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CN114144062B - 农药制剂 - Google Patents

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CN114144062B CN202080052552.0A CN202080052552A CN114144062B CN 114144062 B CN114144062 B CN 114144062B CN 202080052552 A CN202080052552 A CN 202080052552A CN 114144062 B CN114144062 B CN 114144062B
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Abstract

为了使农药有效成分、特别是水不溶性或水难溶性的农药有效成分的效力充分发挥，期望农药有效成分溶解了的农药制剂，进一步期望除了农药有效成分以外，农药制剂所含有的其它成分也溶解了的具有澄清的性状的农药制剂。此外，在农药制剂的使用场合，如果水稀释时的起泡变剧烈，则有时泡从调制散布液的罐溢出。因此，期望：农药有效成分溶解，除了农药有效成分以外，农药制剂所含有的其它成分也溶解了的具有澄清的性状的农药制剂，且为水稀释时的起泡被抑制了的农药制剂。提供一种农药制剂，其含有(a)农药有效成分、(b)表面活性剂、(c)式(I)所示的有机硅系化合物(参照说明书)和(d)有机溶剂，上述(a)、(b)和(c)溶解于(d)。

Description

农药制剂
技术领域
本发明涉及农药制剂。更详细而言，涉及农药有效成分溶解，水稀释时的起泡被抑制了的农药制剂。
背景技术
一直以来，对于农药有效成分、特别是水不溶性或水难溶性的农药有效成分，研究了农药有效成分溶解了的农药制剂(专利文献1和2)。这样的农药制剂通常除了农药有效成分和使该农药有效成分溶解的溶剂以外，在农药有效成分的增溶和/或效力增强、农药制剂的稳定化等目的下含有表面活性剂。进一步此外，在农药登记时，需要具备每个剂型所规定的要件，例如，在除了农药有效成分以外，农药制剂所含有的其它成分也溶解于溶剂的农药制剂中，要求其性状澄清。
农药制剂在使用时，通常用水稀释，施用于植物体、其生长场所。这里，在农药制剂含有表面活性剂的情况下，在将农药制剂稀释于水时，易于产生泡，特别是，在农药有效成分为水不溶性或水难溶性的情况下，由于表面活性剂的含量增加，因此产生泡的可能性提高。因此，在水稀释时添加消泡剂，或在农药制剂本身中添加消泡剂，但如果考虑使用者的便利性，则期望在农药制剂本身中包含消泡剂。进而，在有效成分溶解了的农药制剂中，为了保持农药制剂的均匀性，期望消泡剂也溶解了。
作为农药制剂所使用的消泡剂，可举出有机硅系消泡剂(例如，硅油、改性硅油、含有二氧化硅等填料的硅油等)。例如，在专利文献3中，公开了含有作为农药用展着剂而使用的聚氧化烯改性有机聚硅氧烷、和作为用于抑制起因于该成分的起泡的成分的甘油改性有机聚硅氧烷的组合物。此外，在专利文献4中，公开了专利文献3所公开的组合物消除已经产生的泡的能力不充分，进一步含有聚氧化烯/全氟烷基共改性有机聚硅氧烷的组合物。然而，专利文献3和4都不涉及农药有效成分溶解于有机溶剂的农药制剂。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开第92/10937号小册子
专利文献2：国际公开第2009/113712号小册子
专利文献3：日本特开2005-336266号
专利文献4：日本特开2008-169176号
发明内容
发明所要解决的课题
为了使农药有效成分、特别是水不溶性或水难溶性的农药有效成分的效力充分发挥，期望农药有效成分溶解了的农药制剂，进一步期望除了农药有效成分以外，农药制剂所含有的其它成分也溶解了的具有澄清的性状的农药制剂。此外，在农药制剂的使用场合，如果水稀释时的起泡变剧烈，则有时泡从调制散布液的罐溢出。因此，期望：农药有效成分溶解，除了农药有效成分以外，农药制剂所含有的其它成分也溶解了的具有澄清的性状的农药制剂，且为水稀释时的起泡被抑制了的农药制剂。
用于解决课题的手段
本发明提供一种农药制剂，其含有(a)农药有效成分、(b)表面活性剂、(c)式(I)所示的有机硅系化合物(以下，有时简称为“(c)有机硅系化合物”)、和(d)有机溶剂，上述(a)、(b)和(c)溶解于(d)。
(式中，R1各自独立地为碳原子数1～20的烷基，p为0～3的整数，q为1～2的整数。)
此外，本发明提供在含有(a)农药有效成分、(b)表面活性剂、和(d)有机溶剂的混合物中，使(c)有机硅系化合物溶解，抑制含有(a)农药有效成分、(b)表面活性剂、(c)有机硅系化合物和(d)有机溶剂的农药制剂的水稀释液起泡的方法，以及在含有(a)农药有效成分、(b)表面活性剂、和(d)有机溶剂的混合物中，使(c)有机硅系化合物溶解，抑制含有(a)农药有效成分、(b)表面活性剂、(c)有机硅系化合物和(d)有机溶剂的农药制剂的水稀释液起泡的、有机硅系化合物的应用。进一步，本发明也涉及在(a)农药有效成分溶解了的农药制剂，特别是除了(a)农药有效成分以外，农药制剂所含有的其它成分也溶解了的具有澄清的性状的农药制剂的制造中的、(b)表面活性剂、(c)有机硅系化合物、和(d)有机溶剂的组合。
发明的效果
根据本发明，提供充分发挥农药有效成分的效力，并且在农药制剂的使用时，水稀释时的起泡被抑制了的农药制剂。
具体实施方式
本发明的农药制剂以含有(a)农药有效成分、(b)表面活性剂、(c)有机硅系化合物、和(d)有机溶剂，并且(a)农药有效成分、(b)表面活性剂、和(c)有机硅系化合物溶解于(d)有机溶剂作为特征。
本发明的农药制剂优选农药制剂所含有的全部成分均匀溶解，具有澄清液体的性状(即，没有可以视觉辨认的悬浮物质和沉淀物)，例如，更优选具有适合于作为国际指导原则的国际农药工业联盟(CLI)、联合国粮食农业组织(FAO)、世界保健机构(WHO)或经济协力开发机构(OECD)、各国的指导原则的性状。
更详细而言，具有澄清液体的性状的本发明的农药制剂在可见光区域的波长下的光的透射率通常为94％以上，优选为95％以上，更优选为97％以上，进一步更优选为99％以上。需要说明的是，测定透射率的波长可以根据测定的农药制剂的颜色等来适当选择，例如，波长590～750nm，优选为600～700nm，更优选为660nm。
更具体而言，光的透射率为用上述波长的光，使用紫外可见分光光度计(例如，UV-2550(岛津制作所制))测定农药制剂的吸光度(温度：室温，光路长度：100mm，石英池容量：3.7mL)，使用下述式而获得的透射率。需要说明的是，根据空白的不同，有时透射率的测定值不同，例如，可以使用水、醇类、或含有(a)农药有效成分、(b)表面活性剂和(d)有机溶剂的农药制剂作为空白，更优选可以使用包含(a)农药有效成分、(b)表面活性剂和(d)有机溶剂的农药制剂作为空白。
