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CN114181110A - 一种双酚芴肟酯光引发剂及其制备方法和应用 - Google Patents

一种双酚芴肟酯光引发剂及其制备方法和应用 Download PDF

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CN114181110A CN202111504268.5A CN202111504268A CN114181110A CN 114181110 A CN114181110 A CN 114181110A CN 202111504268 A CN202111504268 A CN 202111504268A CN 114181110 A CN114181110 A CN 114181110A
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Abstract

本发明提供一种双酚芴肟酯光引发剂及其制备方法和应用，所述双酚芴肟酯光引发剂在芴肟酯上具有两个苯酚基，可提高传统芴肟酯光引发剂的分子量，使其不易迁移，引发效率高，表面固化效果好。本发明的制备原料成本低，不涉及高沸点溶剂，适合工业化生产，可用于涂料、油墨、齿科材料和光刻胶等重要技术领域。

Description

一种双酚芴肟酯光引发剂及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于光固化高分子材料领域，涉及一种双酚芴肟酯光引发剂及其制备方法和应用。
背景技术
光固化技术是指液态的低聚物和可聚合单体在光辐照下通过聚合反应快速变成固态的过程。在过去的30多年里，光固化技术在涂层、油墨、胶黏剂、光刻胶、3D打印等领域得到了广泛的应用。光引发剂作为光固化体系中必不可少的组分之一，不仅决定着整个体系的固化速率而且对固化程度和终端产品的性能均有影响。肟酯类化合物作为光引发剂已经被广泛使用，肟酯化合物由于存在不稳定的N-O键，在紫外光的照射下，N-O键很容易会发生断裂，生成亚胺自由基和酰氧自由基，后者发生脱羧反应，产生活性自由基，并释放出二氧化碳，这一特征从一定程度上解决了自由基聚合过程中由大气中氧引起的阻聚问题。通常肟酯旁边连的主体基团为咔唑或者二苯硫醚，但其成本较高，相溶性相对较差。因此芴肟酯引发剂作为咔唑肟酯或二苯硫醚肟酯的替代品，具有成本更低、溶解性相对较好等优点。
CN 107522633 A公开了一种合成芴肟酯的方法，其具体操作方法如下，芴发生一个傅克酰基化生成芴酮类化合物，其与盐酸羟胺在醋酸钠的作用下生成芴肟，最后再和酸酐或者酰氯发生酯化反应生成目标产物芴肟酯。芴肟酯光引发剂相较于传统上的咔唑肟酯或二苯硫醚肟酯光引发剂，具有更廉价易得同时相溶性更好的特点。CN 109957046 A利用与上述类似的方法合成了含氟芴肟酯，在芴肟酯的基础上加入了含氟基团，解决现有的芴肟酯类光引发剂表干性差和易迁移的问题。
虽然已有诸多报道综述了芴肟酯的合成方法，但上述的方法合成的芴肟酯光引发剂通常分子量相对较小，在光固化体系中易发生迁移，影响光固化效率，进而会影响材料的应用性能。因此，在本领域中进一步开发芴肟酯类光引发剂仍是研究的重点。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种双酚芴肟酯光引发剂及其制备方法和应用。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
一方面，本发明提供一种双酚芴肟酯光引发剂，所述双酚芴肟酯光引发剂具有如下结构：
Figure BDA0003403526840000021
其中R1为氢、卤素、C1-C8的直链或支链烷基、C4-C8的环烷基或C6-C12的芳基取代的C1-C8的直链或支链烷基，R2为C1-C5的直链或支链烷基或C5-C10的环烷基，R3为C1-C5的直链或支链烷基或C5-C8的环烷基，R4和R5独立地为氢或C1-C5的直链或支链烷基；n1和n2独立地为1或2，m1和m2独立地为0-4的整数(例如1、2、3或4)。
