动指数15~50g/10min。优选地,尼龙为尼龙6或尼龙66。
优选地,成核剂为苯甲酸钠或对叔丁基苯甲酸或尿嘧啶羧酸。成核剂可提高聚羟基脂肪酸酯粉末的结晶速率。聚羟基脂肪酸酯在高温加工时,结晶速度慢,成型时长丝易黏连,且加工后成品丝冷却后发生后结晶时变得易脆;加入成核剂,使得聚羟基脂肪酸酯在高温加工下也能快速结晶,这样材料不易黏连、在纺丝加工时更稳定,也减少后结晶现象,成品保存时不易变脆,增强材料的韧性。
本发明还提供上述复合材料的制备方法,包括以下步骤:
S1:称取组分A的各组分,混合、干燥后,经第一挤出机熔融、挤出、冷却、切粒、干燥,得到组分A;
S2:称取组分B的各组分,混合后,经第二挤出机熔融、挤出、冷却、切粒、干燥,得到组分B;
S3:将组分A和组分B分别从复合纺丝机的不同投料口投入,进行皮芯复合纺丝,再经过冷却、牵伸,制得复合材料。
进一步地,所述第一挤出机的熔融温度为160℃~180℃,若熔融温度低于150℃,则聚羟基脂肪酸酯粉末的粘度较大,进料困难;若熔融温度高于180℃,则聚羟基脂肪酸酯粉末容易发生降解。所述第二挤出机的熔融温度为220℃~280℃,所述复合纺丝机的温度为220℃~260℃。
尼龙的加工熔融温度在220-280℃,PHA的加工温度区间比尼龙的加工温度区间更低且更窄,为160-180℃。如果只是共混进行挤出加工后再进行复合纺丝,挤出温度必须要在尼龙的加工温度区间(220-280℃)进行加工,但这个温度加工会使PHA发生部分热分解,产生气味和影响加工稳定性,材料的性能也会受到较大的影响,所以不能通过常规方法制备PHA-尼龙复合材料,而是要做成皮芯结构。
与直接共混相比,做成复合纺丝皮芯结构,第一,可以使PHA和尼龙在各自适合的加工温度区间进行挤出加工得到颗粒;第二,经由复合纺丝机进行纺丝,得到的皮芯结构的丝纤维,该结构皮层和芯层能最大的保留各自材料的优点,皮层具有可染色和可生物全降解的优点,芯层具有高韧性高强度的优点,避免了直接共混导致组分间材料互相影响,从而导致材料性能的波动,加工稳定性也得到了保证;第三,如果采用直接共混,各组分比例的差异会导致材料间混合不均匀,影响加工温度性和复合材料的性能,需要添加额外的相容剂,而相容剂筛选有难度。
本发明还提供上述复合材料在制备纺织制品上的应用,如无纺布等产品。
本发明与现有技术相比,具有如下优点:
本发明提供的复合材料具有可降解、韧性高的优点,解决了现有PHA材料存在的韧性低以及尼龙材料难降解的问题。本发明提供的复合材料可以继续纺成纱线,用作纺织品材料,制成的纺织品既具有优良的柔软性,又具有足够的强度。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅是本发明的一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种复合材料,其特征在于,包含皮层和芯层,皮层由组分A组成,芯层由组分B组成,其中,
组分A中,各组分按重量份计,包含:
聚羟基脂肪酸酯 10份
苯甲酸钠 0.1份
组分B中,各组分按重量份计,包含:
尼龙 90份
聚羟基脂肪酸酯 10份。
组分A与组分B的重量比为10:40。
聚羟基脂肪酸酯的重均分子量为300000,聚羟基脂肪酸酯的熔点为140℃,聚羟基脂肪酸酯的熔体流动指数为5g/10min。聚羟基脂肪酸酯中,4-羟基丁酸的摩尔含量为7%。
尼龙的重均分子量为16000,熔点为200℃,尼龙的熔体流动指数15g/10min。
参见图1,图1为本实施例复合材料的制备流程示意图。
本实施例的制备方法如下:
S1-1:称取10份聚羟基脂肪酸酯粉末,其中聚羟基脂肪酸酯粉末的4羟基丁酸的摩尔含量为7%;
S1-2:将聚羟基脂肪酸酯粉末放入到真空转鼓干燥设备中干燥8小时,干燥温度设置为70℃,聚羟基脂肪酸酯粉末的含水量控制在30PPM以下;
