CN114122370B - 一种多孔碳双键修饰诱导硅烷沉积的负极材料及其制备方法和应用 - Google Patents
一种多孔碳双键修饰诱导硅烷沉积的负极材料及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114122370B CN114122370B CN202111277420.0A CN202111277420A CN114122370B CN 114122370 B CN114122370 B CN 114122370B CN 202111277420 A CN202111277420 A CN 202111277420A CN 114122370 B CN114122370 B CN 114122370B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- porous carbon
- negative electrode
- microspheres
- electrode material
- silicon
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 117
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 46
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 46
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 title claims abstract description 44
- 230000008021 deposition Effects 0.000 title claims abstract description 27
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 120
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 claims abstract description 90
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 claims abstract description 28
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 claims abstract description 28
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 239000011856 silicon-based particle Substances 0.000 claims abstract description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 14
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 claims abstract description 7
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 30
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 239000006245 Carbon black Super-P Substances 0.000 claims description 20
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims description 19
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 17
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims description 15
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims description 15
- 239000010405 anode material Substances 0.000 claims description 13
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 claims description 13
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 10
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 claims description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 claims description 6
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 6
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 6
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 claims description 4
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 claims description 4
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 claims 3
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 claims 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims 1
- HMDDXIMCDZRSNE-UHFFFAOYSA-N [C].[Si] Chemical compound [C].[Si] HMDDXIMCDZRSNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 21
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 19
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 abstract description 19
- 239000010703 silicon Substances 0.000 abstract description 19
- 239000002153 silicon-carbon composite material Substances 0.000 abstract description 10
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 abstract description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 6
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 5
- 239000006258 conductive agent Substances 0.000 description 23
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 20
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 11
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000011267 electrode slurry Substances 0.000 description 10
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 10
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 241000143432 Daldinia concentrica Species 0.000 description 9
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 9
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 9
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 9
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 9
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 9
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 8
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 7
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 6
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 6
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 5
- 239000005543 nano-size silicon particle Substances 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 230000001351 cycling effect Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 2
- 239000002210 silicon-based material Substances 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000011889 copper foil Substances 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000006138 lithiation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 239000002077 nanosphere Substances 0.000 description 1
- 239000002071 nanotube Substances 0.000 description 1
- 239000002070 nanowire Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007784 solid electrolyte Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003981 vehicle Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
- H01M4/386—Silicon or alloys based on silicon
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
- H01M4/624—Electric conductive fillers
- H01M4/625—Carbon or graphite
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