在本发明中，所述双酚芴肟酯光引发剂在芴肟酯上具有两个苯酚基，可提高传统芴肟酯光引发剂的分子量，使其不易迁移，引发效率高，表面固化效果好。
在本发明中，所述C1-C5的直链或支链烷基可以为C1、C2、C3、C4或C5的烷基，例如可以为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、戊基等。
在本发明中，所述C4-C8的环烷基可以为C4、C5、C6、C7或C8的环烷基；所述C5-C10的环烷基可以为C5、C6、C7、C8、C9或C10的环烷基；所述C5-C8的环烷基可以为C5、C6、C7或C8的环烷基。
在本发明中，所述C6-C12的芳基可以为C6、C7、C8、C9、C10、C11、C12的芳基，例如可以是苯基、联苯基或萘基。
优选地，R1为氢、甲基、乙基、环戊基或苯乙基。
优选地，R2为甲基或乙基。
优选地，R3为甲基。
在本发明中，优选地，所述双酚芴肟酯光引发剂为如下化合物中的任意一种：
Figure BDA0003403526840000031
Figure BDA0003403526840000041
另一方面，本发明提供了如上所述的双酚芴肟酯光引发剂的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
(1)双酚芴化合物和酰氯化合物A反应生成化合物B，反应式如下：
Figure BDA0003403526840000042
(2)化合物B与盐酸羟胺反应得到化合物C，反应式如下：
Figure BDA0003403526840000043
(3)化合物C与化合物D反应，得到所述双酚芴肟酯光引发剂，反应式如下：
Figure BDA0003403526840000051
其中R1-R5以及n1、n2、m1和m2均与上文定义相同。
本发明双酚芴肟酯光引发剂的制备方法首先制备出双酚芴苯乙酮类化合物，然后通过肟化反应生成双酚芴肟，最后再通过酯化反应制备出双酚芴肟酯光引发剂。
通过本发明所述制备方法在芴肟酯上引入两个苯酚基，可提高传统芴肟酯光引发剂的分子量，光固化过程中不易发生迁移，激发效率高，表面固化效果好。本发明的制备原料成本低，不涉及高沸点溶剂，适合工业化生产，可用于涂料、油墨、齿科材料和光刻胶等重要技术领域。
优选地，步骤(1)所述双酚芴化合物和酰氯化合物A的摩尔比为1:1.5-3，例如1:1.5、1:1.8、1:2、1:2.5、1:2.8或1:3。
优选地，步骤(1)所述酰氯化合物A包括但不仅限于乙酰氯、丙酰氯、正丁酰氯、正戊酰氯、正己酰氯、正庚酰氯辛、环戊甲酰氯或环己甲酰氯。
优选地，步骤(1)所述反应在路易斯酸存在下进行，所述路易斯酸优选三氯化铝。
优选地，步骤(1)所述反应的溶剂为二硫化碳。
优选地，步骤(1)所述反应在室温反应3-9h(例如3h、4h、5h、6h、7h、8h或9h)，升温至50～80℃(例如50℃、55℃、60℃、65℃、70℃、75℃或80℃)反应2-8h(例如2h、3h、4h、5h、6h、7h、8h)。
优选地，步骤(2)所述化合物B与盐酸羟胺的摩尔比为1:1.2-5，例如1:1.2、1:1.5、1:1.8、1:2、1:2.5、1:2.8、1:3、1:3.5、1:3.8、1:4.5、1:4.8或1:5。
优选地，步骤(2)所述反应在弱碱性物质存在下进行，所述弱碱性物质为醋酸钠。
优选地，所述弱碱性物质与化合物B的摩尔比为1.1-6:1，例如1.1:1、1.5:1、2:1、3:1、4:1、5:1或6:1。
优选地，步骤(2)所述反应的温度为70～100℃(例如70℃、75℃、80℃、85℃、90℃、95℃或100℃)，反应时间为3～10h(例如3h、4h、5h、6h、7h、8h、9h或10h)。
优选地，步骤(2)所述反应的溶剂为乙醇。
优选地，步骤(3)所述化合物D包括但不仅限于乙酸酐、丙酸酐或丁酸酐。
优选地，步骤(3)所述化合物C与化合物D的摩尔比为1:1-6，例如1:1、1:1.5、1:2、1:2.5、1:3、1:3.5、1:4、1:4.5、1:5、1:5.5或1:6。
优选地，步骤(3)所述反应的溶剂为乙醇。
优选地，步骤(3)所述反应的温度为80～120℃(例如80℃、85℃、90℃、95℃、100℃、110℃或120℃)，反应时间为2～5h(例如2h、2.5h、3h、3.5h、4h、4.5h或5h)。