[数1]
透射率＝10(吸光度)×100
本发明的农药制剂只要(a)农药有效成分、(b)表面活性剂、和(c)有机硅系化合物溶解于(d)有机溶剂，就可以采用在本技术领域中可使用的任意液状的剂型。更详细而言，本发明的农药制剂可以采用：农药制剂所含有的全部成分均匀溶解而具有澄清液体的性状的、SL剂(可溶液剂，soluble concentrate)、DC剂(可分散液剂，dispersibleconcentrate)、ME剂(微乳剂，microemulsion)、LS剂(种子处理液剂，Solution for seedtreatment)或AL剂(无需稀释液剂，other liquids to be applied undiluted)等剂型，特别优选SL剂(可溶液剂，soluble concentrate)、DC剂(可分散液剂，dispersibleconcentrate)和ME剂(微乳剂，microemulsion)。
本发明的(b)表面活性剂、(c)有机硅系化合物和(d)有机溶剂的组合如后述实施例所示那样，能够应用于具有各种溶解度、作用性的(a)农药有效成分。因此，在本发明中，对(a)农药有效成分的溶解度、作用性等没有限定，可以使用在本技术领域中公知的所有农药有效成分，例如，选自除草剂、杀虫剂、杀菌剂和植物调节剂中的1个或多个(例如，1、2、3、4)有效成分。更详细而言，作为(a)农药有效成分，可以使用例如，“The Pesticide Manual(农药手册)”(eighteenth Edition(第18版)、The British Crop Protection Council(英国农作物保护委员会)，2018)、“農薬ハンドブック(农药手册)”(社团法人日本植物防疫协会，2016)所记载的农药有效成分。此外，在本发明的(a)农药有效成分中，也包含现在开发中或将来开发的农药有效成分。
作为上述(a)农药有效成分的优选的具体例，没有限定，但可举出：
芳基氧基丙酸酯系化合物、咪唑啉酮系化合物、脲系化合物、唑烷二酮系化合物、氧基乙酰胺系化合物、氨基甲酸酯系化合物、唑草胺、苄草隆、甘氨酸系化合物、氯乙酰胺系化合物、二苯基醚系化合物、磺酰脲系化合物、杀草隆、硫代氨基甲酸酯系化合物、三酮系化合物、三唑啉酮系化合物、三嗪系化合物、联吡啶系化合物、吡啶羧酸系化合物、双唑草腈、吡唑系化合物、稗草丹、苯基哒嗪系化合物、苯氧基羧酸系化合物、溴丁酰草胺、壬酸、苯并呋喃系化合物、苯甲酰吡唑系化合物、苯并噻二嗪酮系化合物、次膦酸系化合物等除草剂；
阿维菌素系化合物、氯化苦、二酰胺系化合物、多杀菌素系化合物、缩氨基脲系化合物、拟除虫菊酯系化合物、除虫菊素系化合物、吡啶偶氮甲碱衍生物系化合物、苯基吡唑系化合物、噻嗪酮、氟啶虫酰胺、苯甲酰脲系化合物、新烟碱系化合物、吡丙醚、有机磷系化合物等杀虫剂；
酰基丙氨酸系化合物、苯胺基嘧啶系化合物、异唑系化合物、咪唑系化合物、咪唑啉酮系化合物、乙基氨基噻唑甲酰胺系化合物、氧基亚氨基乙酰胺系化合物、氨基甲酸酯系化合物、胍系化合物、氯腈系化合物、肉桂酸酰胺系化合物、氰基乙酰胺肟系化合物、氰基咪唑系化合物、二硫代氨基甲酸酯系化合物、2,6-二硝基苯胺系化合物、硫菌灵系化合物、三唑系化合物、三唑啉硫酮系化合物、甲苯甲酰胺系化合物、缬氨酸酰胺氨基甲酸酯系化合物、双胍系化合物、苯基氧代乙基噻吩酰胺系化合物、苯基吡咯系化合物、邻苯二甲酰亚胺系化合物、苯甲酰吡啶系化合物、肽基嘧啶核苷酸系化合物、苯并异噻唑系化合物、膦酸酯系化合物、甲氧基丙烯酸酯系化合物、甲氧基乙酰胺系化合物等杀菌剂；
等。
作为进一步更优选的具体例，可举出：
吡唑系化合物(例如：tolpyralate等)、磺酰脲系化合物(例如：烟嘧磺隆、啶嘧磺隆、氟吡磺隆等)、芳基氧基丙酸酯系化合物(例如：精吡氟禾草灵等)、苯氧基羧酸系化合物(例如：2,4-滴酸乙酯等)、三酮系化合物(例如：lancotrione等)等除草剂；
二酰胺系化合物(例如：环溴虫酰胺、氯虫酰胺、氰虫酰胺、氟虫酰胺等)、氟啶虫酰胺、苯甲酰脲系化合物(例如：氟啶脲等)、有机磷系化合物(例如：噻唑膦、毒死蜱、硫线磷、氰咪唑硫磷等)、拟除虫菊酯系化合物(例如：λ氯氟氰菊酯、联苯菊酯、β氯氟氰菊酯、氟硅菊酯等)、新烟碱系化合物(例如：吡虫啉、啶虫脒、噻虫嗪等)、氨基甲酸酯系化合物(例如：灭多威、杀线威、克百威、丁硫克百威等)、阿维菌素系化合物(例如：阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐等)等杀虫剂；
氰基咪唑系化合物(例如：氰霜唑等)、2,6-硝基苯胺系化合物(例如：氟啶胺等)、苯基氧代乙基噻吩酰胺系化合物(例如：异丙噻菌胺等)、苯甲酰吡啶系化合物(例如：苯啶菌酮等)、双胍系化合物(例如：双胍辛烷基苯磺酸盐等)、咪唑系化合物(例如：氟菌唑等)、多抗霉素等杀菌剂；
等。
从使(a)农药有效成分的效力发挥的观点考虑，本发明对有时(a)农药有效成分的效力的发挥产生问题的水不溶性或水难溶性的农药有效成分是特别有用的。这里，所谓水不溶性或水难溶性的农药有效成分，是指不溶解于水，或20℃下在水中的溶解度通常为10ppm以下，特别是为1ppm以下的农药有效成分。
农药制剂中的(a)农药有效成分的含量只要是在农药制剂中能够溶解的量，就没有特别限定。例如，(a)农药有效成分的含量相对于农药制剂，通常为0.1～40重量％，优选为0.1～30重量％，更优选为0.1～20重量％。在含有多个(a)农药有效成分的情况下，上述含量是指多个(a)农药有效成分的合计的含量。
在本发明中，如后述实施例所述那样，能够使用具有各种结构、特性的(b)表面活性剂。因此，在本发明中，对(b)表面活性剂的结构、特性等没有限定，可以使用在本技术领域中公知的所有表面活性剂，例如，选自非离子性表面活性剂、阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂和两性表面活性剂中的1个或多个(例如，1、2、3、4)表面活性剂。其中，作为(b)表面活性剂，优选选自非离子性表面活性剂和阴离子性表面活性剂中的1个或多个表面活性剂。
作为(b)表面活性剂的具体例，可举出：
聚氧化烯型表面活性剂、嵌段共聚物型表面活性剂、多元醇型表面活性剂等非离子性表面活性剂；
磺酸型表面活性剂、硫酸酯型表面活性剂、磷酸酯型表面活性剂、羧酸型表面活性剂等阴离子性表面活性剂；
胺盐型表面活性剂、铵盐型表面活性剂等阳离子性表面活性剂；
甜菜碱型表面活性剂、氧化胺型表面活性剂等两性表面活性剂；以及
氨基酸型表面活性剂。
(b)表面活性剂之中，以下列举非离子性表面活性剂和阴离子性表面活性剂的优选的具体例。