S1-3:将聚羟基脂肪酸酯粉末和0.1份成核剂混合均匀,经第一双螺杆挤出机在160~180℃下熔融挤出并水冷切粒,干燥,制成组分A;
S2-1:称取90份尼龙6,照重量计算,称取10份聚羟基脂肪酸酯粉末,其中聚羟基脂肪酸酯粉末中的4HB摩尔含量为7%;
S2-2:将聚羟基脂肪酸酯粉末放入到真空转鼓干燥设备中干燥8小时,干燥温度设置为70℃,聚羟基脂肪酸酯粉末的含水量控制在30PPM以下;
S2-3:将聚羟基脂肪酸酯粉末和尼龙颗粒混合均匀,经第二双螺杆挤出机在220~280℃下熔融挤出并水冷切粒,干燥,制成组分B;
S3-1:按重量比,将组分A投入双螺杆挤出机的螺杆1里,在160~180℃下熔融挤出;
S3-2:按重量比,将组分B投入双螺杆挤出机的螺杆2里,在220~280℃下熔融挤出;
S3-3:熔融后的A物料和B物料分别进入皮芯复合纺丝组件,在220~260℃下计量挤出,形成复合材料的初生丝,再经过冷却和牵伸制得复合材料。
实施例2
一种复合材料,其特征在于,包含皮层和芯层,皮层由组分A组成,芯层由组分B组成,其中,
组分A中,各组分按重量份计,包含:
聚羟基脂肪酸酯 30份
对叔丁基苯甲酸 1份
组分B中,各组分按重量份计,包含:
尼龙 80份
聚羟基脂肪酸酯 5份。
组分A与组分B的重量比为10:90。
聚羟基脂肪酸酯的重均分子量为100000,聚羟基脂肪酸酯的熔点为100℃,聚羟基脂肪酸酯的熔体流动指数为7g/10min。聚羟基脂肪酸酯中,4-羟基丁酸的摩尔含量为18%。
尼龙的重均分子量为24000,熔点为260℃,尼龙的熔体流动指数50g/10min。
本实施例的制备方法如下:
S1-1:称取30份聚羟基脂肪酸酯粉末,其中聚羟基脂肪酸酯粉末的4羟基丁酸的摩尔含量为18%;
S1-2:将聚羟基脂肪酸酯粉末放入到真空转鼓干燥设备中干燥9小时,干燥温度设置为70℃,聚羟基脂肪酸酯粉末的含水量控制在30PPM以下;
S1-3:将聚羟基脂肪酸酯粉末和1份对叔丁基苯甲酸混合均匀,经第一双螺杆挤出机在160~180℃下熔融挤出并水冷切粒,干燥,制成组分A;
S2-1:称取80份尼龙66颗粒,以及5份聚羟基脂肪酸酯粉末,其中聚羟基脂肪酸酯粉末中的4HB摩尔含量为18%;
S2-2:将聚羟基脂肪酸酯粉末放入到真空转鼓干燥设备中干燥9小时,干燥温度设置为70℃,聚羟基脂肪酸酯粉末的含水量控制在30PPM以下;
S2-3:将聚羟基脂肪酸酯粉末和尼龙颗粒混合均匀,经第二双螺杆挤出机在220~280℃下熔融挤出并水冷切粒,干燥,制成组分B;
S3-1:按重量比,将组分A投入双螺杆挤出机的螺杆1里,在160~180℃下熔融挤出;
S3-2:按重量比,将组分B投入双螺杆挤出机的螺杆2里,在220~280℃下熔融挤出;
S3-3:熔融后的A物料和B物料分别进入皮芯复合纺丝组件,在220~260℃下计量挤出,形成复合材料的初生丝,再经过冷却和牵伸制得复合材料。
实施例3
一种复合材料,其特征在于,包含皮层和芯层,皮层由组分A组成,芯层由组分B组成,其中,
组分A中,各组分按重量份计,包含:
聚羟基脂肪酸酯 50份
尿嘧啶羧酸 0.5份
组分B中,各组分按重量份计,包含:
尼龙 85份
聚羟基脂肪酸酯 10份。
组分A与组分B的重量比为60:40。
聚羟基脂肪酸酯的重均分子量为800000,聚羟基脂肪酸酯的熔点为160℃,聚羟基脂肪酸酯的熔体流动指数为7g/10min。聚羟基脂肪酸酯中,4-羟基丁酸的摩尔含量为22%。
尼龙的重均分子量为24000,熔点为260℃,尼龙的熔体流动指数50g/10min。
本实施例的制备方法如下:
S1-1:称取50份聚羟基脂肪酸酯粉末,其中聚羟基脂肪酸酯粉末的4羟基丁酸的摩尔含量为22%;
S1-2:将聚羟基脂肪酸酯粉末放入到真空转鼓干燥设备中干燥8小时,干燥温度设置为80℃,聚羟基脂肪酸酯粉末的含水量控制在30PPM以下;