另一方面，本发明提供了如上所述的双酚芴肟酯光引发剂在光固化中的应用。
优选地，所述光固化包括但不限于涂料、油墨、齿科材料或光刻胶制备中的光固化。
相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：
本发明的双酚芴肟酯光引发剂在芴肟酯上具有两个苯酚基，可提高传统芴肟酯光引发剂的分子量，使其不易迁移，引发效率高，表面固化效果好。
本发明的制备原料成本低，不涉及高沸点溶剂，适合工业化生产，可用于涂料、油墨、齿科材料和光刻胶等重要技术领域。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
实施例1
化合物1的结构式
Figure BDA0003403526840000071
其合成方法包括如下步骤：
Figure BDA0003403526840000072
(1)将磁力搅拌棒加入到真空干燥过以后的1000mL烧瓶中，在烧瓶中加入双酚芴70.0g、三氯化铝33.4g和无水二硫化碳100mL。放入冰水浴中将体系冷却到5℃，在5℃下向混合物中滴加乙酰氯20.0g，在无水二硫化碳100.0mL中的溶液。使所得混合物升温至室温并搅拌5小时。然后将混合物加热回流3小时。冷却至室温后，将所得混合物倒入冰水中并用二氯甲烷3x200 mL萃取。接着水洗二氯甲烷层，用150g无水硫酸镁干燥二氯甲烷层，过滤后旋蒸二氯甲烷产物溶液，甲醇重结晶，烘箱干燥2h，得58.8g中间体双酚芴苯乙酮，收率75％，纯度98％，MS(m/z):393(M+1)+。1H NMR(300MHz,DMSO)δ9.06(s,2H),8.15-7.90(m,4H),7.55-7.28(m,3H),7.01-6.67(m,8H),2.50(s,3H)。
Figure BDA0003403526840000081
(2)向500mL四口烧瓶中加入40.0g双酚芴苯乙酮、盐酸羟胺10.5g、醋酸钠27.2g、120mL乙醇、40mL水，85℃加热回流搅拌5h后停止反应。将物料倒入1000mL烧杯中，加入400mL水搅拌，使用200mL二氯甲烷萃取，在萃取液中加入80g无水硫酸镁干燥，抽滤，在真空下蒸发溶剂后，得到油状液体，将油状液体倒入l50 mL正己烷中搅拌析出，抽滤，得白色粉末状固体，烘箱干燥5h，得双酚芴肟36.6g，收率90％，纯度98％，MS(m/z):408(M+1)。1H NMR(300MHz,DMSO)δ11.12(s,1H),δ9.10(s,2H),8.13-7.94(m,4H),7.58-7.31(m,3H),7.07-6.71(m,8H),2.52(s,3H)。
Figure BDA0003403526840000091
(3)将双酚芴肟20.0g、乙酸酐10.0g的混合物在100℃下搅拌3小时。将反应混合物冷却至室温，用乙酸乙酯50mL稀释并用水40mL和盐水20mL洗涤。有机层用无水硫酸钠干燥并真空蒸发，甲醇重结晶得到白色固体粉末，烘箱干燥7h，得双酚芴肟酯21.6g，收率95％，纯度98％，MS(m/z):450(M+1)+。1H NMR(300MHz,DMSO)δ9.06(s,2H),8.15-7.90(m,4H),7.55-7.28(m,3H),7.01-6.67(m,8H),3.21(s,3H),2.20(s,3H)。
实施例2
化合物2的结构式
Figure BDA0003403526840000092
其合成方法包括如下步骤：
Figure BDA0003403526840000101
(1)将磁力搅拌棒加入到真空干燥过以后的1000mL烧瓶中，在烧瓶中加入双酚芴70.0g、三氯化铝33.4g，和无水二硫化碳100.0mL。放入冰水浴中将体系冷却到5℃，在5℃下向混合物中滴加丙酰氯23.3g在无水二硫化碳100.0mL中的溶液。使所得混合物升温至室温并搅拌5小时。然后将混合物加热回流3小时。冷却至室温后，将所得混合物倒入冰水中并用二氯甲烷3x200 mL萃取。接着水洗二氯甲烷层，用150g无水硫酸镁干燥二氯甲烷层，过滤后旋蒸二氯甲烷产物溶液，甲醇重结晶，烘箱干燥2h，得60.9g中间体双酚芴苯丙酮，收率75％，纯度98％，MS(m/z):407(M+1)+。1H NMR(300MHz,DMSO)δ9.06(s,2H),8.15-7.90(m,4H),7.55-7.28(m,3H),7.01-6.67(m,8H),3.54(q,2H),1.22(t,3H)。
