CN113880554A - 一种制备黑色陶瓷材料的方法 - Google Patents
一种制备黑色陶瓷材料的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113880554A CN113880554A CN202111217355.2A CN202111217355A CN113880554A CN 113880554 A CN113880554 A CN 113880554A CN 202111217355 A CN202111217355 A CN 202111217355A CN 113880554 A CN113880554 A CN 113880554A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- ceramic
- iron
- black
- additive
- raw material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 100
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 claims abstract description 93
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims abstract description 57
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims abstract description 56
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 54
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 47
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 37
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 21
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 21
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims abstract description 15
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000002910 solid waste Substances 0.000 claims abstract description 6
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)manganese;manganese Chemical compound [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 44
- 239000011029 spinel Substances 0.000 claims description 32
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 claims description 28
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 24
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 18
- 229910001447 ferric ion Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims description 14
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- WNQQFQRHFNVNSP-UHFFFAOYSA-N [Ca].[Fe] Chemical compound [Ca].[Fe] WNQQFQRHFNVNSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000002223 garnet Substances 0.000 claims description 11
- 239000010453 quartz Substances 0.000 claims description 11
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000002893 slag Substances 0.000 claims description 11
- 239000011449 brick Substances 0.000 claims description 10
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 claims description 10
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 9
- 229910052909 inorganic silicate Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 7
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 claims description 6
