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CN114106488A - 一种浇筑亚克力用透明pvc密封胶条及其制备方法 - Google Patents

一种浇筑亚克力用透明pvc密封胶条及其制备方法 Download PDF

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CN114106488A CN202111463051.4A CN202111463051A CN114106488A CN 114106488 A CN114106488 A CN 114106488A CN 202111463051 A CN202111463051 A CN 202111463051A CN 114106488 A CN114106488 A CN 114106488A
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Abstract

本发明公开了一种浇筑亚克力用透明PVC密封胶条以及该透明PVC密封胶条的制备方法,涉及高分子化合物中的热塑性树脂技术领域,所述原料组成用质量份数计包括:PVC粉:100份;DOP:48‑58份;二月桂酸二丁基锡:2‑3份;硫醇甲基锡:0.1‑0.2份;硬酯酸:1‑2份;PETS:0.1‑0.2份,得到透明PVC密封胶条,且能在MMA中60℃环境下浸泡2~15h仍保持密封性;同时在120℃环境下3‑4.5h,透明PVC密封胶条仍不发黄、不开裂。

Description

一种浇筑亚克力用透明PVC密封胶条及其制备方法
技术领域
本发明涉及高分子化合物中的热塑性树脂技术领域,具体涉及一种浇筑亚克力用透明PVC密封胶条及其制备方法。
背景技术
浇筑亚克力的生产模具是以两块平板玻璃中间四周用PVC密封胶条组成的型腔。在型腔中浇筑亚克力预聚料后进行水浴聚合、高温聚合。而浇筑亚克力生产中的聚合过程对PVC密封胶条的密封性有很高的要求,如:
1、需要能经受MMA(丙烯酸类树脂)在60℃左右约2~18h的浸泡,保持在水浴中对水的密封性,持续时间与板材厚度有关系;
2、浸泡后须经受120℃高温烘烤,且在3-4.5h不发生外观变化,不出现变色、开裂等现象;
3、不影响聚合速度(含硫的稳定剂会减慢反应速度);
4、材料环保。
现有的PVC密封胶条一般采用锌钡稳定剂制备而成,得到的产品耐热性不够,易开裂和变色,透明性差,影响产品外观。直径2.0mm以下的PVC密封胶条的密封性差,易产生密封不严等质量问题。
如国家知识产权局于2019年8月2日公开的申请号为“CN201910479339.7”,名称为“一种环保PVC密封条及其制备方法”,该方案中采用的是:钙锌稳定剂;又如国家知识产权局于2019年6月18日公开的申请号为“CN201710596130.X”,名称为“环保型高回弹PVC/NBR/BR弹性体密封条及其制备方法”,同样采用的是钙锌复合稳定剂。这些方法制备得到的PVC密封条不能满足实际生产的需求,在60℃甲基丙烯酸甲酯的环境下浸泡3~15h(不同厚度板材时间不同,如:2mm为3h,20mm为15h),再次是120℃高温环境中持续3~4.5h,均出现板材水皱率高或进水废板或胶条开裂、断裂等情况。
发明内容
本发明的目的在于提供一种浇筑亚克力用透明PVC密封胶条及其制备方法,解决现有PVC密封胶条耐热性能不佳,易开裂、易变色,透明性较差的问题,且得到的透明PVC密封胶条在MMA中60℃环境下浸泡2~15h仍保持密封性;同时在120℃环境下3-4.5h,透明PVC密封胶条仍不发黄、不开裂。
本发明通过下述技术方案实现:
一种浇筑亚克力用透明PVC密封胶条,所述原料组成用质量份数计包括:
PVC粉 100份;
DOP 48-58份;
二月桂酸二丁基锡 2-3份;
硫醇甲基锡 0.1-0.2份;
硬酯酸 1-2份;
PETS 0.1-0.2份。
进一步地,所述PVC粉的粒径不低于80目。
一种如前述的浇筑亚克力用透明PVC密封胶条的制备方法,包括以下步骤:
a. 混料塑化:
按质量份数比称取各组分,先将PVC粉加入至混料机中进行搅拌,再加入DOP、二月桂酸二丁基锡、硫醇甲基锡、硬酯酸和PETS混合,并对物料进行加热,当混料机中料温至70±5℃时,停止搅拌,备用;