Figure BDA0003403526840000102
(2)向500mL四口烧瓶中加入40.6g双酚芴苯丙酮、盐酸羟胺10.5g、醋酸钠27.2g、120mL乙醇、40mL水，85℃加热回流搅拌5h后停止反应。将物料倒入1000mL烧杯中，加入400mL水搅拌，使用200mL二氯甲烷萃取，在萃取液中加入80g无水硫酸镁干燥，抽滤，在真空下蒸发溶剂后，得到油状液体，将油状液体倒入l50 mL正己烷中搅拌析出，抽滤，得白色粉末状固体，烘箱干燥5h，得双酚芴肟37.9g，收率90％，纯度98％，MS(m/z):422(M+1)+。1H NMR(300MHz,DMSO)δ11.12(s,1H),δ9.10(s,2H),8.13-7.94(m,4H),7.58-7.31(m,3H),7.07-6.71(m,8H),3.58(q,2H),1.24(t,3H)。
Figure BDA0003403526840000111
(3)将双酚芴肟21.0g、乙酸酐10.0g的混合物在100℃下搅拌3小时。将反应混合物冷却至室温，用乙酸乙酯50mL稀释并用水40mL和盐水20mL洗涤。有机层用无水硫酸钠干燥并真空蒸发，甲醇重结晶得到白色固体粉末，烘箱干燥7h，得双酚芴肟酯22.0g，收率95％，纯度98％，MS(m/z):464(M+1)+。1H NMR(300MHz,DMSO)δ9.06(s,2H),8.15-7.90(m,4H),7.55-7.28(m,3H),7.01-6.67(m,8H),3.21(s,3H),2.76(q,2H),2.20(s,3H),1.08(t,3H)。
实施例3
化合物3的结构式
Figure BDA0003403526840000112
其合成方法包括如下步骤：
Figure BDA0003403526840000121
(1)将磁力搅拌棒加入到真空干燥过以后的1000mL烧瓶中，在烧瓶中加入双酚芴70.0g、三氯化铝33.4g，和无水二硫化碳100.0mL。放入冰水浴中将体系冷却到5℃，在5℃下向混合物中滴加乙酰氯20.0g在无水二硫化碳100.0mL中的溶液。使所得混合物升温至室温并搅拌5小时。然后将混合物加热回流3小时。冷却至室温后，将所得混合物倒入冰水中并用二氯甲烷3x200 mL萃取。接着水洗二氯甲烷层，用150g无水硫酸镁干燥二氯甲烷层，过滤后旋蒸二氯甲烷产物溶液，甲醇重结晶，烘箱干燥2h，得58.8g中间体双酚芴苯乙酮，收率75％，纯度98％，MS(m/z):393(M+1)+。
Figure BDA0003403526840000122
(2)向500mL四口烧瓶中加入40.0g双酚芴苯乙酮、盐酸羟胺10.5g、醋酸钠27.2g、120mL乙醇、40mL水，85℃加热回流搅拌5h后停止反应。将物料倒入1000mL烧杯中，加入400mL水搅拌，使用200mL二氯甲烷萃取，在萃取液中加入80g无水硫酸镁干燥，抽滤，在真空下蒸发溶剂后，得到油状液体，将油状液体倒入l50 mL正己烷中搅拌析出，抽滤，得白色粉末状固体，烘箱干燥5h，得双酚芴肟36.6g，收率90％，纯度98％，MS(m/z):408(M+1)+。
Figure BDA0003403526840000131
(3)将双酚芴肟21.0g、丙酸酐13.0g的混合物在100℃下搅拌3小时。将反应混合物冷却至室温，用乙酸乙酯50mL稀释并用水40mL和盐水20mL洗涤。有机层用无水硫酸钠干燥并真空蒸发，甲醇重结晶得到白色固体粉末，烘箱干燥7h，得双酚芴肟酯22.0g，收率95％，纯度98％，MS(m/z):464(M+1)+。1H NMR(300MHz,DMSO)δ9.06(s,2H),8.15-7.90(m,4H),7.55-7.28(m,3H),7.01-6.67(m,8H),3.21(s,3H),3.21(s,3H),2.39(q,2H),1.16(t,3H)。