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- DALUDRGQOYMVLD-UHFFFAOYSA-N iron manganese Chemical compound [Mn].[Fe] DALUDRGQOYMVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052611 pyroxene Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910007270 Si2O6 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910000616 Ferromanganese Inorganic materials 0.000 claims description 3
- VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N Nickel(2+) Chemical compound [Ni+2] VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000428 dust Substances 0.000 claims description 3
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910017163 MnFe2O4 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910003264 NiFe2O4 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 2
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 claims description 2
- 239000010433 feldspar Substances 0.000 claims description 2
- 229910001448 ferrous ion Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910000016 manganese(II) carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- NQNBVCBUOCNRFZ-UHFFFAOYSA-N nickel ferrite Chemical compound [Ni]=O.O=[Fe]O[Fe]=O NQNBVCBUOCNRFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000008 nickel(II) carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011435 rock Substances 0.000 claims description 2
- 239000010926 waste battery Substances 0.000 claims description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 2
- 229910001453 nickel ion Inorganic materials 0.000 claims 1
- -1 iron ions Chemical class 0.000 abstract description 17
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 8
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 abstract description 4
- 239000004566 building material Substances 0.000 abstract description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 12
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 12
- 239000011019 hematite Substances 0.000 description 11
- 229910052595 hematite Inorganic materials 0.000 description 11
- LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N iron(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Fe+3].[Fe+3] LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 229910052661 anorthite Inorganic materials 0.000 description 5
- GWWPLLOVYSCJIO-UHFFFAOYSA-N dialuminum;calcium;disilicate Chemical compound [Al+3].[Al+3].[Ca+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] GWWPLLOVYSCJIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910000720 Silicomanganese Inorganic materials 0.000 description 3