b. 挤出:
开启螺杆挤出机,预热至预定温度后保温,启动螺杆挤出机的螺杆,将步骤a中塑化后的物料加入螺杆挤出机中,从螺杆挤出机的模头挤出,再经冷却,牵引,得到透明PVC密封胶条。
进一步地,所述步骤b中,螺杆挤出机的加料区温度155-160℃,一区170-175℃,二区180-185℃,三区190-195℃,四区200-205℃。
进一步地,所述螺杆挤出机的螺杆转速25-35rmp。
进一步地,所述步骤b中,采用牵引机对透明PVC密封胶条进行牵引,牵引机运行速度为0.2-0.5m/s。
进一步地,所述步骤b中,待成型的初胶条经水槽进行冷却,冷却至室温后送至牵引机进行牵引处理。
进一步地,所述螺杆挤出机为单螺杆挤出机。
进一步地,步骤b中,螺杆挤出机预热至预定温度后保温1h。
本发明与现有技术相比,具有以下优点及有益效果:
一、本发明中,采用本方案的原料配比制得的PVC密封胶条,透明性良好,这样的PVC密封胶条能经受60℃左右的MMA(丙烯酸类树脂)长时间浸泡后,显示密封性仍然良好,如2mm厚的PVC密封胶条在MMA(丙烯酸类树脂)中浸泡约3h后,显示对水的密封性良好,如20mm厚的PVC密封胶条在MMA(丙烯酸类树脂)中浸泡15h后,显示对水的密封性良好;同时,浸泡后须经受120℃高温烘烤,且在3-4.5h不发生外观变化,持续时间也跟PVC密封胶条的厚度有关系,未出现变色、开裂等现象,满足使用需求。
二、本发明中,取消使用锌钡类的皂类稳定剂,采用有机锡类稳定剂,解决耐热性和透明性,外润滑剂使用PETS,保证润滑性的同时不影响胶条的透明性,使最终得到的PVC密封胶条无色透明,美观。
三、本发明中,采用本技术方案得到的PVC密封胶条对PMMA聚合速度也无影响。
附图说明
图1为实施例1中第2组得到的透明PVC密封胶条图。
图2是实施例2中,20mmPVC密封胶条烘烤6h后出现变黄、开裂的图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步地详细说明,但本发明的实施方式不限于此。
实施例1:
一种浇筑亚克力用透明PVC密封胶条,所述原料包括PVC粉、DOP(邻苯二甲酸二辛酯)、二月桂酸二丁基锡、硫醇甲基锡、硬酯酸和PETS(季戊四醇硬脂酸酯),按表1中各组的原料配比称取原料,备用。
表1
Figure DEST_PATH_IMAGE001
再将上述各组原料按下述制备方法分别制得PVC密封胶条,制备方法包括以下步骤:
a. 先将PVC粉加入至混料机中进行搅拌,再加入DOP、二月桂酸二丁基锡、硫醇甲基锡、硬酯酸和PETS混合,并对物料加入至65℃时,停止搅拌,备用;
b. 开启螺杆挤出机,启动螺杆挤出机的螺杆,将步骤a中塑化后的物料加入螺杆挤出机中,从螺杆挤出机的模头挤出,再经冷却,牵引,得到厚度为4±0.2mm的PVC密封胶条。
再将各组得到PVC密封胶条进行测试,测试方法为:将各组PVC密封胶条在产线各试用1000张,生产厚度为3.2mm的板材。然后把模具放置在60-63℃水池中反应3h,针刺法检查板材硬度,达到硬度后再进行120℃高温3h烘烤,观察统计成品质量情况。测试结果见表2。
表2
Figure DEST_PATH_IMAGE003
第2组得到的PVC密封胶条见图1,由表1、2可知,用此配方生产的胶条的密封性和耐高温开裂性满足生产要求。
实施例2
一种浇筑亚克力用透明PVC密封胶条的制备方法,属于高分子化合物中的热塑性树脂技术领域,按实施例1中第2组的原料配比取原料,采用下述方法制备得到厚度分别为2mm、5mm、8mm、15mm、20mm的PVC密封胶条。
具体制备方法为:
a. 混料塑化:
按质量份数比称取各组分,所述PVC粉的粒径为80目,先将PVC粉加入至混料机中进行搅拌,再加入DOP、二月桂酸二丁基锡、硫醇甲基锡、硬酯酸和PETS混合,并对物料进行加热,当混料机中料温至70±5℃时,停止搅拌,备用;
b. 挤出:
开启螺杆挤出机,预热至预定温度后保温1h,启动螺杆挤出机的螺杆,将步骤a中塑化后的物料加入螺杆挤出机中,从螺杆挤出机的各规格的模头挤出,再经冷却,牵引,得到透明PVC密封胶条。
再将各规格的PVC密封胶条分别进行测试。测试方法为:
将各组PVC密封胶条在产线各试用100张,生产相应厚度的板材。然后把模具放置在60-63℃水池中反应3-16h,针刺法检查板材硬度。再将达到硬度要求后且浸泡时间最长的各规格密封胶条再进行120℃高温烘烤,观察统计成品质量情况,测试结果见表4(表4中,最后得到的密封胶条水皱率≤1%、进水率为0且无开裂,视为“合格”,反之为“不合格”)。
表3
Figure DEST_PATH_IMAGE005
由上述内容可知,采用本实施例中的配方以及方法制得的不同规格的密封胶条,可知2mmPVC密封胶条,在MMA(丙烯酸类树脂)中浸泡3h后,显示对水的密封性良好;同时,浸泡后须经受120℃高温烘烤,且在2.5h不发生外观变化;5mmPVC密封胶条,在MMA中浸泡4h后,显示对水的密封性良好;同时,浸泡后须经受120℃高温烘烤后,且在3h不发生外观变化;8mmPVC密封胶条,在MMA中浸泡6h后,显示对水的密封性良好;同时,浸泡后须经受120℃高温烘烤,且在3.5h不发生外观变化;15mmPVC密封胶条,在MMA中浸泡10h后,显示对水的密封性良好;同时,浸泡后须经受120℃高温烘烤,且在4h不发生外观变化;20mmPVC密封胶条,在MMA中浸泡18h后,显示对水的密封性良好;同时,浸泡后须经受120℃高温烘烤,且在4.5h不发生外观变化。
图示2是展示的是本实施例中将20mmPVC密封胶条进行试验时,在MMA中浸泡18h后,显示对水的密封性良好;再经受120℃高温烘烤6h后,胶条发生开裂、变黄的示意图。
有上述试验可知,在60℃的MMA环境与高温(120℃烘烤)环境中的持续时间也跟PVC密封胶条的厚度有关系,可根据生产需求,选用合适厚度的PVC密封胶条。
实施例3
一种浇筑亚克力用透明PVC密封胶条的制备方法,属于高分子化合物中的热塑性树脂技术领域,按实施例1中第3组的原料配比称取PVC粉、DOP、二月桂酸二丁基锡、硫醇甲基锡、硬酯酸和PETS,制备方法包括以下步骤:
a. 混料塑化:
按质量份数比称取各组分,先将PVC粉加入至混料机中进行搅拌,再加入DOP、二月桂酸二丁基锡、硫醇甲基锡、硬酯酸和PETS混合,并对物料进行加热,当混料机中料温至70±5℃时,停止搅拌,备用;
b. 挤出:
开启螺杆挤出机,预热至预定温度后保温1h,启动螺杆挤出机的螺杆,将步骤a中塑化后的物料加入螺杆挤出机中,从螺杆挤出机的模头挤出,再经冷却,牵引,得到透明PVC密封胶条。
所述步骤b中,螺杆挤出机的各区温度如下表5,所述螺杆挤出机的螺杆转速25rmp,牵引机运行速度为0.5-0.8m/s,制成2mmPVC密封胶条。再将各组的PVC密封胶条参照实施例2的测试方法进行检测,结果如表6所示。
表4
Figure DEST_PATH_IMAGE007
表5
Figure DEST_PATH_IMAGE009
有上述试验结果可知,所述步骤b中,在本方案的温度范围内,螺杆挤出机各区温度变化对PVC密封胶条成品影响不大。根据实际使用可知,螺杆挤出机的各区温度对PVC密封胶条的性能有一定影响,温度越高有利于提高PVC塑化程度,熔体的流动性越好,挤出的速度越快,但对稳定剂的要求就越高。
而实际生产中,因为胶条的直径是通过牵引来调整的,比如2.0mm的PVC密封胶条,模头直径约3.2mm,可以做3.5mm的PVC密封胶条也可以做2.0mm的PVC密封胶条,可通过调整牵引速度来制得两种规格的PVC密封胶条。另外,所述螺杆挤出机的螺杆转速控制在25-35rmp,生产运行交稳定。
对比例1
本实施例中,在市场上购买2mm通用浇筑亚克力板PVC密封的PVC密封条,测试方法为:将各组PVC密封胶条在产线试用50张,生产厚度为2mm的板材。然后把模具放置在60-63℃水池(含MMA)中反应3h,针刺法检查板材硬度,达到硬度后再进行120℃高温3h烘烤,观察统计成品质量情况。
测试结果为:胶条外观发黄严重(占6%),2%出现开裂,2%出现进水情况,部分胶条水皱率高达10%,不能满足该生产环境的需求。
对比例2
本对比例中按下述配比称取原材料,采用与实施例中相同的制备方法制得2mm的PVC密封胶条。
PVC粉 100份;
DOP 50份;
二月桂酸二丁基锡 2.5份;
硬脂酸锌 1份;
硬酯酸钡 1份;
硬酯酸 1份
PETS 0.2份。