本发明公开了一种多孔碳双键修饰诱导硅烷沉积的负极材料及其制备方法，该硅碳复合材料包括多孔碳微球及硅颗粒。所述多孔碳微球由导电炭黑(SP)、碳纳米管(CNT)构成，硅颗粒均匀附着在所述多孔碳微球的内部或表面。本发明基于碳质材料导电性、保护性、机械强度和循环稳定性且来源丰富、成本低的特点，统筹兼顾硅作为主体材料的高比容和碳质材料高的导电性和保护性，针对现有技术的存在的缺陷，提出一种多孔碳双键修饰诱导硅烷沉积制备硅碳负极材料的方法。
Description
技术领域
本发明属于电池技术领域，具体涉及一种多孔碳双键修饰诱导硅烷沉积的负极材料及其制备方法和应用。
背景技术
21世纪以来，随着全球经济时代的飞速发展，能源问题成为人类社会所面临的最突出的问题之一。锂离子电池由于具有高能量功率密度、工作电压高、安全性好、绿色环保等优点，在手机、笔记本电脑及新能源汽车等领域得到了广泛应用。高比能量的锂离子电池从电子终端设备走向电动汽车和储能技术领域势在必行。然而目前商业化的锂离子电池负极材料以石墨为主，其容量发挥已经接近其理论容量(372mA h g-1)，很难再有提升，因此研发高比能的负极材料具有重要意义。
硅元素由于其天然的丰度、环境友好性、相对较低的锂化电位(<0.4V vs Li/Li+)，以及4200mA h g-1的高的理论比容量(是传统石墨负极的10倍以上)，被公认为下一代锂离子电池中最具吸引力的负极材料候选材料之一。但是硅基负极的商业化受限于以下三方面：(1)充放电循环过程中巨大的体积变化会诱发电极内部应力积累产生裂纹，导致电极粉化，活性材料与集流体分离，进而使性能衰减；(2)固态电解质界面膜(SEI)会随着硅的体积膨胀收缩反复破裂和再生，持续消耗活性锂导致电池极化，降低循环稳定性；(3)硅的导电性能较差，大电流下不利于电池容量的释放。
现有的改进技术包括纳米化，将硅制成纳米球、纳米线、纳米管等在一定程度上能够缓解硅在循环过程中的膨胀，提高循环稳定性。但是过度的纳米化使得硅颗粒具有大的表面能，容易二次团聚成颗粒，且纳米硅比表面积较大会消耗过多的锂离子从而降低电池的库伦效率，因此很难适合商业负极材料的使用。此外，纳米硅制备过程复杂、制作成本较高使其难以大规模生产。因此设计合成同时解决硅基体积膨胀效应和导电性的材料且大规模应用的低成本高效制备手段具有重要价值。
发明内容
本发明的目的在于克服上述现有技术的缺点，提供一种多孔碳双键修饰诱导硅烷沉积的负极材料及其制备方法，以解决现有技术中纳米硅团聚导致循环不稳定及导电性差、首效低的问题。
为达到上述目的，本发明采用以下技术方案予以实现：
一种多孔碳双键修饰诱导硅烷沉积的负极材料，包括多孔碳微球，所述多孔碳微球中有多个孔洞；所述多孔碳微球中嵌入有硅颗粒、导电炭黑Super P和碳纳米管。
本发明的进一步改进在于：
优选的，所述多孔碳微球和硅颗粒的质量比为(2～5)：(8～5)。
优选的，所述多孔碳微球的当量直径为10um～50um。
一种多孔碳双键修饰诱导硅烷沉积的负极材料的制备方法，包括以下步骤：
步骤1，将粘结剂、导电炭黑Super P、碳纳米管、PVP聚乙烯吡咯烷酮和水混合，乳化后得到混合溶液a；
步骤2，通过喷雾干燥处理混合溶液a，制得多孔碳微球；
步骤3，热处理多孔碳微球；
步骤4，将热处理后的多孔碳微球和双键硅烷偶联剂加入至强酸中，水热反应后制得双键修饰的多孔碳微球，将双键修饰的多孔碳微球置于密闭容器中，在密闭容器中通入硅烷气体，制得负极材料。
优选的，步骤1中，粘结剂、导电炭黑Super P和碳纳米管的质量比例为(25～77)：(19.2～62.5)：(3.8～12.5)。
优选的，步骤1中，粘结剂、导电炭黑Super P和碳纳米管三者的总质量与水的质量比(5～10)：(90～95)。
优选的，步骤1中，所述粘结剂为三聚氰胺甲醛树脂或酚醛树脂。
优选的，步骤2中，喷雾干燥的风机进口温度设定为75～85℃。
优选的，步骤4中，水热反应温度为70℃，水热反应时间为6～8小时。
优选的，步骤4中，在密闭容器中通入硅烷气体，保温90min。
一种上述的多孔碳双键修饰诱导硅烷沉积的负极材料在锂电池中的应用。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
本发明公开了一种多孔碳双键修饰诱导硅烷沉积的负极材料，该硅碳复合材料包括多孔碳微球及硅颗粒。所述多孔碳微球由导电炭黑(SP)、碳纳米管(CNT)构成，硅颗粒均匀附着在所述多孔碳微球的内部或表面。本发明基于碳质材料导电性、保护性、机械强度和循环稳定性且来源丰富、成本低的特点，统筹兼顾硅作为主体材料的高比容和碳质材料高的导电性和保护性，针对现有技术的存在的缺陷，提出一种多孔碳双键修饰诱导硅烷沉积制备硅碳负极材料的方法。
本发明还公开了一种多孔碳双键修饰诱导硅烷沉积的负极材料的制备方法，该制备方法首先通过导电炭黑和碳纳米管共同制成多孔碳微球的前驱体，将多孔碳微球通过喷雾干燥处理后进行热处理，将多孔碳微球加入强酸中，水热反应后制得双键修饰的多孔碳微球，通入硅烷气体，伴随着硅烷气体的裂解，在多孔碳微球中嵌入硅颗粒。
本发明还公开了多孔碳双键修饰诱导硅烷沉积的负极材料在锂电池中的应用，该负极材料兼顾硅作为主体材料的高比容和碳质材料导电性优异、具有一定机械强度、成本低的优点，通过喷雾干燥造粒和碳碳双键修饰诱导硅烷沉积制备出三维多孔碳微球吸附硅颗粒的复合材料。相比于简单机械混合的硅碳负极，该三维多孔的球形结构以及主体硅基材料与基体材料多孔碳微球的紧密键合，不仅改善了硅碳复合材料的导电性，容纳了硅在嵌锂过程中的体积膨胀，而且这种紧密连接的键合作用更加有利于锂离子的传输，使得硅基材料分散均匀一致，不易聚集团聚，从而稳定了电极的结构，提高了电池的倍率性能及循环稳定性。此材料作为锂离子电池负极材料，其制备方法简单，且具有较高的初始放电容量、首次充放电效率及循环稳定性，具有非常广阔的应用前景。应用本发明提供的方法制备的多孔碳双键修饰诱导硅烷沉积的复合材料作为锂离子电池负极材料时，首次充放电效率和充放电循环性能明显改善，具体表现为：随着循环圈数的增加，电池的容量依旧保持稳定，0.1C下首次放电容量1755mA h g-1～3270mA hg-1，首次充放电效率达到85％～91％。
附图说明
图1为实施例1中制备的三维多孔导电碳微球的扫描电子显微镜图；
其中：(a)为三维导电碳微球的SEM图；