- UGKDIUIOSMUOAW-UHFFFAOYSA-N iron nickel Chemical compound [Fe].[Ni] UGKDIUIOSMUOAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000863 Ferronickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001030 Iron–nickel alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910016583 MnAl Inorganic materials 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 2
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N iron(II,III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017682 MgTi Inorganic materials 0.000 description 1
- SXSVTGQIXJXKJR-UHFFFAOYSA-N [Mg].[Ti] Chemical compound [Mg].[Ti] SXSVTGQIXJXKJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052656 albite Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- ZFXVRMSLJDYJCH-UHFFFAOYSA-N calcium magnesium Chemical compound [Mg].[Ca] ZFXVRMSLJDYJCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 239000002817 coal dust Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 229910052839 forsterite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000204 garnet group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010811 mineral waste Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- HLXZNVUGXRDIFK-UHFFFAOYSA-N nickel titanium Chemical compound [Ti].[Ti].[Ti].[Ti].[Ti].[Ti].[Ti].[Ti].[Ti].[Ti].[Ti].[Ni].[Ni].[Ni].[Ni].[Ni].[Ni].[Ni].[Ni].[Ni].[Ni].[Ni].[Ni].[Ni].[Ni] HLXZNVUGXRDIFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001000 nickel titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoferriooxy)iron hydrate Chemical compound O.O=[Fe]O[Fe]=O NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titanium dioxide Inorganic materials O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B33/00—Clay-wares
- C04B33/02—Preparing or treating the raw materials individually or as batches
- C04B33/13—Compounding ingredients
- C04B33/132—Waste materials; Refuse; Residues
- C04B33/1321—Waste slurries, e.g. harbour sludge, industrial muds
- C04B33/1322—Red mud
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B33/00—Clay-wares
- C04B33/02—Preparing or treating the raw materials individually or as batches
- C04B33/13—Compounding ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3205—Alkaline earth oxides or oxide forming salts thereof, e.g. beryllium oxide
- C04B2235/3206—Magnesium oxides or oxide-forming salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3262—Manganese oxides, manganates, rhenium oxides or oxide-forming salts thereof, e.g. MnO
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/327—Iron group oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
- C04B2235/3272—Iron oxides or oxide forming salts thereof, e.g. hematite, magnetite
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/327—Iron group oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