再将得到的胶条进行测试,测试方法参照实施例1中PVC密封胶条的测试方法(样本数为50个),测试结果为:胶条呈不透明,在60-63℃含MMA水池中浸泡2 h,再将胶条放置在120℃高温环境下烘烤3h,检查发现该批胶条中水皱率达8%,进水率达10%,开裂占100% ,不符合生产需求 。
以上所述,仅是本发明的较佳实施例,并非对本发明做任何形式上的限制,凡是依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化,均落入本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种浇筑亚克力用透明PVC密封胶条,其特征在于,所述原料组成用质量份数计包括:
PVC粉 100份;
DOP 48-58份;
二月桂酸二丁基锡 2-3份;
硫醇甲基锡 0.1-0.2份;
硬酯酸 1-2份;
PETS 0.1-0.2份。
2.根据权利要求1所述的一种浇筑亚克力用透明PVC密封胶条,其特征在于:所述PVC粉的粒径不低于80目。
3.一种如权利要求1所述的浇筑亚克力用透明PVC密封胶条的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
a. 混料塑化:
按质量份数比称取各组分,先将PVC粉加入至混料机中进行搅拌,再加入DOP、二月桂酸二丁基锡、硫醇甲基锡、硬酯酸和PETS混合,并对物料进行加热,当混料机中料温至70±5℃时,停止搅拌,备用;
b. 挤出:
开启螺杆挤出机,预热至预定温度后保温,启动螺杆挤出机的螺杆,将步骤a中塑化后的物料加入螺杆挤出机中,从螺杆挤出机的模头挤出,再经冷却,牵引,得到透明PVC密封胶条。
4.根据权利要求3所述的一种浇筑亚克力用透明PVC密封胶条的制备方法,其特征在于:所述步骤b中,螺杆挤出机的加料区温度155-160℃,一区170-175℃,二区180-185℃,三区190-195℃,四区200-205℃。
5.根据权利要求4所述的一种浇筑亚克力用透明PVC密封胶条的制备方法,其特征在于:所述螺杆挤出机的螺杆转速25-35rmp。
6.根据权利要求5所述的一种浇筑亚克力用透明PVC密封胶条的制备方法,其特征在于:所述步骤b中,采用牵引机对透明PVC密封胶条进行牵引,牵引机运行速度为0.2-0.8m/s。
7.根据权利要求3-6任一项所述的一种浇筑亚克力用透明PVC密封胶条的制备方法,其特征在于:所述步骤b中,待成型的初胶条经水槽进行冷却,冷却至室温后送至牵引机进行牵引处理。
8.根据权利要求7所述的一种浇筑亚克力用透明PVC密封胶条的制备方法,其特征在于:所述螺杆挤出机为单螺杆挤出机。
9.根据权利要求1所述的一种浇筑亚克力用透明PVC密封胶条的制备方法,其特征在于:步骤b中,螺杆挤出机预热至预定温度后保温1-1.5h。
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MXPA02000873A (es) * 2001-01-25 2003-01-27 Rohm & Haas Proceso para estabilizar resinas cloradas.
CN101481463A (zh) * 2009-02-11 2009-07-15 李国良 硬质聚氯乙烯型材软硬共挤胶条的生产方法
CN112552618A (zh) * 2020-12-15 2021-03-26 山东鲁泰控股集团有限公司石墨烯高分子复合材料研发中心 一种注塑用高流动性硬质pvc材料及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MXPA02000873A (es) * 2001-01-25 2003-01-27 Rohm & Haas Proceso para estabilizar resinas cloradas.
CN101481463A (zh) * 2009-02-11 2009-07-15 李国良 硬质聚氯乙烯型材软硬共挤胶条的生产方法
CN112552618A (zh) * 2020-12-15 2021-03-26 山东鲁泰控股集团有限公司石墨烯高分子复合材料研发中心 一种注塑用高流动性硬质pvc材料及其制备方法

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