(b)为导电碳球形成的多孔、三维导电网络的SEM图；
图2为实施例1中得到的硅碳负极材料的SEM图；
图3为实施例7中制备的三维多孔导电碳微球的SEM图；
其中：(a)为三维多孔导电碳微球的SEM图；
(b)为多孔碳微球与硅复合的SEM图；
图4为实施例1中得到的硅碳负极材料的循环放电比容量(a)及充放电效率图(b)；
图5为实施例4中得到的硅碳负极材料的循环放电比容量(a)及充放电效率图(b)；
图6为实施例5中得到的硅碳负极材料的循环放电比容量(a)及充放电效率图(b)；
图7为多孔碳双键修饰诱导硅烷沉积得到的硅碳材料的结构示意图；
具体实施方式
下面结合附图和具体的实施例对本发明做进一步详细描述：
步骤一：将特定粘结剂、导电剂、分散剂与水混合，乳化得到混合溶液a。分散剂为PVP聚乙烯吡咯烷酮。
所述粘结剂选用三聚氰胺甲醛树脂、酚醛树脂的任一种；所述导电剂由导电炭黑Super P和碳纳米管(CNT)构成的复合导电剂。导电剂中的碳纳米管导电性好，能够用于形成球内三维导电网络，而导电炭黑SP有利于形成骨架结构。
所述粘结剂、导电炭黑Super P和碳纳米管的质量比例为(25～77)：(62.5～19.2)：(12.5～3.8)。
所述粘结剂、导电剂和分散剂的总质量与水的比例为(5～10)：(95～90)，所述乳化时间为20分钟。
步骤二：对混合溶液a采用喷雾干燥的方法进行造粒获得多孔碳微球。喷雾干燥的方法能够使得混合溶液a中的水分瞬间挥发，在很大的压力下喷出，有利于形成球形多孔的结构。
所述喷雾干燥实验参数为：风机设定(75～85℃)；进口(风)温度设定200℃；出口温度设定(120～130℃)，干燥时间根据混合溶液a的用量确定，直至获得多孔碳微球，需保证球形和水分充分去除。
步骤三：将上述得到的多孔碳微球进行热处理，所述热处理温度为900～1100℃，热处理时间为3小时，热处理过程中采用氩气作为保护气氛，通过热处理的温度和时间，使得能够充分的去除影响导电性的粘结剂。
步骤四：采用水热合成及搅拌法对所述多孔碳微球进行表面及内部修饰双键，再将其置于密闭容器中通入硅烷气体，硅烷气体吸附于多孔碳微球表面及内部经高温裂解，得到硅颗粒均匀地吸附在多孔碳微球上的复合材料。
进一步地，多孔碳微球修饰双键及复合材料的制备步骤包括：于反应釜中加入热处理的多孔碳微球与双键硅烷偶联剂，二者的质量比为3:10；然后加入强酸，强酸为浓硫酸和浓硝酸的混合酸(体积比3：1)，将反应釜至于烘箱中进行水热反应，水热反应温度为70℃，水热反应时间为6～8小时，将反应产物离心清洗烘干，得到修饰的多孔碳微球；将修饰的多孔碳微球置于洗气后的密闭容器中通入高纯度硅烷升至310℃，保温90分钟，使得硅烷能够充分的裂解。其中，多孔碳微球与硅烷裂解后的硅颗粒的质量比为(2～5)：(8～5)，该比例使得整个微球的结构稳定。该过程中多孔碳微球和强酸水热反应后，因为氧化作用，使得多孔碳微球表面含有大量的含氧官能团(羟基)，与硅烷偶联剂反应后，双键硅烷偶联剂为多孔碳微球修饰上双键，双键更有利于诱导硅烷沉积，硅烷偶联剂为连接碳微球与硅烷裂解后吸附的硅颗粒的桥梁，硅烷裂解后的硅颗粒吸附在多孔碳微球上。
参见图7，最终制备出的负极材料包括多孔碳微球，多孔碳微球中嵌入有硅颗粒，多孔碳微球中嵌入有碳纳米管。
本发明还提供一种锂离子电池，由正极、负极、电解液及隔膜组成，其中负极材料为本发明上述的多孔碳双键修饰诱导硅烷沉积制备的硅碳复合材料。
下面结合具体实施例对本发明做进一步详细描述：
实施例1
将三聚氰胺甲醛树脂(MF)、导电炭黑Super P、碳纳米管以25：62.5：12.5的质量比例与水混合，其中固含量为5％(固含量为粘结剂、导电剂和分散剂的总质量和)，水含量为95％。再将混合溶液用乳化机乳化20min，在风机设定为75℃、进口温度设定为200℃、出口温度设定为120℃下进行喷雾造粒得到多孔碳球，再置于1100℃管式炉中热处理3小时。于反应釜中加入热处理的多孔碳微球与浓硫酸和浓硝酸(体积比3：1)置于烘箱中反应8小时，水热反应温度为70℃，离心清洗烘干，得到修饰的多孔碳微球；再置于洗气后的密闭容器中通入高纯度硅烷升至310℃，保温90分钟，得到硅碳负极材料，其中多孔碳微球和硅颗粒的质量比为3:7。将负极材料、导电剂和粘结剂以重量比80：10：10的比例混合，在行星球磨机中球磨，得到分散均匀的负极浆料；涂覆真空干燥后得到最终的电极。
图1为本实施例制备的三维多孔导电碳微球的扫描电子显微镜图，从图1中可以看出，微球分布均匀，且尺寸大小为10um～50um，呈现出三维导电网络、清晰的多孔结构。
图2为本实施例中最终制备的多孔碳双键修饰吸附硅颗粒的硅碳复合材料。从图2中可以看出，吸附的硅颗粒均匀地分布于多孔碳球上。
将负极材料、导电剂和粘结剂以重量比80：10：10的比例混合，在行星球磨机中球磨，得到分散均匀的负极浆料；涂覆在铜箔集流体真空干燥后得到最终的电极。将硅碳复合电极转移到充满氩气的超级净化手套箱中组装2032型扣式半电池进行测试，结果如图4，0.1C倍率下使用本发明制备的硅碳负极充放电性能得到显著改善，具体表现为初始放电比容量2126mA h g-1，首次库伦效率86％。0.5C倍率下随着循环次数增加，循环50圈后电池的容量保持稳定。
实施例2
将三聚氰胺甲醛树脂(MF)、导电炭黑Super P、碳纳米管以50：41.7：8.3的质量比例与水混合，其中固含量为5％(固含量为粘结剂、导电剂和分散剂的总质量和)，水含量为95％。再将混合溶液用乳化机乳化20min，在风机设定为80℃、进口温度设定为200℃、出口温度设定为120℃下进行喷雾造粒得到多孔碳球，再置于1100℃管式炉中热处理3小时。于反应釜中加入热处理的多孔碳微球与浓硫酸和浓硝酸(体积比3：1)置于烘箱中反应8小时，反应温度为70℃，离心清洗烘干，得到修饰的多孔碳微球；再置于洗气后的密闭容器中通入高纯度硅烷升至310℃，保温90分钟，得到硅碳负极材料，其中多孔碳微球和硅颗粒的质量比为3:7。
将负极材料、导电剂和粘结剂以重量比80：10：10的比例混合，在行星球磨机中球磨，得到分散均匀的负极浆料；涂覆真空干燥后得到最终的电极。将硅碳复合电极转移到充满氩气的超级净化手套箱中组装2032型扣式半电池进行测试，结果表明，0.1C倍率下使用本发明提供的方法制备的硅碳负极充放电性能得到显著改善，具体表现为初始放电比容量2626mA hg-1，首次库伦效率接近90％。0.5C倍率下随着循环次数增加，循环50圈后电池的容量保持稳定。