聚氧化烯型表面活性剂：聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯芳基醚、聚氧化烯烷基芳基醚、聚氧化烯芳基芳基醚、聚氧化烯苯乙烯基苯基醚、聚氧化烯苯乙烯基苯基醚的聚合物、聚氧化烯树脂酸酯、聚氧化烯脂肪酸酯、聚氧化烯失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧化烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧化烯甘油脂肪酸酯、聚氧化烯蓖麻油、聚氧化烯氢化蓖麻油、聚氧化烯烷基胺、聚氧化烯脂肪酸酰胺和聚氧化烯二甲基硅氧烷等。作为它们所包含的聚氧化烯部分，可举出聚氧乙烯、聚氧丙烯，脂肪酸部分可举出C8～C18的脂肪酸部分。此外，芳基的取代基包含单、二、三。
嵌段共聚物型表面活性剂：聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物烷基苯基醚等。它们所包含的烷基部分可举出C8～C12的烷基部分。
磺酸型表面活性剂：烷基磺酸、烯烃磺酸、炔烃磺酸、芳基磺酸、烷基芳基磺酸、芳基磺酸甲醛缩合物、烷基芳基磺酸甲醛缩合物、α-烯烃磺酸、二烷基磺基琥珀酸、木质素磺酸、聚氧乙烯烷基醚磺基琥珀酸半酯、杂酚油磺酸的甲醛缩合物、烷基二苯基醚二磺酸、聚苯乙烯磺酸和苯乙烯磺酸与甲基丙烯酸的共聚物等磺酸、以及这些磺酸的盐等。作为它们所包含的烷基部分或烯烃部分，可举出C8～C22的烷基部分或烯烃部分，作为盐，可举出钠盐、钾盐等碱金属盐、钙盐等碱土金属盐或铵盐等。此外，芳基中包含单、二或三取代芳基。
硫酸酯型表面活性剂：烷基硫酸酯、聚氧乙烯烷基硫酸酯、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯、聚氧乙烯烷基芳基醚硫酸酯、聚氧乙烯芳基芳基醚硫酸酯、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物的硫酸酯、硫酸化油、硫酸化脂肪酸酯、硫酸化脂肪酸和硫酸化烯烃等硫酸酯、以及这些硫酸酯的盐等。作为它们所包含的烷基部分，可举出C8～C18的烷基部分，作为盐，可举出钠盐、钾盐等碱金属盐、钙盐等碱土金属盐或铵盐等。此外，芳基的取代基包含单、二、三。
磷酸酯型表面活性剂：烷基磷酸酯、聚氧乙烯烷基磷酸酯、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯、聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸酯、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚磷酸酯以及这些磷酸的盐等。作为它们所包含的烷基部分，可举出C8～C18的烷基部分，作为盐，可举出钠盐、钾盐等碱金属盐、钙盐等碱土金属盐或铵盐等。
羧酸型表面活性剂：脂肪酸、金属皂、烷基醚羧酸、酰基乳酸、N-酰基氨基酸、多元羧酸以及它们的盐等。作为它们所包含的烷基部分，可举出C8～C18的烷基部分，作为盐，可举出钠盐、钾盐等碱金属盐、钙盐等碱土金属盐或铵盐等。
(b)表面活性剂之中，以下列举非离子性表面活性剂和阴离子性表面活性剂的进一步优选的具体例。
聚氧化烯型表面活性剂：聚氧化烯烷基醚(例如：聚氧乙烯烷基醚等)、聚氧化烯烷基芳基醚(例如：聚氧乙烯烷基芳基醚)、聚氧化烯苯乙烯基苯基醚(例如：聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚等)、聚氧化烯蓖麻油(例如：聚氧乙烯蓖麻油等)、聚氧化烯脂肪酸酯(例如：聚氧乙烯脂肪酸酯等)、聚氧化烯失水山梨糖醇脂肪酸酯(例如：聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯等)、聚氧化烯山梨糖醇脂肪酸酯(例如：聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯)、聚氧化烯二甲基硅氧烷(例如：聚氧乙烯二甲基硅氧烷等)等
嵌段共聚物型表面活性剂：聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物等
磺酸型表面活性剂：烷基芳基磺酸或其盐(例如：烷基苯磺酸钙等)、芳基磺酸或其盐、烷基磺酸或其盐、木质素磺酸或其盐、烷基磺基琥珀酸或其盐等
硫酸酯型表面活性剂：烷基硫酸酯或其盐(例如：月桂基硫酸钠等)、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸酯或其盐(例如：聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸盐等)、聚氧乙烯烷基硫酸酯或其盐(例如：聚氧乙烯烷基硫酸盐等)等
磷酸酯型表面活性剂：烷基磷酸酯、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯、聚氧乙烯烷基磷酸酯、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚磷酸酯等
羧酸型表面活性剂：脂肪酸、金属皂、烷基醚羧酸、N-酰基氨基酸、多元羧酸等
此外，作为(b)表面活性剂，胺盐型表面活性剂(例如：聚氧乙烯牛脂胺等)、氨基酸型表面活性剂：N-酰基氨基酸盐(例如：N-椰油脂肪酸酰基-L-谷氨酸三乙醇胺等)等也是优选的。
以下显示各个(b)表面活性剂的商品名的一例。需要说明的是，在下述表中，TOHO：东邦化学工业株式会社，DAIICHI：第一工业制药株式会社，ASAHI：旭化成ファインケム株式会社，NIKKO：日光ケミカルズ株式会社。
[表1]
“表A”
[表2]
“表B”
[表3]
“表C”
农药制剂中的(b)表面活性剂的含量只要是可以使(a)农药有效成分在农药制剂中溶解的量，就没有特别限定。例如，(b)表面活性剂的含量相对于农药制剂，通常为0.1～60重量％，优选为0.1～50重量％，更优选为0.1～40重量％。在含有多个(b)表面活性剂的情况下，上述含量是指多个(b)表面活性剂的合计的含量。
(c)有机硅系化合物为式(I)所示的有机硅系化合物。
(式中，R1各自独立地为碳原子数1～20的烷基，p为0～3的整数，q为1～2的整数。)
式(I)所示的有机硅系化合物优选为式(II)所示的化合物。
在作为消泡剂使用的有机硅系化合物中，有在本技术领域中能够利用的各种市售品，但以消泡效果的赋予作为目的，主成分为不易与有机溶剂混溶的硅油，或包含填料，因此还没有可以应用于农药制剂所含有的全部成分均匀溶解而具有澄清液体的性状的农药制剂的物质。本发明人等发现通过使用上述特定的(c)有机硅系化合物，能够在向本发明的农药制剂赋予澄清的性状的同时，在农药制剂的水稀释时，能够抑制农药制剂的水稀释液起泡。