- C04B2235/3279—Nickel oxides, nickalates, or oxide-forming salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/70—Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
- C04B2235/96—Properties of ceramic products, e.g. mechanical properties such as strength, toughness, wear resistance
- C04B2235/9646—Optical properties
- C04B2235/9661—Colour
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P40/00—Technologies relating to the processing of minerals
- Y02P40/60—Production of ceramic materials or ceramic elements, e.g. substitution of clay or shale by alternative raw materials, e.g. ashes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
Abstract
本发明公开了一种制备黑色陶瓷材料的方法，所述方法包括：向基础材料中加入含铁物料、添加剂形成陶瓷原料，将所述陶瓷原料在空气氛围中烧结至黑色，得到所述黑色陶瓷材料；其中，所述添加剂含有Mn、Ni和Mg离子中一种或几种；以所述陶瓷原料的总重量为基准，所述含铁物料的掺量为30‑70重量％，所述添加剂的掺量为2‑20重量％。本发明的方法可直接利用含铁物料中的3价铁离子，无需将3价铁离子还原成2价铁离子，也无需非氧化性或还原性气氛，即可使物料中的3价铁离子与所述添加剂的Mn、Ni、Mg离子反应生成所需矿相，直接作用陶瓷材料致黑，显著降低了制备成本，制备工艺简单，陶瓷产品性能好。本发明适用于固废资源化利用、新型建材制备领域。
Description
技术领域
本发明属于固废资源化利用、新型建材制备领域，具体涉及一种制备黑色陶瓷材料的方法。
背景技术
部分工业固废含有大量的氧化铁组分，比如赤泥、铁尾矿、含铁粉尘等，部分低品位矿、劣质矿、渣土存在大量的氧化铁组分，目前难以资源化利用。这些物料的共同特点是氧化铁的质量百分含量大于25％，且铁离子的主要价态是3价铁。
黑色陶瓷类材料是陶瓷产品中一类用量较大的陶瓷材料，附加值高。如果能够将这些含铁物料制备为黑色陶瓷原料将能够提升陶瓷产品的附加值和市场空间。但是，绝大部分3价铁离子及矿物为黄色、橘黄色或褐红色，在空气中烧制的含有大量3价铁离子的陶瓷也呈现出黄色、橘黄色或褐红色。
由于本身2价铁就是一类黑色着色剂，因此行业中通常将3价铁离子还原成2价铁离子后，与铬、锰、钒或其他矿物离子反应形成黑色陶瓷。但这些方法需要非氧化性或还原性气氛，或者加入煤粉等还原剂，成本更高；并且，制备的黑色陶瓷性能较差，易于发泡，大部分3价铁仍然会形成赤铁矿等棕色或黄色矿相，难以转变为黑色。
发明内容
本发明解决的技术问题是提供一种制备黑色陶瓷材料的方法，本发明的方法无需将3价铁离子还原成2价铁离子，也无需非氧化性或还原性气氛，显著降低了制备成本，制备工艺简单，陶瓷产品性能好。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
一种制备黑色陶瓷材料的方法，所述方法包括：
向基础材料中加入含铁物料、添加剂形成陶瓷原料，将所述陶瓷原料在空气氛围中烧结至黑色，得到所述黑色陶瓷材料；
其中，所述添加剂含有Mn、Ni和Mg离子中一种或几种；以所述陶瓷原料的总重量为基准，所述含铁物料的掺量为30-70重量％，所述添加剂的掺量为2-20重量％。
作为本发明的一个实施例，所述含铁物料为含有三价铁且氧化铁质量含量超过25重量％的固体废物或矿物；
所述含铁物料中三价铁离子的质量含量高于二价铁离子的质量含量；
所述含铁物料为铁尾矿、赤泥、含铁粉尘、廉价含铁矿物和渣土中的一种或几种。
作为本发明的一个实施例，所述添加剂选自含氧化镁物料、含氧化锰物料和含氧化镍物料中一种或几种；优选地，所述添加剂选自尾矿、冶炼渣、废弃电池材料和废弃电极材料一种或几种；所述添加剂中Mn、Ni和Mg元素的含量之和为5-40重量％；
可选地，所述添加剂选自化学品镁的氧化物、碳酸盐，锰矿或锰铁矿，锰的氧化物、碳酸盐和镍的氧化物、碳酸盐中一种或几种，所述添加剂中Mn、Ni和Mg元素的含量之和为40-79重量％。
作为本发明的一个实施例，所述基体材料由石英类陶瓷原料、长石类陶瓷原料和粘土类陶瓷原料中的一种或几种组成的陶瓷混合原料。
作为本发明的一个实施例，所述烧结的条件为：温度1000-1200℃；
所述黑色陶瓷材料包括陶瓷砖、黑砖、岩板、仿石材陶瓷厚砖、烧结砖、仿古砖、古建砖、烧结瓦和陶板中的一种或几种。
作为本发明的一个实施例，所述黑色陶瓷材料中存在三价铁离子且同时存在锰、镁和镍中的一种或多种离子的尖晶石矿物；
所述尖晶石矿物包括MnFe2O4，NiFe2O4，(Mg,Mn)(Fe,Al)2O4和MgFe2O4中的一种或几种。
作为本发明的一个实施例，所述黑色陶瓷材料中含有固溶铁、锰、镁和镍中的两种或多种离子的辉石矿物或/和钙铁榴石矿物；
所述辉石矿物包括(Mg,Mn,Fe,Ca,Ni)(Fe,Ni,Mg,Mn)Si2O6,Na(Al,Fe)Si2O6，Ca(Fe,Al)(Si,Al)2O6中的一种或几种；
所述钙铁榴石矿物包括Mn3Fe2[SiO4]3、Fe3Fe2[SiO4]3和(Ca,Mg)3Fe2[SiO4]3中的一种或几种。
本发明提供的上述技术方案至少带来的有益效果：