实施例3
将三聚氰胺甲醛树脂(MF)、导电炭黑Super P、碳纳米管以25：62.5：12.5的质量比例与水混合，其中固含量为5％(固含量为粘结剂、导电剂和分散剂的总质量和)，水含量为95％，再将混合溶液用乳化机乳化20min，在风机设定为85℃、进口温度设定为200℃、出口温度设定为130℃下进行喷雾造粒得到多孔碳球，再置于1100℃管式炉中热处理3小时。于反应釜中加入热处理的多孔碳微球与浓硫酸和浓硝酸(体积比3：1)置于烘箱中反应8小时，反应温度为70℃，离心清洗烘干，得到修饰的多孔碳微球；再置于洗气后的密闭容器中通入高纯度硅烷升至310℃，保温90分钟，得到多孔碳微球与硅的质量比为2：8的硅碳负极材料。
将负极材料、导电剂和粘结剂以重量比80：10：10的比例混合，在行星球磨机中球磨，得到分散均匀的负极浆料；涂覆真空干燥后得到最终的电极。0.1C倍率下初始放电比容量2977mA h g-1，首次库伦效率90.4％。
实施例4
将三聚氰胺甲醛树脂(MF)、导电炭黑Super P、碳纳米管以77：19.2：3.8的质量比例与水混合，其中固含量为5％(固含量为粘结剂、导电剂和分散剂的总质量和)，水含量为95％，再将混合溶液用乳化机乳化20min，在风机设定为75℃、进口温度设定为200℃、出口温度设定为130℃下进行喷雾造粒得到多孔碳球，再置于1100℃管式炉中热处理3小时。于反应釜中加入热处理的多孔碳微球与浓硫酸和浓硝酸(体积比3：1)置于烘箱中反应8小时，反应温度为70℃，离心清洗烘干，得到修饰的多孔碳微球；再置于洗气后的密闭容器中通入高纯度硅烷升至310℃，保温90分钟，得到多孔碳微球与硅的质量比为3：7硅碳负极材料。
将负极材料、导电剂和粘结剂以重量比80：10：10的比例混合，在行星球磨机中球磨，得到分散均匀的负极浆料；涂覆真空干燥后得到最终的电极。将硅碳复合电极转移到充满氩气的超级净化手套箱中组装2032型扣式半电池进行测试，结果如图5，在0.1C倍率下使用本发明制备的硅碳负极充放电性能得到显著改善，具体表现为初始放电比容量3270mA hg-1，首次库伦效率89.4％。0.5C倍率下随着循环次数增加，循环50圈后电池的容量保持稳定。
实施例5
将三聚氰胺甲醛树脂(MF)、导电炭黑Super P、碳纳米管以37.5：50：12.5的质量比例与水混合，其中固含量为5％(固含量为粘结剂、导电剂和分散剂的总质量和)，水含量为95％，再将混合溶液用乳化机乳化20min，在风机设定为75℃、进口温度设定为200℃、出口温度设定为120℃下进行喷雾造粒得到多孔碳球，再置于1100℃管式炉中热处理3小时。于反应釜中加入热处理的多孔碳微球与浓硫酸和浓硝酸(体积比3：1)置于烘箱中反应8小时，反应温度为70℃，离心清洗烘干，得到修饰的多孔碳微球；再置于洗气后的密闭容器中通入高纯度硅烷升至310℃，保温90分钟，得到硅碳多孔碳微球与硅的质量比为3：7负极材料。
将负极材料、导电剂和粘结剂以重量比80：10：10的比例混合，在行星球磨机中球磨，得到分散均匀的负极浆料；涂覆真空干燥后得到最终的电极。将硅碳复合电极转移到充满氩气的超级净化手套箱中组装2032型扣式半电池进行测试，结果如图6，在0.1C倍率下使用本发明制备的硅碳负极充放电性能得到显著改善，具体表现为初始放电比容量2992mA hg-1，首次库伦效率87.8％。0.5C倍率下随着循环次数增加，循环50圈后电池的容量保持稳定。
实施例6
将三聚氰胺甲醛树脂(MF)、导电炭黑Super P、碳纳米管以25：62.5：12.5的质量比例与水混合，其中固含量为5％，再将混合溶液用乳化机乳化20min，在风机设定为80℃、进口温度设定为200℃、出口温度设定为130℃下进行喷雾造粒得到多孔碳球，再置于1100℃管式炉中热处理3小时。于反应釜中加入热处理的多孔碳微球与浓硫酸和浓硝酸(体积比3：1)置于烘箱中反应7小时，反应温度为70℃，离心清洗烘干，得到修饰的多孔碳微球；再置于洗气后的密闭容器中通入高纯度硅烷升至310℃，保温90分钟，得到多孔碳微球与硅的质量比为5：5硅碳负极材料。将负极材料、导电剂和粘结剂以重量比80：10：10的比例混合，在行星球磨机中球磨，得到分散均匀的负极浆料；涂覆真空干燥后得到最终的电极。在0.1C倍率，初始放电比容量2825mA h g-1，首次库伦效率85.6％。0.5C倍率下随着循环次数增加，循环50圈后电池的容量保持稳定。
实施例7
将酚醛树脂(PF)、导电炭黑Super P、碳纳米管以25：62.5：12.5的质量比例与水混合，其中固含量为5％(固含量为粘结剂、导电剂和分散剂的总质量和)，水含量为95％，再将混合溶液用乳化机乳化20min，在风机设定为75℃、进口温度设定为200℃、出口温度设定为120℃下进行喷雾造粒得到多孔碳球，再置于1100℃管式炉中热处理3小时。于反应釜中加入热处理的多孔碳微球与浓硫酸和浓硝酸(体积比3：1)置于烘箱中反应8小时，反应温度为70℃，离心清洗烘干，得到修饰的多孔碳微球；再置于洗气后的密闭容器中通入高纯度硅烷升至310℃，保温90分钟，得到多孔碳微球与硅的质量比为3：7硅碳负极材料。将负极材料、导电剂和粘结剂以重量比80：10：10的比例混合，在行星球磨机中球磨，得到分散均匀的负极浆料；涂覆真空干燥后得到最终的电极。
图3(a)为本实施例制备的三维多孔导电碳微球的扫描电子显微镜图，从图中可以看出，微球分布较为均匀，且尺寸大小为10um～50um，呈现出三维导电网络、清晰的多孔结构。
图3(b)为本实施例中最终制备的多孔碳双键修饰吸附硅颗粒的硅碳复合材料。从图中可以看出，吸附的硅颗粒均匀地分布于多孔碳球上。
实施例8
将三聚氰胺甲醛树脂(MF)、导电炭黑Super P、碳纳米管以25：62.5：12.5的质量比例与水混合，其中固含量为10％(固含量为粘结剂、导电剂和分散剂的总质量和)，水含量为90％，再将混合溶液用乳化机乳化20min，在风机设定为80℃、进口温度设定为200℃、出口温度设定为130℃下进行喷雾造粒得到多孔碳球，再置于900℃管式炉中热处理3小时。于反应釜中加入热处理的多孔碳微球与浓硫酸和浓硝酸(体积比3：1)置于烘箱中反应6小时，反应温度为70℃，离心清洗烘干，得到修饰的多孔碳微球；再置于洗气后的密闭容器中通入高纯度硅烷升至310℃，保温90分钟，得到多孔碳微球与硅的质量比为4：6硅碳负极材料。将负极材料、导电剂和粘结剂以重量比80：10：10的比例混合，在行星球磨机中球磨，得到分散均匀的负极浆料；涂覆真空干燥后得到最终的电极。