农药制剂中的(c)有机硅系化合物的含量只要是发挥其效果，能够在农药制剂中溶解的量，就没有特别限定。例如，(c)有机硅系化合物的含量相对于农药制剂，通常为0.01～10重量％，优选为0.01～5重量％，更优选为0.01～1重量％。
(d)有机溶剂只要能够溶解(a)农药有效成分、(b)表面活性剂、和(c)有机硅系化合物，并且农药制剂的水稀释液能够容易调制，就为在本技术领域中能够使用的任意有机溶剂。作为(d)有机溶剂，可举出水混溶性的有机溶剂，例如，酰胺、亚砜、酮、内酯、吡咯烷酮、醇、醚、酯等；与水的混溶性差的有机溶剂，例如，脂肪族酯、芳香族石脑油、植物油等；和它们的混合溶剂。
此外，只要农药制剂维持澄清液体的性状，农药制剂也可以含有水。有机溶剂优选为适于农药制剂的水稀释液的调制的、水混溶性的有机溶剂，进一步优选为具有能够以任意比例溶解于水的水溶解度的有机溶剂。
以下列举(d)有机溶剂的更优选的具体例。
酰胺：N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基癸酰胺
吡咯烷酮：N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、N-辛基-2-吡咯烷酮、N-丁基-2-吡咯烷酮
亚砜：二甲亚砜
酮：环己酮、丙酮、甲基乙基酮
内酯：γ-丁内酯
醇：丙二醇、环己醇、正己醇、2-乙基己醇、四氢糠基醇、2-苯氧基乙醇、聚丙二醇
醚：丙二醇单甲基醚、丙二醇二甲基醚、双丙甘醇单甲基醚、双丙甘醇二甲基醚、四氢呋喃、二烷
酯：2-甲基戊二酸二甲酯、二元酸酯
这些有机溶剂中，更优选为选自N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-辛基-2-吡咯烷酮、二甲亚砜、环己酮、γ-丁内酯、丙二醇、环己醇、正己醇、四氢糠基醇、丙二醇单甲基醚、双丙甘醇单甲基醚、双丙甘醇二甲基醚和2-甲基戊二酸二甲酯中的1种以上。
农药制剂中的(d)有机溶剂的含量只要是能够溶解(a)农药有效成分、(b)表面活性剂和(c)有机硅系化合物的量，就没有特别限定。例如，(d)有机溶剂的含量相对于农药制剂，通常为1～99重量％，优选为20～99重量％，更优选为40～90重量％。在含有多个(d)有机溶剂的情况下，上述含量是指多个(d)有机溶剂的合计的含量。
需要说明的是，在农药制剂含有与水的混溶性差的有机溶剂的情况下，为了在抑制起泡的同时，获得均匀的水稀释液，有时期望使(b)表面活性剂和/或(c)有机硅系化合物的含量增加。
在本发明的农药制剂中，(a)农药有效成分与(b)表面活性剂的重量比通常为1：5～5：1，优选为1：3～3：1，更优选为1：2～2：1。
在本发明的农药制剂中，(a)农药有效成分与(c)有机硅系化合物的重量比通常为200：1～1：1，优选为100：1～1：1，更优选为50：1～1：1。
在本发明的农药制剂中，(b)表面活性剂与(d)有机溶剂的重量比通常为1：50～1：1，优选为1：30～1：1，更优选为1：15～1：1。
在本发明的农药制剂中，(c)有机硅系化合物与(d)有机溶剂的重量比通常为1：1000～1：10，优选为1：500～1：10，更优选为1：300～1：10。
本发明的农药制剂根据需要可以进一步包含防冻剂(例如：丙二醇、双丙甘醇、双丙甘醇单甲基醚、聚乙二醇等)、pH调节剂(例如：乙酸、磷酸、柠檬酸、硼酸、Tris碱、氢氧化钠等)、佐剂(酯化菜籽(油菜)油、甲基化大豆油、聚氧乙烯二甲基硅氧烷、聚氧乙烯烷基苯基醚甲基化菜籽油、羟基丙基七甲基三硅氧烷等)、粘合剂(聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮等)、防腐剂等其它辅助剂。
本发明的农药制剂可以按照通常的农药制剂的调制方法制造。具体而言，可以通过使(a)农药有效成分、(b)表面活性剂、(c)有机硅系化合物和(d)有机溶剂、以及根据需要的其它辅助剂以任意的顺序混合、溶解来制造。此外，在本发明的农药制剂的制造中，根据需要，为了辅助溶解，可以加热到30～80℃左右。
作为调制方法的具体例，可举出：
通过使(a)农药有效成分、(b)表面活性剂和(c)有机硅系化合物溶解于(d)有机溶剂来调制的方法；
通过在使(a)农药有效成分和(b)表面活性剂溶解于(d)有机溶剂的组合物中添加(c)有机硅系化合物来调制的方法；
通过在使(a)农药有效成分和(c)有机硅系化合物溶解于(d)有机溶剂的组合物中添加(b)表面活性剂来调制的方法；
通过在使(c)有机硅系化合物溶解于(d)有机溶剂的组合物中添加(a)农药有效成分和(b)表面活性剂来调制的方法；
通过在使(b)表面活性剂和(c)有机硅系化合物溶解于(d)有机溶剂的组合物中使(a)农药有效成分溶解来调制的方法
等。
在农药制剂的使用场合，可以将本发明的农药制剂用例如10倍～10000倍的容量的水进行稀释，调制散布液，按照本技术领域中的公知的施用方法来施用。需要说明的是，在调制散布液时，虽然本发明的农药制剂的起泡被抑制，但为了不使空气卷入，更优选尽量在水中进行搅拌操作，调制散布液。此外，在将本发明的农药制剂用规定量的水稀释而调制散布液时，也可以添加在本技术领域中通常使用的市售的、其它农药制剂、展着剂(例如，植物油酯系的Actirob B、Destiny、phase II、聚氧乙烯烷基苯基醚的Persist Ultra、有机硅系的Dyne-Amic、SYL-TAC等)、肥料(例如叶面散布肥料、HB-101(天然植物活力液)、印楝材料)等而调制散布液，在这样的方案中，由本发明的农药制剂带来的抑制起泡的效果也被发挥。
以下记载本发明的期望的方案，但本发明不限定于此。
[1]一种农药制剂，其含有(a)农药有效成分、(b)表面活性剂、(c)式(I)所示的有机硅系化合物、和(d)有机溶剂，上述(a)、(b)和(c)溶解于(d)。
(式中，R1各自独立地为碳原子数1～20的烷基，p为0～3的整数，q为1～2的整数。)
[2]根据[1]所述的农药制剂，其具有澄清液体的性状。
[3]根据[1]或[2]所述的农药制剂，波长590～750nm的光的透射率为94％以上。
[4]根据[1]或[2]所述的农药制剂，波长660nm的光的透射率为94％以上。
[5]根据[1]～[4]中任一项所述的农药制剂，(b)表面活性剂为选自非离子性表面活性剂和阴离子性表面活性剂中的1种以上。
[6]根据[1]～[4]中任一项所述的农药制剂，(b)表面活性剂为选自聚氧化烯型表面活性剂、嵌段共聚物型表面活性剂、磺酸型表面活性剂、硫酸酯型表面活性剂和磷酸酯型表面活性剂中的1种以上。
[7]根据[1]～[6]中任一项所述的农药制剂，(c)式(I)所示的有机硅系化合物为式(II)所示的化合物。
[8]根据[1]～[7]中任一项所述的农药制剂，(d)有机溶剂为选自酰胺、亚砜、酮、内酯、吡咯烷酮、醇、醚和酯中的1种以上。