本发明的方法可直接利用含铁物料中的3价铁离子，无需将3价铁离子还原成2价铁离子，也无需非氧化性或还原性气氛，即可使物料中的3价铁离子与所述添加剂的Mn、Ni、Mg离子反应生成所需矿相，直接作用陶瓷材料致黑，显著降低了制备成本，制备工艺简单，陶瓷产品性能好。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施方式作进一步地详细描述。
实施例1：加入质量纯度为64.7％的锰矿的赤泥陶瓷，陶瓷原料中赤泥掺量为40重量％，同时在陶瓷原料中加入锰矿原料，其含有氧化锰64.7重量％，在陶瓷原料中掺量为5重量％。该赤泥陶瓷在空气中烧结，烧结温度1130℃-1190℃，颜色为深黑色。矿相中含有尖晶石类矿物如锰铁尖晶石(MnFe2O4)以及镁钛矿(MgTi2O5)、赤铁矿、石英等。尖晶石类矿物中含有Mn2+、Fe3+及O2-离子，这些离子固溶或反应后具备使赤泥陶瓷致黑色的作用。赤泥陶瓷中氧化铁含量为14.9重量％，氧化镁含量为2.4重量％，以及氧化锰含量为8.7重量％。
实施例2：加入质量纯度为98％的氧化镍(化学纯)的赤泥陶瓷
陶瓷原料中赤泥掺量为40重量％，同时在陶瓷原料中加入氧化镍化学纯原料，其含有氧化锰98重量％，在陶瓷原料中掺量为10重量％。该赤泥陶瓷在空气中烧结，烧结温度1130℃-1190℃，颜色为黑色。矿相中含有尖晶石类矿物如镍磁铁矿(NiFe2O4)以及钙铁辉石(CaFeSi2O6)、赤铁矿、石英、镍钛矿(NiTiO3)等。这些矿物中含有Ca2+、、Fe3+、Ni2+及O2-等离子，这些离子固溶或反应后具备使赤泥陶瓷致黑色的作用。赤泥陶瓷中氧化铁含量约为14.9重量％，以及氧化镍含量约为9.8重量％。
实施例3：加入滑石的赤泥陶瓷
陶瓷原料中赤泥掺量为40重量％，同时在陶瓷原料中加入滑石原料，其含有氧化镁16重量％，在陶瓷原料中掺量为10重量％。该赤泥陶瓷在辊道窑炉内中烧结，烧结温度1160℃-1180℃，颜色为褐黑色。矿相中含有镁铝铁固溶的尖晶石(Mg(Al,Fe)2O4、镁橄榄石(Mg2SiO4)、以及赤铁矿和钙长石。这些矿物中含有Mg2+、Fe3+、Al3+、及O2-等离子，这些离子固溶或反应后具备使赤泥陶瓷致黑色的作用。但由于形成的尖晶石类物质为固溶体型，导致样品的黑色程度有所下降，颜色略偏向于褐色，但整体仍呈现出淡黑色。赤泥陶瓷中氧化铁含量约为15.3重量％，氧化镁含量约为4.5重量％，氧化铝含量约为19.4重量％。
实施例4：加入含锰尾矿的赤泥陶瓷
陶瓷原料中赤泥掺量为40重量％,同时在陶瓷原料中加入含锰尾矿原料，其含有氧化锰16.9重量％，在陶瓷原料中掺量为10重量％。该赤泥陶瓷在空气中烧结，烧结温度1130℃-1190℃，颜色为黑色。矿相中含有尖晶石类矿物如锰铁尖晶石(MnFe2O4)、钙铁榴石矿物(Ca3Fe2(SiO4)3)等。尖晶石类矿物和钙铁榴石矿物中含有Mn2+、Fe3+、Ca2+及O2-等离子，这些离子固溶或反应后具备使赤泥陶瓷致黑色的作用。赤泥陶瓷中氧化铁含量约为16.9重量％，氧化锰含量约为1.9重量％，氧化钙含量约为5.7重量％。
实施例5：加入含锰尾矿的赤泥陶瓷
陶瓷原料中赤泥掺量为40重量％,同时在陶瓷原料中加入含锰尾矿原料，其含有氧化锰16.9重量％，在陶瓷原料中掺量为20重量％。该赤泥陶瓷在空气中烧结，烧结温度1130℃-1190℃，颜色为深黑色。矿相中含有尖晶石类矿物如锰铁尖晶石(MnFe2O4)和锰尖晶石(MnAl2O4)、钙铁榴石矿物(Ca3Fe2(SiO4)3)以及赤铁矿、石英、钙长石等。尖晶石类矿物和钙铁榴石矿物中含有Mn2+、Fe3+、Ca2+及O2-等离子，这些离子固溶或反应后具备使赤泥陶瓷致黑色的作用。赤泥陶瓷中氧化铁含量约为19.5重量％,氧化锰含量约为3.8重量％、氧化钙含量约为6.2重量％。
实施例6：加入硅锰冶炼渣的赤泥陶瓷
陶瓷原料中赤泥掺量为40重量％，同时在陶瓷原料中加入硅锰冶炼渣(简称：硅锰渣)原料，其含有氧化锰9.4重量％，在陶瓷原料中掺量为10重量％。该赤泥陶瓷在空气中烧结，烧结温度1130℃-1180℃，颜色为褐黑色。矿相中含有尖晶石类矿物如镁铁尖晶石(MgFe2O4)、锰铁尖晶石(MnFe2O4)以及赤铁矿、石英、钙长石等。尖晶石类矿物中含有Mn2+、Mg2+、Fe3+及O2-离子,这些离子固溶或反应后具备使赤泥陶瓷致黑色的作用。赤泥陶瓷中氧化铁含量约为14.4重量％，氧化锰含量约为1.2重量％，氧化镁含量约为4.7重量％。
实施例7：加入镍铁冶炼渣的赤泥陶瓷
陶瓷原料中赤泥掺量为40重量％，同时在陶瓷原料中加入镍铁冶炼渣(简称：镍铁渣)原料，其含有氧化镍2.6重量％、氧化镁16.4重量％，在陶瓷原料中掺量为10重量％。该赤泥陶瓷在空气中烧结，烧结温度1130℃-1180℃，颜色为淡黑色。矿相中含有尖晶石类矿物如镁铁尖晶石(MgFe2O4)、镍铁尖晶石(NiFe2O4)以及赤铁矿、石英、钙长石等。生成的尖晶石类矿物中含有Mg2+、Ni2+、Fe3+及O2-离子,这些离子固溶或反应后具备使赤泥陶瓷致黑色的作用。赤泥陶瓷中氧化铁含量约为15.2重量％,氧化镍含量约为0.3重量％、氧化镁含量约为2.4重量％。
实施例8：加入含有氧化锰的铁尾矿陶瓷
陶瓷原料中尾矿掺量为30重量％，同时在陶瓷原料中加入氧化锰化学纯原料，其含有氧化锰98重量％，在陶瓷原料中掺量为10重量％。该尾矿陶瓷在空气中烧结，烧结温度1130℃-1190℃，颜色为黑色。矿相中含有尖晶石类矿物如锰铁尖晶石(MnFe2O4)和锰尖晶石(MnAl2O4)、以及赤铁矿、石英等。这些矿物中含有Mn2+、Fe3+、Ca3+、Si4+及O2-等离子，这些离子固溶或反应后具备使尾矿陶瓷致黑色的作用。尾矿陶瓷中氧化铁含量约为11.4重量％，氧化锰含量约为8.7重量％，氧化铝含量约为21.5重量％。
实施例9：加入黑矿渣的赤泥陶瓷