实施例9
将三聚氰胺甲醛树脂(MF)、导电炭黑Super P、碳纳米管以25：62.5：12.5的质量比例与水混合，其中固含量为8％(固含量为粘结剂、导电剂和分散剂的总质量和)，水含量为92％，再将混合溶液用乳化机乳化20min，在风机设定为85℃、进口温度设定为200℃、出口温度设定为130℃下进行喷雾造粒得到多孔碳球，再置于1000℃管式炉中热处理3小时。于反应釜中加入热处理的多孔碳微球与浓硫酸和浓硝酸(体积比3：1)置于烘箱中反应7小时，反应温度为70℃，离心清洗烘干，得到修饰的多孔碳微球；再置于洗气后的密闭容器中通入高纯度硅烷升至310℃，保温90分钟，得到多孔碳微球与硅的质量比为5：5硅碳负极材料。将负极材料、导电剂和粘结剂以重量比80：10：10的比例混合，在行星球磨机中球磨，得到分散均匀的负极浆料；涂覆真空干燥后得到最终的电极。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种多孔碳双键修饰诱导硅烷沉积的负极材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤1，将粘结剂、导电炭黑Super P、碳纳米管、PVP聚乙烯吡咯烷酮和水混合，乳化后得到混合溶液a；
步骤2，通过喷雾干燥处理混合溶液a，制得多孔碳微球；
步骤3，热处理多孔碳微球；
步骤4，将热处理后的多孔碳微球和双键硅烷偶联剂加入至强酸中，水热反应后制得双键修饰的多孔碳微球，将双键修饰的多孔碳微球置于密闭容器中，在密闭容器中通入硅烷气体，制得负极材料；
所述负极材料包括多孔碳微球，所述多孔碳微球中有多个孔洞；所述多孔碳微球中嵌入有硅颗粒、导电炭黑Super P和碳纳米管。
2.根据权利要求1所述的一种多孔碳双键修饰诱导硅烷沉积的负极材料的制备方法，其特征在于，步骤1中，粘结剂、导电炭黑Super P和碳纳米管的质量比例为（25~77）：（19.2~62.5）：（3.8~12.5）。
3.根据权利要求1所述的一种多孔碳双键修饰诱导硅烷沉积的负极材料的制备方法，其特征在于，步骤1中，粘结剂、导电炭黑Super P和碳纳米管三者的总质量与水的质量比（5~10）：（90~95）。
4.根据权利要求1所述的一种多孔碳双键修饰诱导硅烷沉积的负极材料的制备方法，其特征在于，步骤1中，所述粘结剂为三聚氰胺甲醛树脂或酚醛树脂。
5.根据权利要求1所述的一种多孔碳双键修饰诱导硅烷沉积的负极材料的制备方法，其特征在于，步骤2中，喷雾干燥的风机进口温度设定为75~85℃。
6.根据权利要求1所述的一种多孔碳双键修饰诱导硅烷沉积的负极材料的制备方法，其特征在于，步骤4中，水热反应温度为70℃，水热反应时间为6~8小时；
步骤4中，在密闭容器中通入硅烷气体，保温90min。
7.一种通过权利要求1所述制备方法制得的多孔碳双键修饰诱导硅烷沉积的负极材料，其特征在于，包括多孔碳微球，所述多孔碳微球中有多个孔洞；所述多孔碳微球中嵌入有硅颗粒、导电炭黑Super P和碳纳米管。
8.根据权利要求7所述的一种多孔碳双键修饰诱导硅烷沉积的负极材料，其特征在于，所述多孔碳微球和硅颗粒的质量比为（2~5）：（8~5）。
9.根据权利要求7所述的一种多孔碳双键修饰诱导硅烷沉积的负极材料，其特征在于，所述多孔碳微球的当量直径为10 um~50 um。
10.一种权利要求7所述的多孔碳双键修饰诱导硅烷沉积的负极材料在锂电池中的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111277420.0A CN114122370B (zh) | 2021-10-29 | 2021-10-29 | 一种多孔碳双键修饰诱导硅烷沉积的负极材料及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111277420.0A CN114122370B (zh) | 2021-10-29 | 2021-10-29 | 一种多孔碳双键修饰诱导硅烷沉积的负极材料及其制备方法和应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114122370A CN114122370A (zh) | 2022-03-01 |
| CN114122370B true CN114122370B (zh) | 2023-12-19 |
Family
ID=80379656
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202111277420.0A Active CN114122370B (zh) | 2021-10-29 | 2021-10-29 | 一种多孔碳双键修饰诱导硅烷沉积的负极材料及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114122370B (zh) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN117716539A (zh) * | 2022-07-12 | 2024-03-15 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 硅碳复合材料及包含其的负极极片 |
| CN115646063B (zh) * | 2022-09-27 | 2024-05-07 | 美埃(南京)电子设备有限公司 | 一种防开裂微静电滤芯材料及其制备方法 |
| US20240204163A1 (en) * | 2022-12-16 | 2024-06-20 | Global Graphene Group, Inc. | Process for Depositing and Prelithiating an Anode Active Material in Porous Conductive Particles for Lithium Batteries |