[9]根据[1]～[7]中任一项所述的农药制剂，(d)有机溶剂为选自N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-辛基-2-吡咯烷酮、二甲亚砜、环己酮、γ-丁内酯、丙二醇、环己醇、正己醇、四氢糠基醇、丙二醇单甲基醚、双丙甘醇单甲基醚、双丙甘醇二甲基醚和2-甲基戊二酸二甲酯中的1种以上。
[10]根据[1]～[9]中任一项所述的农药制剂，农药制剂中的、(d)有机溶剂的含量为1～99重量％。
[11]根据[1]～[10]中任一项所述的农药制剂，农药制剂中的、(c)有机硅系化合物的含量为0.01～10重量％。
[12]根据[1]～[11]中任一项所述的农药制剂，其为SL剂(Solubleconcentrate)、DC剂(Dispersible concentrate)、或ME剂(Microemulsion)。
[13]根据[1]～[12]中任一项所述的农药制剂，(a)农药有效成分为选自吡唑系化合物(优选为tolpyralate等)、磺酰脲系化合物(优选为烟嘧磺隆、啶嘧磺隆、氟吡磺隆等)、芳基氧基丙酸酯系化合物(优选为精吡氟禾草灵等)、三酮系化合物(优选为lancotrione等)等除草剂；
二酰胺系化合物(优选为环溴虫酰胺、氯虫酰胺、氰虫酰胺、氟虫酰胺等)、氟啶虫酰胺、苯甲酰脲系化合物(优选为氟啶脲等)、有机磷系化合物(优选为噻唑膦、毒死蜱、硫线磷、氰咪唑硫磷等，更优选为噻唑膦等)、新烟碱系化合物(优选为吡虫啉、啶虫脒、噻虫嗪等)等杀虫剂；以及
氰基咪唑系化合物(优选为氰霜唑等)、2,6-硝基苯胺系化合物(优选为氟啶胺等)、苯基氧代乙基噻吩酰胺系化合物(优选为异丙噻菌胺等)、苯甲酰吡啶系化合物(优选为苯啶菌酮等)等杀菌剂中的1种以上。
[14]一种抑制农药制剂的水稀释液起泡的方法，在含有(a)农药有效成分、(b)表面活性剂、和(d)有机溶剂的混合物中，使(c)式(I)所示的有机硅系化合物溶解，抑制含有(a)农药有效成分、(b)表面活性剂、(c)有机硅系化合物和(d)有机溶剂的农药制剂的水稀释液起泡。
(式中，R1各自独立地为碳原子数1～20的烷基，p为0～3的整数，q为1～2的整数)
[15]根据[14]所述的方法，农药制剂具有澄清液体的性状。
[16]根据[14]或[15]所述的方法，农药制剂的波长590～750nm的光的透射率为94％以上。
[17]根据[14]或[15]所述的方法，农药制剂的波长660nm的光的透射率为94％以上。
[18]根据[14]～[17]中任一项所述的方法，(b)表面活性剂为选自非离子性表面活性剂和阴离子性表面活性剂中的1种以上。
[19]根据[14]～[17]中任一项所述的方法，(b)表面活性剂为选自聚氧化烯型表面活性剂、嵌段共聚物型表面活性剂、磺酸型表面活性剂、硫酸酯型表面活性剂和磷酸酯型表面活性剂中的1种以上。
[20]根据[14]～[19]中任一项所述的方法，(c)式(I)所示的有机硅系化合物为式(II)所示的化合物。
[21]根据[14]～[20]中任一项所述的方法，(d)有机溶剂为选自酰胺、亚砜、酮、内酯、吡咯烷酮、醇、醚和酯中的1种以上。
[22]根据[14]～[20]中任一项所述的方法，(d)有机溶剂为选自N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-辛基-2-吡咯烷酮、二甲亚砜、环己酮、γ-丁内酯、丙二醇、环己醇、正己醇、四氢糠基醇、丙二醇单甲基醚、双丙甘醇单甲基醚、双丙甘醇二甲基醚和2-甲基戊二酸二甲酯中的1种以上。
[23]根据[14]～[22]中任一项所述的方法，农药制剂中的、(d)有机溶剂的含量为1～99重量％。
[24]根据[14]～[23]中任一项所述的方法，农药制剂中的、(c)有机硅系化合物的含量为0.01～10重量％。
[25]根据[14]～[24]中任一项所述的方法，农药制剂为SL剂(Solubleconcentrate)、DC剂(Dispersible concentrate)、或ME剂(Microemulsion)。
[26]根据[14]～[25]中任一项所述的方法，(a)农药有效成分为选自吡唑系化合物(优选为tolpyralate等)、磺酰脲系化合物(优选为烟嘧磺隆、啶嘧磺隆、氟吡磺隆等)、芳基氧基丙酸酯系化合物(优选为精吡氟禾草灵等)、三酮系化合物(优选为lancotrione等)等除草剂；
二酰胺系化合物(优选为环溴虫酰胺、氯虫酰胺、氰虫酰胺、氟虫酰胺等)、氟啶虫酰胺、苯甲酰脲系化合物(优选为氟啶脲等)、有机磷系化合物(优选为噻唑膦、毒死蜱、硫线磷、氰咪唑硫磷等，更优选为噻唑膦等)、新烟碱系化合物(优选为吡虫啉、啶虫脒、噻虫嗪等)等杀虫剂；以及
氰基咪唑系化合物(优选为氰霜唑等)、2,6-硝基苯胺系化合物(优选为氟啶胺等)、苯基氧代乙基噻吩酰胺系化合物(优选为异丙噻菌胺等)、苯甲酰吡啶系化合物(优选为苯啶菌酮等)等杀菌剂中的1种以上。
[27]式(I)所示的有机硅系化合物的应用，在含有(a)农药有效成分、(b)表面活性剂、和(d)有机溶剂的混合物中，使(c)式(I)所示的有机硅系化合物溶解，抑制含有(a)农药有效成分、(b)表面活性剂、(c)有机硅系化合物和(d)有机溶剂的农药制剂的水稀释液起泡。
(式中，R1各自独立地为碳原子数1～20的烷基，p为0～3的整数，q为1～2的整数。)
[28]根据[27]所述的应用，农药制剂具有澄清液体的性状。
[29]根据[27]或[28]所述的应用，农药制剂的波长590～750nm的光的透射率为94％以上。
[30]根据[27]或[28]所述的应用，农药制剂的波长660nm的光的透射率为94％以上。
[31]根据[27]～[30]中任一项所述的应用，(b)表面活性剂为选自非离子性表面活性剂和阴离子性表面活性剂中的1种以上。
[32]根据[27]～[30]中任一项所述的应用，(b)表面活性剂为选自聚氧化烯型表面活性剂、嵌段共聚物型表面活性剂、磺酸型表面活性剂、硫酸酯型表面活性剂和磷酸酯型表面活性剂中的1种以上。
[33]根据[27]～[31]中任一项所述的应用，式(I)所示的有机硅系化合物为式(II)所示的化合物。
[34]根据[27]～[33]中任一项所述的应用，(d)有机溶剂为选自酰胺、亚砜、酮、内酯、吡咯烷酮、醇、醚和酯中的1种以上。
[35]根据[27]～[33]中任一项所述的应用，(d)有机溶剂为选自N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-辛基-2-吡咯烷酮、二甲亚砜、环己酮、γ-丁内酯、丙二醇、环己醇、正己醇、四氢糠基醇、丙二醇单甲基醚、双丙甘醇单甲基醚、双丙甘醇二甲基醚和2-甲基戊二酸二甲酯中的1种以上。
[36]根据[27]～[35]中任一项所述的应用，农药制剂中的、(d)有机溶剂的含量为1～99重量％。
[37]根据[27]～[36]中任一项所述的应用，农药制剂中的、式(I)所示的有机硅系化合物的含量为0.01～10重量％。