陶瓷原料中赤泥掺量为40重量％，同时在陶瓷原料中加入黑矿渣原料，其含有氧化锰4.08重量％，氧化镁2.66重量％，在陶瓷原料中掺量为17重量％。该赤泥陶瓷在空气中烧结，烧结温度1150℃-1170℃，颜色为黑色。矿相中含有尖晶石类矿物如镁铁尖晶石(MgFe2O4)、锰铁尖晶石(MnFe2O4)以及赤铁矿、石英、钙长石等。尖晶石类矿物中含有Mn2+、Mg2+、Fe3+及O2-离子,这些离子固溶或反应后具备使赤泥陶瓷致黑色的作用。赤泥陶瓷中氧化铁含量约为23.6重量％，氧化锰含量约为0.9重量％，氧化镁含量约为4.2重量％。
对比例：未加入含有氧化锰、氧化镁、氧化锌和氧化镍中一种或多种组分的矿物或固废
赤泥中含有质量分数为34.1重量％的Fe2O3，主要矿相为赤铁矿、石英、钙铁榴石、钙镁榴石及钙钛矿，铁离子主要以三价铁离子为主，颜色为橘红色。赤泥陶瓷中，赤泥掺量为40重量％。赤泥陶瓷在空气中烧结，烧结温度1130℃-1190℃，颜色为褐红色，矿相中含有石英、赤铁矿、钙铁矿、金红石及钠长石，这些矿物中主要含有Fe3+、Si4+、Ca2+、Na+、O2-等离子。赤泥陶瓷中氧化铁含量约为15.7重量％、氧化镁含量约为1.2重量％、氧化钠含量约为4.4重量％。
发明中研究分析加入含锰尾矿、镍铁渣等富含锰、镍、镁原料，均可与赤泥或尾矿中的Fe3+反应结合生成尖晶石类矿物，或同时出现石榴石族矿物与辉石矿物中一种，如锰铁尖晶石、镍磁铁矿、镁铁尖晶石以及钙铁榴石等，这类物质的生成均可使赤泥陶瓷在可见光的反射下呈现黑色。而黑色程度的变化也主要取决于此类物质含量的高低。此发明提供了一种将赤泥这类富含三价铁离子物质转变生成尖晶石物质的研究思路，提升了赤泥或铁尾矿陶瓷等附加值以及市场竞争空间，具有生产成本低，工艺简单、效果显著等优势。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (7)
1.一种制备黑色陶瓷材料的方法，其特征在于，所述方法包括：
向基础材料中加入含铁物料、添加剂形成陶瓷原料，将所述陶瓷原料在空气氛围中烧结至黑色，得到所述黑色陶瓷材料；
其中，所述添加剂含有Mn、Ni和Mg离子中一种或几种；以所述陶瓷原料的总重量为基准，所述含铁物料的掺量为30-70重量％，所述添加剂的掺量2-20重量％。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述含铁物料为含有三价铁且氧化铁质量含量超过25重量％的固体废物或矿物；
所述含铁物料中三价铁离子的质量含量高于二价铁离子的质量含量；
所述含铁物料为铁尾矿、赤泥、含铁粉尘、廉价含铁矿物和渣土中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述添加剂选自含氧化镁物料、含氧化锰物料和含氧化镍物料中一种或几种；优选地，所述添加剂选自尾矿、冶炼渣、废弃电池材料和废弃电极材料一种或几种；所述添加剂中Mn、Ni和Mg元素的含量之和为5-40重量％；
可选地，所述添加剂选自化学品镁的氧化物、碳酸盐，锰矿或锰铁矿，锰的氧化物、碳酸盐和镍的氧化物、碳酸盐中一种或几种，所述添加剂中Mn、Ni和Mg元素的含量之和为40-79重量％。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述基体材料由石英类陶瓷原料、长石类陶瓷原料和粘土类陶瓷原料中的一种或几种组成的陶瓷混合原料。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述烧结的条件为：温度1000-1200℃；
所述黑色陶瓷材料包括陶瓷砖、黑砖、岩板、仿石材陶瓷厚砖、烧结砖、仿古砖、古建砖、烧结瓦和陶板中的一种或几种。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述黑色陶瓷材料中存在三价铁离子且同时存在锰、镁和镍中的一种或多种离子的尖晶石矿物；
所述尖晶石矿物包括MnFe2O4，NiFe2O4，(Mg,Mn)(Fe,Al)2O4和MgFe2O4中的一种或几种。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述黑色陶瓷材料中存在三价铁离子且同时存在锰、镁和镍中的一种或多种离子的辉石矿物或/和钙铁榴石矿物；
所述辉石矿物包括(Mg,Mn,Fe,Ca,Ni)(Fe,Ni,Mg,Mn)Si2O6,Na(Al,Fe)Si2O6，Ca(Fe,Al)(Si,Al)2O6中的一种或几种；
所述钙铁榴石矿物包括Mn3Fe2[SiO4]3、Fe3Fe2[SiO4]3和(Ca,Mg)3Fe2[SiO4]3中的一种或几种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111217355.2A CN113880554B (zh) | 2021-10-19 | 2021-10-19 | 一种制备黑色陶瓷材料的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111217355.2A CN113880554B (zh) | 2021-10-19 | 2021-10-19 | 一种制备黑色陶瓷材料的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113880554A true CN113880554A (zh) | 2022-01-04 |
| CN113880554B CN113880554B (zh) | 2022-07-22 |
Family
ID=79003672
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202111217355.2A Active CN113880554B (zh) | 2021-10-19 | 2021-10-19 | 一种制备黑色陶瓷材料的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN113880554B (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115572149A (zh) * | 2022-10-18 | 2023-01-06 | 广西欧神诺陶瓷有限公司 | 一种利用尾矿制备的有色陶瓷砖及其制备方法 |