S1-3:将聚羟基脂肪酸酯粉末和0.5份尿嘧啶羧酸混合均匀,经第一双螺杆挤出机在160~180℃下熔融挤出并水冷切粒,干燥,制成组分A;
S2-1:称取85份尼龙6颗粒以及10份聚羟基脂肪酸酯粉末,其中聚羟基脂肪酸酯粉末中的4HB摩尔含量为22%;
S2-2:将聚羟基脂肪酸酯粉末放入到真空转鼓干燥设备中干燥8小时,干燥温度设置为80℃,聚羟基脂肪酸酯粉末的含水量控制在30PPM以下;
S2-3:将聚羟基脂肪酸酯粉末和尼龙颗粒混合均匀,经第二双螺杆挤出机在220~280℃下熔融挤出并水冷切粒,干燥,制成组分B;
S3-1:按重量比,将组分A投入双螺杆挤出机的螺杆1里,在160~180℃下熔融挤出;
S3-2:将重量比,将组分B投入双螺杆挤出机的螺杆2里,在220~280℃下熔融挤出;
S3-3:熔融后的A物料和B物料分别进入皮芯复合纺丝组件,在220~260℃下计量挤出,形成复合材料的初生丝,再经过冷却和牵伸制得复合材料。
实施例4
一种复合材料,其特征在于,包含皮层和芯层,皮层由组分A组成,芯层由组分B组成,其中,
组分A中,各组分按重量份计,包含:
聚羟基脂肪酸酯 60份
苯甲酸钠 2份
组分B中,各组分按重量份计,包含:
尼龙 95份
聚羟基脂肪酸酯 5份。
组分A与组分B的重量比为60:90。
聚羟基脂肪酸酯的重均分子量为500000,聚羟基脂肪酸酯的熔点为150℃,聚羟基脂肪酸酯的熔体流动指数为6g/10min。聚羟基脂肪酸酯中,4-羟基丁酸的摩尔含量为25%。
尼龙的重均分子量为16000~24000,熔点为200℃~260℃,尼龙的熔体流动指数15~50g/10min。
本实施例的制备方法如下:
S1-1:称取60份聚羟基脂肪酸酯粉末,其中聚羟基脂肪酸酯粉末的4羟基丁酸的摩尔含量为25%;
S1-2:将聚羟基脂肪酸酯粉末放入到真空转鼓干燥设备中干燥8小时,干燥温度设置为70℃,聚羟基脂肪酸酯粉末的含水量控制在30PPM以下;
S1-3:将聚羟基脂肪酸酯粉末和2份苯甲酸钠混合均匀,经第一双螺杆挤出机在160~180℃下熔融挤出并水冷切粒,干燥,制成组分A;
S2-1:称取95份尼龙66颗粒以及5份聚羟基脂肪酸酯粉末,其中聚羟基脂肪酸酯粉末中的4HB摩尔含量为25%;
S2-2:将聚羟基脂肪酸酯粉末放入到真空转鼓干燥设备中干燥8小时,干燥温度设置为70℃,聚羟基脂肪酸酯粉末的含水量控制在30PPM以下;
S2-3:将聚羟基脂肪酸酯粉末和尼龙颗粒混合均匀,经第二双螺杆挤出机在220~280℃下熔融挤出并水冷切粒,干燥,制成组分B;
S3-1:按重量比,将组分A投入双螺杆挤出机的螺杆1里,在160~180℃下熔融挤出;
S3-2:按重量比,将组分B投入双螺杆挤出机的螺杆2里,在220~280℃下熔融挤出;
S3-3:熔融后的A物料和B物料分别进入皮芯复合纺丝组件,在220~260℃下计量挤出,形成复合材料的初生丝,再经过冷却和牵伸制得复合材料。
对比例1
本对比例1中,聚羟基脂肪酸酯粉末的含水量为35PPM,其余和实施例1一致。
对比例2
本对比例中,组分A和组分B的重量比为70:30,其余和实施例1一致。
对实施例及对比例制备的复合材料进行性能测试,结果如表1所示。
由实施例和对比例的数据可以看出,由于聚羟基脂肪酸酯的含水量以及复合材料中组分A和组分B的配比不合适,对比例的断裂强度、断裂伸长率以及断裂功均比实施例差,说明对比例的材料强度远不如实施例。
实施例5
用本发明实施例1制得的复合材料制备无纺布,对所制得的无纺布进行性能测试,测得热软化温度为90℃,断裂强度为3.86cN/dtex,断裂伸长率为39.62%,断裂功为60.12N.cm,可见,本发明提供的复合材料可以适用于对强度等性能要求较高的纺织品上。
以上所述仅为本发明的较佳实施例,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。