实施例4
化合物4的结构式
Figure BDA0003403526840000132
其合成方法包括如下步骤：
Figure BDA0003403526840000141
(1)将磁力搅拌棒加入到真空干燥过以后的1000mL烧瓶中，在烧瓶中加入9,9,-二(3,4-二羟基苯基)芴76.2g、三氯化铝33.4g，和无水二硫化碳100.0mL。放入冰水浴中将体系冷却到5℃，在5℃下向混合物中滴加乙酰氯20.0g在无水二硫化碳100.0mL中的溶液。使所得混合物升温至室温并搅拌5小时。然后将混合物加热回流3小时。冷却至室温后，将所得混合物倒入冰水中并用二氯甲烷3x200 mL萃取。接着水洗二氯甲烷层，用150g无水硫酸镁干燥二氯甲烷层，过滤后旋蒸二氯甲烷产物溶液，甲醇重结晶，烘箱干燥2h，得49.8g中间体化合物4-C，收率60％，纯度98％，MS(m/z):425(M+1)+。1H NMR(300MHz,DMSO)δ9.48(s,4H),8.15-7.90(m,4H),7.55-7.28(m,3H),6.60-6.55(m,6H),2.50(s,3H)。
Figure BDA0003403526840000142
(2)向500mL四口烧瓶中加入42.4g化合物4-C、盐酸羟胺10.5g、醋酸钠27.2g、120mL乙醇、40mL水，85℃加热回流搅拌5h后停止反应。将物料倒入1000mL烧杯中，加入400mL水搅拌，使用200mL二氯甲烷萃取，在萃取液中加入80g无水硫酸镁干燥，抽滤，在真空下蒸发溶剂后，得到油状液体，将油状液体倒入l50 mL正己烷中搅拌析出，抽滤，得白色粉末状固体，烘箱干燥5h，得38.7g化合物4-D，收率90％，纯度98％，MS(m/z):440(M+1)+。1HNMR(300MHz,DMSO)δ11.01(s,1H),9.48(s,4H),8.09-7.90(m,4H),7.55-7.28(m,3H),6.60-6.55(m,6H),3.21(s,3H)。
Figure BDA0003403526840000151
(3)将22.0g化合物4-D、乙酸酐10.0g的混合物在100℃下搅拌3小时。将反应混合物冷却至室温，用乙酸乙酯50mL稀释并用水40mL和盐水20mL洗涤。有机层用无水硫酸钠干燥并真空蒸发，甲醇重结晶得到白色固体粉末，烘箱干燥7h，得双酚芴肟酯22.4g，收率95％，纯度98％，MS(m/z):482(M+1)+。1H NMR(300MHz,DMSO)δ9.48(s,4H),8.09-7.90(m,4H),7.55-7.28(m,3H),6.60-6.55(m,6H),3.21(s,3H),2.20(s,3H)。
对比化合物合成
芴肟酯A：
Figure BDA0003403526840000161
按照上述合成方法合成芴肟酯A作为对比例1，得到白色固体，MS(m/z):319(M+1)+。1H NMR(300MHz,DMSO)δ8.09-7.90(m,4H),7.55-7.10(m,13H),3.21(s,3H),2.20(s,3H)。
实施例5
在黄灯洁净实验室里，以实施例1所得的终产物为引发剂，对比项则以市售的咔唑肟酯以及合成的芴肟酯A，现有技术公开的芴肟酯B作为引发剂，分别与丙烯酸树脂、季戊四醇三丙烯酸酯和氟改性流平剂制得树脂组合物。用7cm*7cm的空白玻璃板在旋转匀胶机上进行涂布，转速350rpm，前烘100℃/5min，曝光机进行曝光，曝光量100mJ，后烘280℃/40min，制得固化膜。将固化膜溶解在乙腈溶液中，经过萃取纯化得到滤液，采用气相色谱质谱法(GC-MS)《岛津GCMS-TQ8040 NX》测试迁移率，测试结果实施例的迁移率均优于对比项。将固化膜溶解在乙腈溶液中，经过萃取纯化得到滤液，采用紫外可见吸收光谱(UV-VIS)《岛津UV-2450》测试吸收光谱，测试结果如表1所示。
其中，市售的咔唑肟酯、芴肟酯A、芴肟酯B结构如下：
Figure BDA0003403526840000171
表1
Figure BDA0003403526840000172