[38]根据[27]～[37]中任一项所述的应用，农药制剂为SL剂(Solubleconcentrate)、DC剂(Dispersible concentrate)、或ME剂(Microemulsion)。
[39]根据[27]～[38]中任一项所述的应用，(a)农药有效成分为选自吡唑系化合物(优选为tolpyralate等)、磺酰脲系化合物(优选为烟嘧磺隆、啶嘧磺隆、氟吡磺隆等)、芳基氧基丙酸酯系化合物(优选为精吡氟禾草灵等)、三酮系化合物(优选为lancotrione等)等除草剂；
二酰胺系化合物(优选为环溴虫酰胺、氯虫酰胺、氰虫酰胺、氟虫酰胺等)、氟啶虫酰胺、苯甲酰脲系化合物(优选为氟啶脲等)、有机磷系化合物(优选为噻唑膦、毒死蜱、硫线磷、氰咪唑硫磷等，更优选为噻唑膦等)、新烟碱系化合物(优选为吡虫啉、啶虫脒、噻虫嗪等)等杀虫剂；以及
氰基咪唑系化合物(优选为氰霜唑等)、2,6-硝基苯胺系化合物(优选为氟啶胺等)、苯基氧代乙基噻吩酰胺系化合物(优选为异丙噻菌胺等)、苯甲酰吡啶系化合物(优选为苯啶菌酮等)等杀菌剂中的1种以上。
[40](a)农药有效成分溶解了的农药制剂的制造中的、(b)表面活性剂、(c)下述式(I)所示的有机硅系化合物、和(d)有机溶剂的组合。
(式中，R1各自独立地为碳原子数1～20的烷基，p为0～3的整数，q为1～2的整数。)
[41]根据[40]所述的组合，农药制剂具有澄清液体的性状。
[42]根据[40]或[41]所述的组合，农药制剂的波长590～750nm的光的透射率为94％以上。
[43]根据[40]或[41]所述的组合，农药制剂的波长660nm的光的透射率为94％以上。
[44]根据[40]～[43]中任一项所述的组合，(b)表面活性剂为选自非离子性表面活性剂和阴离子性表面活性剂中的1种以上。
[45]根据[40]～[43]中任一项所述的组合，(b)表面活性剂为选自聚氧化烯型表面活性剂、嵌段共聚物型表面活性剂、磺酸型表面活性剂、硫酸酯型表面活性剂和磷酸酯型表面活性剂中的1种以上。
[46]根据[40]～[45]中任一项所述的组合，式(I)所示的有机硅系化合物为式(II)所示的化合物。
[47]根据[40]～[46]中任一项所述的组合，(d)有机溶剂为选自酰胺、亚砜、酮、内酯、吡咯烷酮、醇、醚和酯中的1种以上。
[48]根据[40]～[47]中任一项所述的组合，(d)有机溶剂为选自N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-辛基-2-吡咯烷酮、二甲亚砜、环己酮、γ-丁内酯、丙二醇、环己醇、正己醇、四氢糠基醇、丙二醇单甲基醚、双丙甘醇单甲基醚、双丙甘醇二甲基醚和2-甲基戊二酸二甲酯中的1种以上。
[49]根据[40]～[48]中任一项所述的组合，农药制剂中的、(d)有机溶剂的含量为1～99重量％。
[50]根据[40]～[49]中任一项所述的组合，农药制剂中的、式(I)所示的有机硅系化合物的含量为0.01～10重量％。
[51]根据[40]～[50]中任一项所述的组合，农药制剂为SL剂(Solubleconcentrate)、DC剂(Dispersible concentrate)、或ME剂(Microemulsion)。
[52](a)农药有效成分溶解了的农药制剂的制造中的、(b)表面活性剂、(c)式(I)所示的有机硅系化合物、和(d)有机溶剂的组合的应用。
(式中，R1各自独立地为碳原子数1～20的烷基，p为0～3的整数，q为1～2的整数。)
[53]根据[52]所述的组合的应用，农药制剂具有澄清液体的性状。
[54]根据[52]或[53]所述的组合的应用，农药制剂的波长590～750nm的光的透射率为94％以上。
[55]根据[52]或[53]所述的组合的应用，农药制剂的波长660nm的光的透射率为94％以上。
[56]根据[52]～[55]中任一项所述的组合的应用，(b)表面活性剂为选自非离子性表面活性剂和阴离子性表面活性剂中的1种以上。
[57]根据[52]～[55]中任一项所述的组合的应用，(b)表面活性剂为选自聚氧化烯型表面活性剂、嵌段共聚物型表面活性剂、磺酸型表面活性剂、硫酸酯型表面活性剂和磷酸酯型表面活性剂中的1种以上。
[58]根据[52]～[57]中任一项所述的组合的应用，式(I)所示的有机硅系化合物为式(II)所示的化合物。
[59]根据[52]～[58]中任一项所述的组合的应用，(d)有机溶剂为选自酰胺、亚砜、酮、内酯、吡咯烷酮、醇、醚和酯中的1种以上。
[60]根据[52]～[58]中任一项所述的组合的应用，(d)有机溶剂为选自N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-辛基-2-吡咯烷酮、二甲亚砜、环己酮、γ-丁内酯、丙二醇、环己醇、正己醇、四氢糠基醇、丙二醇单甲基醚、双丙甘醇单甲基醚、双丙甘醇二甲基醚和2-甲基戊二酸二甲酯中的1种以上。
[61]根据[52]～[60]中任一项所述的组合的应用，农药制剂中的、(d)有机溶剂的含量为1～99重量％。
[62]根据[52]～[61]中任一项所述的组合的应用，农药制剂中的、(c)有机硅系化合物的含量为0.01～10重量％。
[63]根据[52]～[62]中任一项所述的组合的应用，农药制剂为SL剂(Solubleconcentrate)、DC剂(Dispersible concentrate)、或ME剂(Microemulsion)。
实施例
举出具体例详细地说明本发明，但本发明不仅仅限定于以下例子。
农药制剂的调制
将以下第1表～第7表所示的量的各成分混合，调制出农药制剂。需要说明的是，数字表示重量份。
下述列举所使用的(b)表面活性剂。
[表4]
“表D”
表述 成分名
(b)-1 聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚
(b)-2 聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸铵盐
(b)-3 聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物
(b)-4 月桂基硫酸钠
(b)-5 烷基苯磺酸钙
(b)-6 聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚磷酸酯
(b)-7 聚氧乙烯牛脂胺
(b)-8 聚氧乙烯蓖麻油
(b)-9 聚氧乙烯二甲基硅氧烷
(b)-10 N-椰油脂肪酸酰基-L-谷氨酸三乙醇胺
试验方法
(1)农药制剂的外观的观察
目视观察调制出的农药制剂的外观，通过以下基准进行了评价。
〇：无浑浊
×：有浑浊
(2)透射率的测定
用660nm的波长的光，使用包含(a)农药有效成分、(b)表面活性剂和(d)有机溶剂的农药制剂作为空白，使用紫外可见分光光度计UV-2550(岛津制作所制)，测定调制出的农药制剂的吸光度(室温，光路长度：100mm，石英池容量：3.7mL)，求出透射率。