| CN117699772B (zh) * | 2024-02-02 | 2024-08-16 | 中国石油大学(华东) | 一种硅烷沉积的多孔碳的负极材料的制备方法及其应用 |
Citations (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102214817A (zh) * | 2010-04-09 | 2011-10-12 | 清华大学 | 一种碳/硅/碳纳米复合结构负极材料及其制备方法 |
| JP2012084521A (ja) * | 2010-09-17 | 2012-04-26 | Furukawa Electric Co Ltd:The | 多孔質シリコン粒子及びその製造方法、並びにリチウムイオン二次電池用負極及びリチウムイオン二次電池 |
| CN103545493A (zh) * | 2013-11-01 | 2014-01-29 | 中南大学 | 一种硅/碳多元复合负极材料的制备方法 |
| DE102014210613A1 (de) * | 2014-06-04 | 2015-12-31 | Leibniz-Institut Für Festkörper- Und Werkstoffforschung Dresden E.V. | Verfahren zur Herstellung von sphärischen Silizium-Kohlenstoff-Nanokompositen, sphärische Silizium-Kohlenstoff-Nanokomposite und deren Verwendung |
| KR101785064B1 (ko) * | 2016-08-18 | 2017-10-12 | 한국과학기술연구원 | 이차전지 음극 활물질용 다공성 탄소-실리콘 복합 미소구체, 이의 제조방법 및 이를 구비한 이차전지 |
| CN108428876A (zh) * | 2018-03-27 | 2018-08-21 | 东华大学 | 一种高性能硅/碳纳米复合负极材料及其制备方法 |
| CN109004203A (zh) * | 2018-08-02 | 2018-12-14 | 内蒙古三信实业有限公司 | 一种硅碳复合负极材料及其制备方法 |
| CN109301215A (zh) * | 2018-09-30 | 2019-02-01 | 陕西煤业化工技术研究院有限责任公司 | 一种高容量硅碳负极活性材料及其制备方法及其应用 |
| CN109411714A (zh) * | 2018-09-12 | 2019-03-01 | 西安交通大学 | 一种高容量高稳定性硅碳负极材料及其制备方法 |
| CN110048101A (zh) * | 2019-04-03 | 2019-07-23 | 江苏科技大学 | 一种硅氧碳微球复合负极材料及其制备方法与应用 |
| CN110400930A (zh) * | 2019-08-15 | 2019-11-01 | 马鞍山科达普锐能源科技有限公司 | 一种锂离子电池用硅碳负极材料及其制备方法 |
| CN112234182A (zh) * | 2020-10-29 | 2021-01-15 | 郑州中科新兴产业技术研究院 | 一种锂电池负极用高容量硅碳材料及制备方法 |
| CN112635733A (zh) * | 2020-12-21 | 2021-04-09 | 江苏集芯半导体硅材料研究院有限公司 | 锂离子电池的负极材料及其制备的方法和锂离子电池 |
-
2021
- 2021-10-29 CN CN202111277420.0A patent/CN114122370B/zh active Active
Patent Citations (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102214817A (zh) * | 2010-04-09 | 2011-10-12 | 清华大学 | 一种碳/硅/碳纳米复合结构负极材料及其制备方法 |
| JP2012084521A (ja) * | 2010-09-17 | 2012-04-26 | Furukawa Electric Co Ltd:The | 多孔質シリコン粒子及びその製造方法、並びにリチウムイオン二次電池用負極及びリチウムイオン二次電池 |
| CN103545493A (zh) * | 2013-11-01 | 2014-01-29 | 中南大学 | 一种硅/碳多元复合负极材料的制备方法 |
| DE102014210613A1 (de) * | 2014-06-04 | 2015-12-31 | Leibniz-Institut Für Festkörper- Und Werkstoffforschung Dresden E.V. | Verfahren zur Herstellung von sphärischen Silizium-Kohlenstoff-Nanokompositen, sphärische Silizium-Kohlenstoff-Nanokomposite und deren Verwendung |
| KR101785064B1 (ko) * | 2016-08-18 | 2017-10-12 | 한국과학기술연구원 | 이차전지 음극 활물질용 다공성 탄소-실리콘 복합 미소구체, 이의 제조방법 및 이를 구비한 이차전지 |
| CN108428876A (zh) * | 2018-03-27 | 2018-08-21 | 东华大学 | 一种高性能硅/碳纳米复合负极材料及其制备方法 |
| CN109004203A (zh) * | 2018-08-02 | 2018-12-14 | 内蒙古三信实业有限公司 | 一种硅碳复合负极材料及其制备方法 |
| CN109411714A (zh) * | 2018-09-12 | 2019-03-01 | 西安交通大学 | 一种高容量高稳定性硅碳负极材料及其制备方法 |