由表1可以看出，本发明的双酚芴肟酯光引发剂迁移率低(低至0.097mg/kg以下)，紫外可见吸收强度(均在0.05以下)低于对比例，因此应用本发明的双酚芴肟酯光引发剂，使得光固化过程中不易发生迁移，激发效率高，表面固化效果好。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的双酚芴肟酯光引发剂及其制备方法和应用，但本发明并不局限于上述实施例，即不意味着本发明必须依赖上述实施例才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (10)

1.一种双酚芴肟酯光引发剂，其特征在于，所述双酚芴肟酯光引发剂具有如下结构：
Figure FDA0003403526830000011
其中R1为氢、卤素、C1-C8的直链或支链烷基、C4-C8的环烷基或C6-C12的芳基取代的C1-C8的直链或支链烷基，R2为C1-C5的直链或支链烷基或C5-C10的环烷基，R3为C1-C5的直链或支链烷基或C5-C8的环烷基，R4和R5独立地为氢或C1-C5的直链或支链烷基；n1和n2独立地为1或2，m1和m2独立地为0-4的整数。
2.根据权利要求1所述的双酚芴肟酯光引发剂，其特征在于，R1为氢、甲基、乙基、环戊基或苯乙基；
优选地，R2为甲基或乙基；
优选地，R3为甲基。
3.根据权利要求1或2所述的双酚芴肟酯光引发剂，其特征在于，所述双酚芴肟酯光引发剂为如下化合物中的任意一种：
Figure FDA0003403526830000012
Figure FDA0003403526830000021
4.根据权利要求1-3中任一项所述的双酚芴肟酯光引发剂的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
(1)双酚芴化合物和酰氯化合物A反应生成化合物B，反应式如下：
Figure FDA0003403526830000022
(2)化合物B与盐酸羟胺反应得到化合物C，反应式如下：
Figure FDA0003403526830000031
(3)化合物C与化合物D反应，得到所述双酚芴肟酯光引发剂，反应式如下：
Figure FDA0003403526830000032
其中R1-R5以及n1、n2、m1和m2均与权利要求1中限定相同。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述双酚芴化合物和酰氯化合物A的摩尔比为1:1.5-3；
优选地，步骤(1)所述酰氯化合物A包括乙酰氯、丙酰氯、正丁酰氯、正戊酰氯、正己酰氯、正庚酰氯辛、环戊甲酰氯或环己甲酰氯。
6.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述反应在路易斯酸存在下进行，所述路易斯酸优选三氯化铝；
优选地，步骤(1)所述反应的溶剂为二硫化碳；
优选地，步骤(1)所述反应在室温反应3-9h，升温至50～80℃。
7.根据权利要求4-6中任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述化合物B与盐酸羟胺的摩尔比为1:1.2-5；
优选地，步骤(2)所述反应在弱碱性物质存在下进行，所述弱碱性物质为醋酸钠；
优选地，所述弱碱性物质与化合物B的摩尔比为1.1-6:1；
优选地，步骤(2)所述反应的温度为70～100℃，反应时间为3～10h；
优选地，步骤(2)所述反应的溶剂为乙醇。
8.根据权利要求4-7中任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述化合物D包括但不仅限于乙酸酐、丙酸酐或丁酸酐；
优选地，步骤(3)所述化合物C与化合物D的摩尔比为1:1-6；
优选地，步骤(3)所述反应的溶剂为乙醇；
优选地，步骤(3)所述反应的温度为80～120℃，反应时间为2～5h。
9.根据权利要求1-3中任一项所述的双酚芴肟酯光引发剂在光固化中的应用。
10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于，所述光固化包括涂料、油墨、齿科材料或光刻胶制备中的光固化。
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