(3)起泡性的评价
在25±5℃下，在250mL的带盖的量筒中加入200mL的水，分别添加了农药制剂0.2g。使盖上了盖的量筒在约1分钟颠倒共计30次，然后静置1分钟后，测定了泡的体积。需要说明的是，在实施例1中，在静置1分钟后，进行过滤，也测定了过滤后的泡的体积。
实施例1：(c)有机硅系化合物的评价
使用下述第1表所示的(a)～(d)，制作农药制剂，进行了外观观察、透射率的测定和起泡性的评价。将结果示于第1表中。在第1表中，No.1-1为本发明区，No.1-2～1-9为比较区。需要说明的是，在实施例1中，用农药制剂的过滤前和过滤后两者，进行了透射率的测定、和利用上述方法进行了起泡性的评价。
[表5]
第1表
如第1表所示那样可知，本发明区的农药制剂具有澄清的性状(即，外观：〇，透射率为94％以上)，通过包含式(II)所示的有机硅系化合物，从而在将农药制剂稀释于水时的起泡被显著抑制。另一方面，对于在本领域中利用的各种(c’)消泡剂，不能兼有澄清的性状的赋予与起泡的抑制。
实施例2：(b)表面活性剂的评价1
为了确认本发明的应用范围，使用二甲亚砜作为(d)有机溶剂，并使用了各种(b)表面活性剂，制作农药制剂，进行了其外观观察和起泡性的评价。将结果示于第2-1表和第2-2表中。第2-1表为本发明区，第2-2表为不包含(c)有机硅系化合物的比较区。
[表6]
第2-1表
[表7]
第2-2表
在使用了各种表面活性剂的情况下，也可获得澄清的性状的农药制剂，确认了由(c)有机硅系化合物带来的起泡的抑制效果。
实施例3：(b)表面活性剂的评价2
为了评价在(a)农药有效成分的存在下，是否发挥实施例2所示的效果，使用二甲亚砜作为(d)有机溶剂，并使用了各种(b)表面活性剂，制作农药制剂，进行了其外观观察和起泡性的评价。将结果示于第3-1表和第3-2表中。第3-1表为本发明区，第3-2表为不包含(c)有机硅系化合物的比较区。需要说明的是，作为(a)农药有效成分，使用了溶解度不同的环溴虫酰胺(水溶解度：0.1ppm)和氟啶虫酰胺(水溶解度：5200ppm)。
[表8]
第3-1表
[表9]
第3-2表
在(a)农药有效成分的存在下，使用各种(b)表面活性剂也可获得澄清的性状的农药制剂，确认了由(c)有机硅系化合物带来的起泡的抑制效果。
实施例4：(d)有机溶剂的评价1
使用ソルポールT-20作为(b)表面活性剂，并使用各种(d)有机溶剂，制作农药制剂，进行了其外观观察和起泡性的评价。将结果示于第4-1表和第4-2表中。第4-1表为本发明区，第4-2表为不包含(c)有机硅系化合物的比较区。
[表10]
第4-1表
[表11]
第4-2表
与实施例1和2中使用的二甲亚砜同样地，在其它有机溶剂中，也可获得澄清的性状的农药制剂，确认了由(c)有机硅系化合物带来的起泡的抑制效果。
实施例5：(d)有机溶剂的评价2
为了评价在(a)农药有效成分的存在下，是否发挥实施例4所示的效果，使用ソルポールT-20作为(b)表面活性剂，并使用各种(d)有机溶剂，制作农药制剂，进行了其外观观察和起泡性的评价。将结果示于第5-1表～第5-4表中。各表之中，第5-1表和第5-3表为本发明区，第5-2表和第5-4表为不包含(c)有机硅系化合物的比较区。需要说明的是，作为(a)农药有效成分，使用了溶解度不同的、环溴虫酰胺和氟啶虫酰胺。
[表12]
第5-1表
[表13]
第5-2表
[表14]
第5-3表
[表15]
第5-4表
在(a)农药有效成分的存在下，使用各种(d)有机溶剂也可获得澄清的性状的农药制剂，确认了由(c)有机硅系化合物带来的起泡的抑制效果。
如实施例2～5所示那样，明确了通过本发明的(b)表面活性剂、(c)有机硅系化合物和(d)有机溶剂的组合，可以制造包含各种(a)农药有效成分的澄清的性状的、水稀释时的起泡被抑制了的农药制剂。
制剂例
以下，作为本发明的农药制剂的一例，显示制剂例。
[表16]
第6表
使用例
在本领域中，在将农药制剂用水稀释时，有时与其它农药制剂、展着剂、肥料等一起用水稀释而调制散布液(罐混合)。对于这样的使用方案，也确认了是否维持本发明的抑制起泡的效果，对散布液的调制没有障碍。
具体而言，作为本发明的农药制剂，调制含有环溴虫酰胺(1.0重量份)、(b)-1(2.0重量份)、式(II)的化合物(0.5重量份)、二甲亚砜(96.5重量份)的农药制剂，在将该农药制剂用500倍的水稀释时，与各种展着剂和肥料(Actirob B，Destiny，Dyne-Amic，PersistUltra，phase II，SYL-TAC，Version，TIPO，ニームオイル，トマト元気液肥，住友液肥2号；都是商品名)混合，调制出散布液。其结果，任一情况下都能够没有障碍地调制散布液。
需要说明的是，将2019年8月5日申请的日本专利申请2019-143474号的说明书、权利要求书、和摘要的全部内容引用到本文中，作为本发明的说明书的公开内容而采用。

Claims (7)

1.一种农药制剂，其含有(a)农药有效成分、(b)表面活性剂、(c)式(II)所示的有机硅系化合物、和(d)有机溶剂，所述(a)、(b)和(c)溶解于(d)，
(a)农药有效成分为选自环溴虫酰胺、氟啶虫酰胺、氟啶脲、tolpyralate和lancotrione中的1种以上，
(b)表面活性剂为选自聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸铵盐、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、月桂基硫酸钠、烷基苯磺酸钙、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚磷酸酯、聚氧乙烯牛脂胺、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯二甲基硅氧烷和N-椰油脂肪酸酰基-L-谷氨酸三乙醇胺中的1种以上，
(d)有机溶剂为选自二甲亚砜、环己酮、丙醇、丁醇、苄醇、正己醇、丙二醇和N-甲基-2-吡咯烷酮中的1种以上，
相对于农药制剂的总量，(a)农药有效成分的含量为0.1～20重量％，(b)表面活性剂的含量为0.1～40重量％，(c)有机硅系化合物的含量相对于农药制剂为0.01～1重量％，且(d)有机溶剂的含量为20～90重量％，
并且在农药制剂中，(a)农药有效成分与(b)表面活性剂的重量比为1:3～3:1，(a)农药有效成分与(c)有机硅系化合物的重量比为100:1～1:1，
该农药制剂具有澄清液体的性状。
2.根据权利要求1所述的农药制剂，波长660nm的光的透射率为94%以上。
3.根据权利要求1所述的农药制剂，其为SL剂(Soluble concentrate：可溶液剂)、DC剂(Dispersible concentrate：可分散液剂)、或ME剂(Microemulsion：微乳剂)。