| CN109301215A (zh) * | 2018-09-30 | 2019-02-01 | 陕西煤业化工技术研究院有限责任公司 | 一种高容量硅碳负极活性材料及其制备方法及其应用 |
| CN110048101A (zh) * | 2019-04-03 | 2019-07-23 | 江苏科技大学 | 一种硅氧碳微球复合负极材料及其制备方法与应用 |
| CN110400930A (zh) * | 2019-08-15 | 2019-11-01 | 马鞍山科达普锐能源科技有限公司 | 一种锂离子电池用硅碳负极材料及其制备方法 |
| CN112234182A (zh) * | 2020-10-29 | 2021-01-15 | 郑州中科新兴产业技术研究院 | 一种锂电池负极用高容量硅碳材料及制备方法 |
| CN112635733A (zh) * | 2020-12-21 | 2021-04-09 | 江苏集芯半导体硅材料研究院有限公司 | 锂离子电池的负极材料及其制备的方法和锂离子电池 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Building high-rate silicon anodes based on hierarchical Si@C@CNT nanocomposite;Xiao Zhu等;《JOURNAL OF ALLOYS AND COMPOUNDS》;第791卷;第1105-1113页 * |
| 复合材料硅/碳纳米管/介孔碳作为高性能锂离子电池负极材料;李伟伟等;《2015年中国化工学年会论文集》;第1-7页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN114122370A (zh) | 2022-03-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN114122370B (zh) | 一种多孔碳双键修饰诱导硅烷沉积的负极材料及其制备方法和应用 | |
| CN107611406B (zh) | 一种硅/石墨烯/碳复合负极材料的制备方法 | |
| CN106025221B (zh) | 一种硅/碳/石墨复合负极材料的制备方法 | |
| CN105826527B (zh) | 一种多孔硅-碳复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN113964307B (zh) | 一种锂离子电池硅碳负极材料及其制备方法 | |
| CN102623680A (zh) | 具有三维预留孔结构的硅碳复合负极材料及其制备方法 | |
| CN101632913B (zh) | 一种硅/多孔碳纳米复合微球的制备方法 | |
| CN106531972B (zh) | 一种铅碳电池用铅-石墨烯复合材料的制备方法 | |
| CN106058231B (zh) | 二氧化锡纳米晶嵌入三维中空碳球材料及制备与应用 | |
| CN110620224A (zh) | 用于锂电池的负极材料及其制备方法和锂电池 | |
| CN106410150A (zh) | 一种核壳结构MoO2‑MoS2钠离子电池负极材料及其制备方法 | |
| CN113659125B (zh) | 一种硅碳复合材料及其制备方法 | |
| CN106058181A (zh) | 石墨烯支撑的碳包覆硅纳米颗粒复合电极材料的制备方法 | |
| CN112510185A (zh) | 一种硅碳复合负极材料及其制作方法 | |
| CN109411714B (zh) | 一种高容量高稳定性硅碳负极材料及其制备方法 | |
| CN108011083A (zh) | 一种双网络水凝胶衍生的Si@C/G纳米多孔复合材料的制备方法及其所得材料和应用 | |
| CN115188949B (zh) | 一种中间相碳微球-硅碳复合负极材料的制备方法 | |
| CN113471419A (zh) | 一种硅碳复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN112234182A (zh) | 一种锂电池负极用高容量硅碳材料及制备方法 | |
| CN110323440A (zh) | 一种石墨烯/碳-硅纳米复合负极材料的制备方法 | |
| CN112174220A (zh) | 二氧化钛包覆四氧化三钴蜂窝孔纳米线材料及其制备和应用 | |
| CN115132982A (zh) | 一种硅基负极材料的制备方法 | |
| CN117712313A (zh) | 煤基多孔硅碳复合负极材料及其制备方法 | |
| CN112357956A (zh) | 碳/二氧化钛包覆氧化锡纳米颗粒/碳组装介孔球材料及其制备和应用 | |
| CN116093300A (zh) | 一种简单预锂金属掺杂硅氧碳负极材料及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20241112 Address after: Building 25, Jinghe Intelligent Manufacturing Innovation Industrial Park, Kangying Village, Yongle Town, Jinghe New City, Xixian New Area, Xi'an City, Shaanxi Province 710000 Patentee after: Shaanxi Jiangfan Guizhi New Materials Co.,Ltd. Country or region after: China Address before: 710049 No. 28 West Xianning Road, Shaanxi, Xi'an Patentee before: XI'AN JIAOTONG University Country or region before: China |
|
| TR01 | Transfer of patent right |