Citations (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4205996A (en) * | 1979-04-26 | 1980-06-03 | Scm Corporation | CoO Free black spinel ceramic pigment containing NiO, Fe2 O3 and Cr2 O3 |
| CN1066049A (zh) * | 1991-04-22 | 1992-11-11 | 深圳新世纪饮水科技有限公司 | 麦饭石烧结物及其制备方法 |
| US5269841A (en) * | 1991-07-02 | 1993-12-14 | Bayer Aktiengesellschaft | Temperature-resistant black pigment, a process for its production and its use |
| RU2029746C1 (ru) * | 1992-08-31 | 1995-02-27 | Институт структурной макрокинетики РАН | Шихта для получения пигмента черного цвета |
| WO1996001235A1 (en) * | 1994-07-05 | 1996-01-18 | British Ceramic Research Limited | Firing coloured articles |
| CN102910894A (zh) * | 2012-11-07 | 2013-02-06 | 会理县紫源矿业有限责任公司 | 黑色内墙砖及其生产方法 |
| CN103613368A (zh) * | 2013-12-06 | 2014-03-05 | 新化县鑫天电子陶瓷有限公司 | 一种氧化铝纯黑陶瓷材料及其加工方法 |
| CN103864407A (zh) * | 2014-03-04 | 2014-06-18 | 北京科技大学 | 一种辉石瓷及其制备方法 |
| CN110526684A (zh) * | 2019-09-03 | 2019-12-03 | 长沙华脉新材料有限公司 | 一种环保建筑内墙用陶瓷材料及陶瓷砖 |
| CN111533562A (zh) * | 2020-04-30 | 2020-08-14 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | 黑色氮化硅陶瓷手机背板材料及使用其制备手机背板的方法 |
| JP2020143196A (ja) * | 2019-03-05 | 2020-09-10 | 三重県 | セラミック体およびその製造方法、ならびに示温性物品 |
| CN112537956A (zh) * | 2019-09-23 | 2021-03-23 | 比亚迪股份有限公司 | 黑色氧化锆陶瓷及其制备方法和应用 |
| CN112679195A (zh) * | 2020-12-29 | 2021-04-20 | 咸阳陶瓷研究设计院有限公司 | 一种钢渣制备的黑色道路砖及其制备方法 |
| WO2021134025A1 (en) * | 2019-12-24 | 2021-07-01 | Rutgers, The State University Of New Jersey | Casting elements and methods of making the same using low temperature solidification |
-
2021
- 2021-10-19 CN CN202111217355.2A patent/CN113880554B/zh active Active
Patent Citations (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4205996A (en) * | 1979-04-26 | 1980-06-03 | Scm Corporation | CoO Free black spinel ceramic pigment containing NiO, Fe2 O3 and Cr2 O3 |
| CN1066049A (zh) * | 1991-04-22 | 1992-11-11 | 深圳新世纪饮水科技有限公司 | 麦饭石烧结物及其制备方法 |
| US5269841A (en) * | 1991-07-02 | 1993-12-14 | Bayer Aktiengesellschaft | Temperature-resistant black pigment, a process for its production and its use |
| RU2029746C1 (ru) * | 1992-08-31 | 1995-02-27 | Институт структурной макрокинетики РАН | Шихта для получения пигмента черного цвета |
| WO1996001235A1 (en) * | 1994-07-05 | 1996-01-18 | British Ceramic Research Limited | Firing coloured articles |
| CN102910894A (zh) * | 2012-11-07 | 2013-02-06 | 会理县紫源矿业有限责任公司 | 黑色内墙砖及其生产方法 |
| CN103613368A (zh) * | 2013-12-06 | 2014-03-05 | 新化县鑫天电子陶瓷有限公司 | 一种氧化铝纯黑陶瓷材料及其加工方法 |
| CN103864407A (zh) * | 2014-03-04 | 2014-06-18 | 北京科技大学 | 一种辉石瓷及其制备方法 |