4.一种抑制农药制剂的水稀释液起泡的方法，在含有(a)农药有效成分、(b)表面活性剂、和(d)有机溶剂的混合物中，使(c)式(II)所示的有机硅系化合物溶解，抑制含有(a)农药有效成分、(b)表面活性剂、(c)式(II)所示的有机硅系化合物和(d)有机溶剂的农药制剂的水稀释液起泡，并且该农药制剂具有澄清液体的性状，
(a)农药有效成分为选自环溴虫酰胺、氟啶虫酰胺、氟啶脲、tolpyralate和lancotrione中的1种以上，
(b)表面活性剂为选自聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸铵盐、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、月桂基硫酸钠、烷基苯磺酸钙、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚磷酸酯、聚氧乙烯牛脂胺、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯二甲基硅氧烷和N-椰油脂肪酸酰基-L-谷氨酸三乙醇胺中的1种以上，
(d)有机溶剂为选自二甲亚砜、环己酮、丙醇、丁醇、苄醇、正己醇、丙二醇和N-甲基-2-吡咯烷酮中的1种以上，
相对于农药制剂的总量，(a)农药有效成分的含量为0.1～20重量％，(b)表面活性剂的含量为0.1～40重量％，(c)有机硅系化合物的含量相对于农药制剂为0.01～1重量％，且(d)有机溶剂的含量为20～90重量％，
并且在农药制剂中，(a)农药有效成分与(b)表面活性剂的重量比为1:3～3:1，(a)农药有效成分与(c)有机硅系化合物的重量比为100:1～1:1。
5.式(II)所示的有机硅系化合物的应用，在含有(a)农药有效成分、(b)表面活性剂、和(d)有机溶剂的混合物中，使(c)式(II)所示的有机硅系化合物溶解，抑制含有(a)农药有效成分、(b)表面活性剂、(c)式(II)所示的有机硅系化合物和(d)有机溶剂的农药制剂的水稀释液起泡，并且该农药制剂具有澄清液体的性状，
(a)农药有效成分为选自环溴虫酰胺、氟啶虫酰胺、氟啶脲、tolpyralate和lancotrione中的1种以上，
(b)表面活性剂为选自聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸铵盐、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、月桂基硫酸钠、烷基苯磺酸钙、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚磷酸酯、聚氧乙烯牛脂胺、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯二甲基硅氧烷和N-椰油脂肪酸酰基-L-谷氨酸三乙醇胺中的1种以上，
(d)有机溶剂为选自二甲亚砜、环己酮、丙醇、丁醇、苄醇、正己醇、丙二醇和N-甲基-2-吡咯烷酮中的1种以上，
相对于农药制剂的总量，(a)农药有效成分的含量为0.1～20重量％，(b)表面活性剂的含量为0.1～40重量％，(c)有机硅系化合物的含量相对于农药制剂为0.01～1重量％，且(d)有机溶剂的含量为20～90重量％，
并且在农药制剂中，(a)农药有效成分与(b)表面活性剂的重量比为1:3～3:1，(a)农药有效成分与(c)有机硅系化合物的重量比为100:1～1:1。
6.(a)农药有效成分溶解了的农药制剂的制造中的、(b)表面活性剂、(c)式(II)所示的有机硅系化合物、和(d)有机溶剂的组合，
(a)农药有效成分为选自环溴虫酰胺、氟啶虫酰胺、氟啶脲、tolpyralate和lancotrione中的1种以上，
(b)表面活性剂为选自聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸铵盐、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、月桂基硫酸钠、烷基苯磺酸钙、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚磷酸酯、聚氧乙烯牛脂胺、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯二甲基硅氧烷和N-椰油脂肪酸酰基-L-谷氨酸三乙醇胺中的1种以上，
(d)有机溶剂为选自二甲亚砜、环己酮、丙醇、丁醇、苄醇、正己醇、丙二醇和N-甲基-2-吡咯烷酮中的1种以上，
相对于农药制剂的总量，(a)农药有效成分的含量为0.1～20重量％，(b)表面活性剂的含量为0.1～40重量％，(c)有机硅系化合物的含量相对于农药制剂为0.01～1重量％，且(d)有机溶剂的含量为20～90重量％，
并且在农药制剂中，(a)农药有效成分与(b)表面活性剂的重量比为1:3～3:1，(a)农药有效成分与(c)有机硅系化合物的重量比为100:1～1:1，
该农药制剂具有澄清液体的性状。
7.(a)农药有效成分溶解了的农药制剂的制造中的、(b)表面活性剂、(c)式(II)所示的有机硅系化合物、和(d)有机溶剂的组合的应用，
(a)农药有效成分为选自环溴虫酰胺、氟啶虫酰胺、氟啶脲、tolpyralate和lancotrione中的1种以上，
(b)表面活性剂为选自聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸铵盐、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、月桂基硫酸钠、烷基苯磺酸钙、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚磷酸酯、聚氧乙烯牛脂胺、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯二甲基硅氧烷和N-椰油脂肪酸酰基-L-谷氨酸三乙醇胺中的1种以上，
(d)有机溶剂为选自二甲亚砜、环己酮、丙醇、丁醇、苄醇、正己醇、丙二醇和N-甲基-2-吡咯烷酮中的1种以上，
相对于农药制剂的总量，(a)农药有效成分的含量为0.1～20重量％，(b)表面活性剂的含量为0.1～40重量％，(c)有机硅系化合物的含量相对于农药制剂为0.01～1重量％，且(d)有机溶剂的含量为20～90重量％，
并且在农药制剂中，(a)农药有效成分与(b)表面活性剂的重量比为1:3～3:1，(a)农药有效成分与(c)有机硅系化合物的重量比为100:1～1:1，
该农药制剂具有澄清液体的性状。
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