| JP2020143196A (ja) * | 2019-03-05 | 2020-09-10 | 三重県 | セラミック体およびその製造方法、ならびに示温性物品 |
| CN110526684A (zh) * | 2019-09-03 | 2019-12-03 | 长沙华脉新材料有限公司 | 一种环保建筑内墙用陶瓷材料及陶瓷砖 |
| CN112537956A (zh) * | 2019-09-23 | 2021-03-23 | 比亚迪股份有限公司 | 黑色氧化锆陶瓷及其制备方法和应用 |
| WO2021134025A1 (en) * | 2019-12-24 | 2021-07-01 | Rutgers, The State University Of New Jersey | Casting elements and methods of making the same using low temperature solidification |
| CN111533562A (zh) * | 2020-04-30 | 2020-08-14 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | 黑色氮化硅陶瓷手机背板材料及使用其制备手机背板的方法 |
| CN112679195A (zh) * | 2020-12-29 | 2021-04-20 | 咸阳陶瓷研究设计院有限公司 | 一种钢渣制备的黑色道路砖及其制备方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| LI YU ET AL.: "Muti-analytical investigation of decorative coatings on Neolithic Yangshao pottery from Ningxia, China (4000-3000 BCE)", 《JOURNAL OF THE EUROPEAN CERAMIC SOCIETY》 * |
| 刘世明等: "论黑色陶瓷色料的制备", 《陶瓷》 * |
| 王强等: "Fe2O3-Cr2O3-NiO-MnO系黑色陶瓷颜料中着色尖晶石的析出行为", 《武汉科技大学学报》 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115572149A (zh) * | 2022-10-18 | 2023-01-06 | 广西欧神诺陶瓷有限公司 | 一种利用尾矿制备的有色陶瓷砖及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN113880554B (zh) | 2022-07-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN100475741C (zh) | 一种方镁石-铁铝尖晶石砖及其制备方法 | |
| CN100500888C (zh) | 用微波还原弱磁性铁矿物制取铁精矿的方法 | |
| CN103316761B (zh) | 一种含有钛铁矿和铬铁矿矿石的分离方法 | |
| JP2017511789A (ja) | 輝石セラミックスおよびその製造方法 | |
| CN106492981B (zh) | 一种提高钢渣铁组分回收率的方法 | |
| CN102295293A (zh) | 用菱镁矿尾矿和滑石尾矿合成高纯镁橄榄石的方法 | |
| McEwan et al. | Chromite—A cost-effective refractory raw material for refractories in various metallurgical applications | |
| CN113880554A (zh) | 一种制备黑色陶瓷材料的方法 | |
| CN103243216A (zh) | 一种烧结矿及其生产方法 | |
| Liu et al. | New progress in the development and utilization of ferromanganese ore | |
| CN105755195A (zh) | 一种从高硅铁矿直接制备钢水的方法 | |
| KR101167134B1 (ko) | 전기로 산화 슬래그를 이용한 비정질 잠재수경성 시멘트를 제조하는 방법 | |
| CN103361448B (zh) | 一种利用熔融冶金炉渣制备Fe-Ca-Si合金的方法 | |
| CN114436548B (zh) | 一种利用含铁冶炼渣制备高质原料的方法 | |
| CN1033968C (zh) | 彩色陶瓷制品原料的生产方法 | |
| CN104446534A (zh) | 利用菱镁矿浮选尾矿制备镍铁电炉炉底料的方法 | |
| CN103601383A (zh) | 以低铝石煤提钒渣和硝酸磷肥渣为主要原料制备抗硫酸盐硅酸盐水泥熟料的方法 | |
| CN102910894A (zh) | 黑色内墙砖及其生产方法 | |
| CN103014470B (zh) | 普通石渣用于硅锰合金冶炼调渣剂的方法 | |
| CN110171849A (zh) | 一种铬矿物氧化焙烧转型的方法 | |
| CN112279508A (zh) | 电解锰渣无害化生产微晶玻璃方法 | |
| CN112481433B (zh) | 一种生物质活性石灰在还原铁中应用 | |
| CN102627328A (zh) | 提高无钙焙烧铬转化速率的方法 | |
| GB760035A (en) | Improvements in the manufacture of ferromagnetic spinels with square hysteresis loop | |
| CN107555483A (zh) | 一种锰铁尖晶石磁性材料前驱体的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |