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CN113816828A - (z)-1-氯-2,3,3-三氟-1-丙烯的制造方法 - Google Patents

(z)-1-氯-2,3,3-三氟-1-丙烯的制造方法 Download PDF

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CN113816828A
CN113816828A CN202111233816.5A CN202111233816A CN113816828A CN 113816828 A CN113816828 A CN 113816828A CN 202111233816 A CN202111233816 A CN 202111233816A CN 113816828 A CN113816828 A CN 113816828A
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CN
China
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composition
water
distillation
hcfo
chloro
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Application number
CN202111233816.5A
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中村允彦
藤森厚史
市野川真理
冈本秀一
光冈宏明
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AGC Inc
Original Assignee
Asahi Glass Co Ltd
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Abstract

本发明提供能够高效地除去(E)‑1‑氯‑2,3,3‑三氟‑1‑丙烯和水，(Z)‑1‑氯‑2,3,3‑三氟‑1‑丙烯的回收率高、且纯度提高的(Z)‑1‑氯‑2,3,3‑三氟‑1‑丙烯的制造方法。(Z)‑1‑氯‑2,3,3‑三氟‑1‑丙烯的制造方法是对含有(Z)‑1‑氯‑2,3,3‑三氟‑1‑丙烯、(E)‑1‑氯‑2,3,3‑三氟‑1‑丙烯和水的蒸馏用组合物进行蒸馏，将所述(E)‑1‑氯‑2,3,3‑三氟‑1‑丙烯和所述水作为共沸组合物或类共沸组合物除去。

Description

(Z)-1-氯-2,3,3-三氟-1-丙烯的制造方法
本申请是国际申请号为PCT/JP2017/042462，国际申请日为2017年11月27日的PCT国际申请进入中国阶段后国家申请号为201780070670.2的标题为“(Z)-1-氯-2,3,3-三氟-1-丙烯的制造方法”的中国专利申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及(Z)-1-氯-2,3,3-三氟-1-丙烯的制造方法。
背景技术
氢氯氟烃(HCFC)对臭氧层产生负面影响，因此计划限制其生产。作为HCFC，可例举3,3-二氯-1,1,1,2,2-五氟丙烷(HCFC-225ca)、1,3-二氯-1,1,2,2,3-五氟丙烷(HCFC-225cb)等。随着对HCFC的限制，人们期望开发替代HCFC的化合物。
作为替代HCFC的化合物，可例举例如1-氯-2,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233yd)。HCFO-1233yd的温室效应潜能值(GWP)小，能够适合用于清洗剂、溶剂、制冷剂、发泡剂、气溶胶等的用途。
HCFO-1233yd存在作为结构异构体的HCFO-1233yd的Z体(HCFO-1233yd(Z))和HCFO-1233yd的E体(HCFO-1233yd(E))。在清洗剂、溶剂、制冷剂、发泡剂和气溶胶的用途中，在它们之中主要使用HCFO-1233yd(Z)。
专利文献1中公开了由1-氯-2,2,3,3-四氟丙烷(HCFC-244ca)和氟化氢来制造1,1,2,2,3-五氟丙烷(HCFC-245ca)的方法。在该方法中，因为生成副产物HCFO-1233yd，所以通过从由上述方法得到的组合物分离HCFO-1233yd，可得到包含HCFO-1233yd的组合物。
通过上述的方法生成的HCFO-1233yd是HCFO-1233yd(E)和HCFO-1233yd(Z)的混合物，但是优选配合用途分别单独使用HCFO-1233yd(Z)和HCFO-1233yd(E)，或调整混合物的组成。但是，专利文献1中没有记载将HCFO-1233yd(E)和HCFO-1233yd(Z)分离或调整组成。
此外，在上述HCFO-1233yd的制造工序中有时会混入水。当包含HCFO-1233yd(Z)的组合物中含有水(湿分)时，在作为清洗剂、溶剂、制冷剂、发泡剂或气溶胶使用时，有时会导致可靠性和性能的下降，引起各种问题。为了不引起这样不好的影响，优选尽可能地减少水的含量。
通常，利用沸点差并通过蒸馏将副产物从反应生成物中除去，但是HCFO-1233yd(Z)的沸点约为54℃，另一方面，HCFO-1233yd(E)的沸点约为48℃，沸点接近。因此，通过通常的蒸馏塔难以分离，需要一种更加高效的除去HCFO-1233yd(E)的方法。
此外，HCFO-1233yd(Z)和水的混合物因为形成类共沸组合物，所以难以进行基于蒸馏的分离，需要一种高效的除去水的方法。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开第1994/14737号
发明内容
发明所要解决的技术问题
本发明是为了解决上述技术问题而完成的发明，其目的是提供一种能够从包含HCFO-1233yd(Z)、HCFO-1233yd(E)和水的组合物中高效地除去HCFO-1233yd(E)和水，HCFO-1233yd(Z)的回收率高、且HCFO-1233yd(Z)的纯度得到提高的HCFO-1233yd(Z)的制造方法。
解决技术问题所采用的技术方案
本发明提供下面示出的构成的HCFO-1233yd(Z)的制造方法。
[1]一种HCFO-1233yd(Z)的制造方法，其特征是，对含有HCFO-1233yd(Z)、HCFO-1233yd(E)和水的蒸馏用组合物进行蒸馏，将所述HCFO-1233yd(E)和所述水作为共沸组合物或类共沸组合物除去。
[2]如[1]所述的HCFO-1233yd(Z)的制造方法，其中，在所述蒸馏用组合物中，水的含量相对于所述HCFO-1233yd(E)的含量和所述水的含量的合计的比例为0.001～5质量％。
[3]如[1]或[2]所述的HCFO-1233yd(Z)的制造方法，其中，通过向含有HCFO-1233yd(Z)和水的组合物中添加HCFO-1233yd(E)来配制所述蒸馏用组合物。
[4]如[1]或[2]所述的1233yd(Z)的制造方法，其中，通过向含有HCFO-1233yd(Z)和HCFO-1233yd(E)的组合物中添加水来配制所述蒸馏用组合物。
[5]如[1]～[4]中任一项所述的HCFO-1233yd(Z)的制造方法，其中，通过使用包含通过对HCFC-244ca进行脱氟化氢反应而得的1233yd(Z)的反应组合物来配制所述蒸馏用组合物。
[6]如[1]～[5]中任一项所述的HCFO-1233yd(Z)的制造方法，其中，通过塔顶温度设为40～55℃的蒸馏塔来进行所述蒸馏。
发明效果
根据本发明的HCFO-1233yd(Z)的制造方法，能够从包含HCFO-1233yd(Z)、HCFO-1233yd(E)和水的组合物中高效地除去HCFO-1233yd(E)和水，能够提高HCFO-1233yd(Z)的回收率，并且能够提高HCFO-1233yd(Z)的纯度。
附图说明
图1是显示实施方式的制造方法中所使用的蒸馏装置的一例的图。
具体实施方式
本说明书中，1-氯-2,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233yd)也简称为“1233yd”。此外，将作为HCFO-1233yd的结构异构体的HCFO-1233yd的Z体也简称为“1233yd(Z)”，将HCFO-1233yd的E体也简称为“1233yd(E)”。
在本说明书中，对于卤化烃，在化合物名称之后的括号内记载了该化合物的简称的情况下，在本说明书中根据需要使用其简称以代替化合物名称。另外，对于分子内具有双键且存在E体和Z体的化合物，在E体和Z体各自的化合物的简称的末尾标记(E)、(Z)进行表示。另外，在化合物名的简称的末尾没有标记(E)、(Z)的物质表示(E)体、(Z)体、(E)体和(Z)体的混合物中的任一种。
下面，对本发明的实施方式进行说明。
本实施方式的1233yd(Z)的制造方法的特征是，对含有1233yd(Z)、1233yd(E)和水的蒸馏用组合物进行蒸馏，将1233yd(E)和水作为共沸组合物或类共沸组合物从所述蒸馏用组合物中除去。这里，可以将1233yd(E)和水的共沸组合物或类共沸组合物的一部分除去，也可以将其全部除去。
首先，对共沸组合物、类共沸组合物进行说明。
通常，共沸组合物定义为：在混合物中，通过液相的气化生成的气相的组成与该液相的组成相同，或者通过气相的液化生成的液相的组成与该气相的组成相同的组合物。共沸组合物因为组成不随蒸发、凝结而变化，所以能适合用于蒸馏、回流。另外，共沸组合物的组成会随压力条件而变化。
另一方面，类共沸组合物表现出与共沸组合物类似的特性。即，类共沸组合物是，通过液相的气化生成的气相的组成与该液相的组成大致相同，或者通过气相的液化生成的液相的组成与该气相的组成大致相同的组合物。类共沸组合物因为组成几乎不随蒸发、凝结而变化，所以与共沸组合物同样，能适合用于蒸馏、回流。
本发明人发现1233yd(E)和水形成共沸组成或类共沸组成。此外，发现1233yd(E)和水的共沸组合物或类共沸组合物优先于1233yd(Z)和水的共沸组合物或类共沸组合物而形成。
而且，1233yd(E)和水的共沸组合物或类共沸组合物与1233yd(Z)相比，沸点低。即，相对于1233yd(Z)的沸点为54℃左右，1233yd(E)和水的共沸组合物或类共沸组合物的沸点为40～48℃左右。另外，沸点是大气压下的沸点。大气压是101.325kPa。
因此，通过利用1233yd(E)和水的共沸组合物或类共沸组合物，能够将1233yd(Z)与1233yd(E)和水分离。藉此，能够从蒸馏用组合物中高效地除去1233yd(E)和水，能够提高1233yd(Z)的回收率，并且能够提高1233yd(Z)的纯度。
1233yd(E)和水的共沸组合物的大气压下、由下式(1)表示的相对挥发度为1.00，1233yd(E)和水的类共沸组合物的由下式(1)表示的相对挥发度在1.00±0.20的范围内。类共沸组合物如果相对挥发度在所述范围内，则能够获得与共沸组合物几乎相同的效果。
相对挥发度＝(气相中的水的摩尔％/气相中的1233yd(E)的摩尔％)/(液相中的水的摩尔％/液相中的1233yd(E)的摩尔％)……(1)
能够获得所期望的相对挥发度的组成范围可如下求出。首先，使1233yd(E)和水的混合物的组成慢慢地变化，通过卡尔费休水分仪或气相色谱仪测定液相及气相的组成。使用该液相和气相的组成，通过上述式(1)求出相对挥发度。藉此，求出组成与相对挥发度的相互关系。根据该相互关系，可求出作为所期望的相对挥发度的组成。
1233yd(E)和水的共沸组合物和类共沸组合物优选水的含量相对于1233yd(E)的含量和水的含量的合计的比例为0.001～5质量％。上述比例如果在所述范围内，则相对挥发度容易在1.00±0.20的范围内，沸点容易在40～48℃左右。从使相对挥发度接近1.00、使沸点降低的观点考虑，上述比例更优选为0.01～2.5质量％，进一步优选0.05～2质量％，特别优选0.1～2质量％。
接着，对蒸馏用组合物进行说明。
蒸馏用组合物含有1233yd(Z)、1233yd(E)和水。蒸馏用组合物可通过在含有选自1233yd(E)和水的至少1种及1233yd(Z)的组合物中，根据需要添加选自1233yd(E)和水的至少1种来配制。
1233yd可通过例如国际公开第1994/14737号中公开的方法得到。即，在氢氧化铬催化剂的存在下、供给1-氯-2,2,3,3-四氟丙烷(HCFC-244ca)和氟化氢来制造1,1,2,2,3-五氟丙烷(HCFC-245ca)时，可作为副产物而得到。
此外，1233yd可通过例如HCFC-244ca的脱氟化氢反应而得到。上述反应可以使用例如氢氧化钾、氢氧化钠等作为反应试剂，在40～80℃的温度下进行。
通过这些制造方法得到的1233yd通常是1233yd(Z)、1233yd(E)的混合体，并且在制造工序中有时会混入水。即，通过上述制造方法，可得到含有1233yd(Z)及选自1233yd(E)和水的至少1种的反应组合物。可以将通过上述方法得到的反应组合物直接作为蒸馏用组合物使用，也可以将根据反应组合物中所含的水、1233yd(E)的含量添加选自1233yd(E)和水的至少1种进行配制而得的产物作为蒸馏用组合物使用。
反应组合物可如下进行分类。即，可分类为：含有1233yd(Z)和水，但不含1233yd(E)的反应组合物(第一反应组合物)；含有1233yd(Z)和1233yd(E)，但不含水的反应组合物(第二反应组合物)；含有1233yd(Z)、1233yd(E)和水的反应组合物(第三反应组合物)。
第一反应组合物，即、含有1233yd(Z)和水但不含1233yd(E)的情况下，通过添加1233yd(E)，可得到蒸馏用组合物。通过添加1233yd(E)，能够形成1233yd(E)和水的共沸组合物或类共沸组合物。
第二反应组合物，即、含有1233yd(Z)和1233yd(E)但不含水的情况下，通过添加水可得到蒸馏用组合物。通过添加水，可形成1233yd(E)和水的共沸组合物或类共沸组合物。
第三反应组合物，即、含有1233yd(Z)、水和1233yd(E)的情况下，可直接以该状态作为蒸馏用组合物。另外，在第三反应组合物中，可根据水、1233yd(E)的含量来添加选自1233yd(E)和水的至少1种。
本实施方式中使用的蒸馏用组合物中的1233yd(Z)的含量相对于蒸馏用组合物的总量优选在50质量％以上，更优选在80质量％以上，进一步优选在90质量％以上。如果1233yd(Z)的含量在上述下限值以上，则能够高效地除去1233yd(E)和水。
对于蒸馏用组合物中的水和1233yd(E)的各自的含量不必进行限定。蒸馏用组合物通过包含水和1233yd(E)，可由水和1233yd(E)形成共沸组合物或类共沸组合物。
另外，优选蒸馏用组合物中所含的1233yd(E)和水全部形成共沸组合物或类共沸组合物并从蒸馏用组合物中高效地除去。从该观点考虑，在蒸馏用组合物中，水的含量相对于1233yd(E)的含量和水的含量的合计的比例优选为0.001～5质量％，更优选为0.01～2.5质量％，进一步优选为0.05～2质量％，特别优选为0.1～2质量％。
水的比例可通过添加1233yd(E)或水进行调整。例如，水的比例少的情况下，可通过添加水来增加水的比例。此外，水的比例多的情况下，可通过添加1233yd(E)来减少水的比例。
蒸馏用组合物可含有除1233yd(Z)、1233yd(E)、水以外的成分。作为除1233yd(Z)、1233yd(E)、水以外的成分，可例举除1233yd(Z)的制造原料、1233yd(Z)和1233yd(E)以外生成的副产物等。作为除1233yd(Z)、1233yd(E)、水以外的成分，具体而言，可例举HCFC-244ca、1-氯-3,3-二氟-1-丙炔、1,1,2,2,3-五氟丙烷、2,3,3-三氟-1-丙烯、1,2,3,3-四氟-1-丙烯、四氟丙醇及甲醇等的醇等。从提高1233yd(Z)的回收率的观点来看，除1233yd(Z)、1233yd(E)、水以外的成分相对于蒸馏用组合物的总量优选在30质量％以下，更优选在10质量％以下。特别是，四氟丙醇及甲醇等的醇有可能阻碍1233yd(E)和水的共沸组成的形成，所以在包含这些化合物的情况下，优选相对于蒸馏用组合物的总量在5质量％以下，更优选在1质量％以下。
接着，对蒸馏进行说明。
在本实施方式的1233yd(Z)的制造方法中，使用含有1233yd(Z)、1233yd(E)和水的蒸馏用组合物进行蒸馏。通过使1233yd(E)和水在蒸馏用组合物中共存，能够形成1233yd(E)和水的共沸组合物或类共沸组合物。
相对于1233yd(Z)的沸点为54℃左右，1233yd(E)和水的共沸组合物或类共沸组合物的沸点在40～48℃左右，因此通过对蒸馏用组合物进行蒸馏，能够从蒸馏用组合物中除去1233yd(E)和水的共沸组合物或类共沸组合物的至少一部分。其结果是，可得到1233yd(E)和水的含量减少了的组合物，即、纯度高的1233yd(Z)。
蒸馏装置只要能够从蒸馏用组合物中除去1233yd(E)和水的共沸组合物或类共沸组合物的至少一部分即可，可使用公知的蒸馏装置。
图1是显示蒸馏装置的一例的图。
蒸馏装置10例如具有蒸馏塔11，该蒸馏塔11连接有供给蒸馏用组合物的配管12、从蒸馏塔11的塔顶取出馏出物的配管13、和从蒸馏塔11的塔底取出底部沉积物的配管14。蒸馏装置10可以是间歇式、连续式中的任一种。此外，蒸馏塔11可以是中空式、多段式中的任一种。
在这样的蒸馏装置10中，例如可以从塔顶得到含有1233yd(E)和水的共沸组合物或类共沸组合物的馏出物，从塔底可以得到含有1233yd(Z)的底部沉积物。
另外，蒸馏用组合物中含有超过1233yd(E)和水的共沸组合物或类共沸组合物的组成范围的过量的1233yd(E)或水的情况下，这些过量的1233yd(E)或水有时会包含在例如从塔底排出的塔底沉积物中。
此外，多段式的蒸馏塔10的情况下，通常向多段式的蒸馏塔10的中段供给蒸馏用组合物。该情况下，含有1233yd(E)和水的共沸组合物或类共沸组合物的馏出物可从比供给蒸馏用组合物的段更靠上侧的段得到。此外，含有1233yd(Z)的底部沉积物可从比供给蒸馏用组合物的段更靠下侧的段得到。
蒸馏时的压力优选为绝对压0.1～1.0MPa。在这样的情况下，蒸馏塔的塔顶温度优选为40～80℃。通过将蒸馏时的压力和蒸馏塔的塔顶温度设定在上述范围内，能够从蒸馏用组合物中高效地除去1233yd(E)和水的共沸组合物或类共沸组合物的至少一部分。
例如，蒸馏时的压力为绝对压0.1MPa的情况下，从增多含有1233yd(E)和水的共沸组合物或类共沸组合物的馏出物的回收量的观点考虑，蒸馏塔的塔顶温度优选在40℃以上，更优选在43℃以上，进一步优选在45℃以上。此外，从减少上述留出物中所含的1233yd(Z)的比例的观点考虑，优选在55℃以下，更优选在52℃以下，进一步优选在50℃以下，最优选在48℃以下。
可以使用含有1233yd(Z)的底部沉积物作为蒸馏用组合物，再次进行蒸馏。在底部沉积物中含有1233yd(E)和水的情况下，通过进行蒸馏，能够将1233yd(E)和水分离，还能够得到1233yd(Z)的纯度提高的底部沉积物。
此外，通过使用含有1233yd(E)的馏出物作为蒸馏用组合物，再次进行蒸馏，能够得到1233yd(E)和水的比例提高了的馏出物。此外，对于得到的馏出物，通过用后述的方法等进行脱水，能够得到纯度高的1233yd(E)。
在本实施方式的1233yd(Z)的制造方法中，通过蒸馏，例如能够使底部沉积物的回收率在83％以上。底部沉积物的回收率优选在84％以上，更优选在85％以上。这里，底部沉积物的回收率[％]可根据蒸馏用组合物的供给量和底部沉积物的回收量，通过下式求出。
底部沉积物的回收率[％]＝(底部沉积物的回收量)/(蒸馏用组合物的供给量)×100
此外，在本实施方式的1233yd(Z)的制造方法中，通过蒸馏，例如能够使底部沉积物中的1233yd(Z)的回收率在85％以上。底部沉积物中的1233yd(Z)的回收率优选在90％以上，更优选在95％以上。这里，底部沉积物中的1233yd(Z)的回收率[％]可根据蒸馏用组合物中的1233yd(Z)的供给量、和底部沉积物中的1233yd(Z)的回收量，通过下式求出。
底部沉积物中的1233yd(Z)的回收率[％]＝(底部沉积物中的1233yd(Z)的回收量)/(蒸馏用组合物中的1233yd(Z)的供给量)×100
此外，通过这样的蒸馏，例如可以使底部沉积物中的1233yd(Z)的含量相对于1233yd(Z)、1233yd(E)和水的含量的合计的比例(1233yd(Z)的纯度)在80质量％以上。上述比例优选在90质量％以上，更优选在93质量％以上，进一步优选在95质量％以上，最优选在98质量％。
通过使由蒸馏而得的底部沉积物与固体吸附剂接触，能够降低底部沉积物中的水的含量。作为固体吸附剂，例如可例举二氧化硅。二氧化硅是主要具有SiO2的化学组成的物质。作为二氧化硅，可例举多孔质合成二氧化硅凝胶、介孔二氧化硅、二氧化硅氧化铝等。二氧化硅可单独使用1种，也可以2种以上组合使用。二氧化硅的形状没有特别限制，可例举粉末状、微粒状、颗粒状、薄膜状等。
实施例
以下，通过实施例对本发明进行详细说明。另外，本发明并不局限于这些实施例。
(实施例1)
作为蒸馏塔，准备了具有50块的理论塔板数的多段式的蒸馏塔。通过从该蒸馏塔的塔顶到第40块的部分，以1.0kg/h的供给量供给蒸馏用组合物。作为蒸馏用组合物，如表1所示，以0.8800kg/h供给1233yd(Z)，以0.0050kg/h供给水，以及以0.1150kg/h供给1233yd(E)。之后，将运转压力设为大气压，将塔顶温度设为45.5℃，进行了连续蒸馏。
蒸馏中，从塔顶提取馏出物，并从塔底提取底部沉积物。此外，对于馏出物、底部沉积物，使用卡尔费休水分仪求出水的回收量，并且使用气相色谱仪求出1233yd(Z)和1233yd(E)的回收量。此外，根据供给量和回收量求出回收率(回收量/供给量)。
表1中示出蒸馏用组合物的供给量，并且分别示出馏出物和底部沉积物的回收量和回收率。此外，表2中示出蒸馏用组合物、馏出物和底部沉积物的组成，以及1233yd(E)和水中的水的比例。
另外，蒸馏用组合物的组成可根据各成分的供给量求出。馏出物和塔底沉积物的组成可根据各成分的回收量求出。1233yd(E)和水中的水的比例可根据1233yd(E)和水的供给量或回收量求出。
[表1]
Figure BDA0003317039440000101
[表2]
Figure BDA0003317039440000102
※1：水的含量相对于1233yd(E)的含量和水含量的合计的比例。
从表1、2可知，通过使用含有1233yd(Z)、1233yd(E)和水的蒸馏用组合物，可以使底部沉积物的回收率在83质量％以上，并且可以使底部沉积物中的1233yd(Z)的含量的比例在85质量％以上。
(实施例2)
如表3所示，除了改变蒸馏用组合物中的各成分的供给量，并将塔顶温度设为47.5℃以外，与实施例1同样地进行了蒸馏和测定。表3中分别示出馏出物和底部沉积物的回收量和回收率。此外，表4中分别示出蒸馏用组合物、馏出物和底部沉积物的组成，以及1233yd(E)和水中的水的比例。
[表3]
Figure BDA0003317039440000111
[表4]
Figure BDA0003317039440000112
※1：水的含量相对于1233yd(E)的含量和水的含量的合计的比例。
从表3、4可知，通过使用含有1233yd(Z)、1233yd(E)和水的蒸馏用组合物，可以使底部沉积物的回收率在83质量％以上，并且可以使底部沉积物中的1233yd(Z)的含量的比例在85质量％以上。
(实施例3)
如表5所示，除了改变蒸馏用组合物中的各成分的供给量，并将塔顶温度设为51.5℃以外，与实施例1同样地进行了蒸馏和测定。表5中分别示出馏出物和底部沉积物的回收量和回收率。此外，表6中分别示出蒸馏用组合物、馏出物和底部沉积物的组成，以及1233yd(E)和水中的水的比例。
[表5]
Figure BDA0003317039440000113
[表6]
Figure BDA0003317039440000121
※1：水的含量相对于1233yd(E)的含量和水的含量的合计的比例。
从表5、6可知，通过使用含有1233yd(Z)、1233yd(E)和水的蒸馏用组合物，可以使底部沉积物的回收率在83质量％以上，并且可以使底部沉积物中的1233yd(Z)的含量的比例在85质量％以上。
(实施例4)
除了如表7所示改变蒸馏用组合物中的各成分的供给量以外，与实施例1同样地进行了蒸馏和测定。另外，实施例4中使用的蒸馏用组合物可通过使1-氯-2,2,3,3-四氟丙烷在50℃下与氢氧化钠水溶液接触并使其进行脱氟化氢反应而得到。对脱氟化氢反应后的粗液进行了分析，结果是除1233yd(Z)、1233yd(E)以外，还包含未反应的HCFC-244ca，作为副产物的1233yd进一步进行脱氟化氢反应而得的1-氯-3,3-二氟丙炔、1233yd与四氟丙醇(TFPO)加成后进一步进行脱氟化氢反应而得的、或1-氯-3,3-二氟丙炔与TFPO加成而得的由分子式CHCl＝C(CHF2)OCH2CF2CHF2表示的化合物(以下，表示为1233yd-TFPO加成物)。
表7中分别示出馏出物和底部沉积物的回收量和回收率。此外，表8中分别示出蒸馏用组合物、馏出物和底部沉积物的组成，以及1233yd(E)和水中的水的比例。
[表7]
Figure BDA0003317039440000122
[表8]
Figure BDA0003317039440000131
※1：水的含量相对于1233yd(E)的含量和水的含量的合计的比例。
从表7、8可知，即使使用通过使1-氯-2,2,3,3-四氟丙烷脱氟化氢而得的反应组合物作为蒸馏用组合物，也能够使底部沉积物的回收率在83质量％以上，并且能够使底部沉积物中的1233yd(Z)的含量的比例在85质量％以上。
(比较例1)
如表9所示，除了改变蒸馏用组合物中的各成分的供给量，并将塔顶温度设为53.0℃以外，与实施例1同样地进行了蒸馏和测定。表9中示出馏出物、底部沉积物的回收量和回收率。此外，表10中示出蒸馏用组合物、馏出物和底部沉积物的组成，以及1233yd(E)和水中的水的比例。
[表9]
Figure BDA0003317039440000132
[表10]
Figure BDA0003317039440000133
※1：水的含量相对于1233yd(E)的含量和水含量的合计的比例。
从表9、10可知，比较例1的蒸馏用组合物含有1233yd(Z)和水，不含1233yd(E)。这样在不含1233yd(E)的情况与含有1233yd(E)的情况相比，底部沉积物的回收率降低。此外，可知无法将1233yd(Z)和水充分分离。
产业上利用的可能性
根据本发明，能够高效地除去1233yd(E)和水，能够提高1233yd(Z)的回收率，并且能够提高1233yd(Z)的纯度。因此，能够在使用1233yd(Z)的清洗剂、溶剂、制冷剂等的广泛的领域内有效地利用。
符号说明
10……蒸馏装置、11……蒸馏塔、12、13、14……配管。

Claims (5)

1.一种组合物，包含：
(Z)-1-氯-2,3,3-三氟-1-丙烯；
(E)-1-氯-2,3,3-三氟-1-丙烯；和
水，
其中，(Z)-1-氯-2,3,3-三氟-1-丙烯的含量相对于(Z)-1-氯-2,3,3-三氟-1-丙烯、(E)-1-氯-2,3,3-三氟-1-丙烯和水的含量的合计的比例在90质量％以上。
2.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述组合物中的水的含量为0.01质量％以下。
3.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，(Z)-1-氯-2,3,3-三氟-1-丙烯的含量相对于(Z)-1-氯-2,3,3-三氟-1-丙烯、(E)-1-氯-2,3,3-三氟-1-丙烯和水的含量的合计的比例在93质量％以上。
4.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，(Z)-1-氯-2,3,3-三氟-1-丙烯的含量相对于(Z)-1-氯-2,3,3-三氟-1-丙烯、(E)-1-氯-2,3,3-三氟-1-丙烯和水的含量的合计的比例在95质量％以上。
5.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，(Z)-1-氯-2,3,3-三氟-1-丙烯的含量相对于(Z)-1-氯-2,3,3-三氟-1-丙烯、(E)-1-氯-2,3,3-三氟-1-丙烯和水的含量的合计的比例在98质量％以上。
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3754009B1 (en) 2015-07-27 2023-06-21 AGC Inc. Cleaning method
EP3686260B1 (de) * 2019-01-23 2022-12-28 Weiss Technik GmbH Kältemittel
CN119220225A (zh) 2019-06-07 2024-12-31 Ａｇｃ株式会社 共沸组合物、类共沸组合物、组合物、清洗剂、溶剂、热传递介质
JP7368714B2 (ja) * 2019-10-31 2023-10-25 セントラル硝子株式会社 １－クロロ－２，３，３－トリフルオロ－１－プロペンと水を含む組成物、および組成物を保存する方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5629461A (en) * 1992-12-29 1997-05-13 Daikin Industries, Ltd. Method of producing 1,1,2,2,3-pentafluoropropane
CN102782077A (zh) * 2009-10-01 2012-11-14 霍尼韦尔国际公司 氟丙烯化合物和使用其的组合物和方法
WO2016136744A1 (ja) * 2015-02-27 2016-09-01 ダイキン工業株式会社 １－クロロ－２，３，３－トリフルオロプロペンの製造方法
JP2016160233A (ja) * 2015-03-03 2016-09-05 旭硝子株式会社 クロロトリフルオロプロペンの製造方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20150231527A1 (en) 2003-10-27 2015-08-20 Honeywell International Inc. Monochlorotrifluoropropene compounds and compositions and methods using same
CN101168494A (zh) * 2007-11-27 2008-04-30 常熟三爱富中昊化工新材料有限公司 一氯三氟丙烯的制备方法
JP5477011B2 (ja) * 2009-02-03 2014-04-23 セントラル硝子株式会社 （ｚ）−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの精製方法
SI3812360T1 (sl) * 2009-09-09 2024-02-29 Honeywell International Inc. Monoklorotrifluoropropenske spojine in sestavki ter postopki, ki jih uporabljajo
US8747691B2 (en) 2010-05-06 2014-06-10 Honeywell International Inc. Azeotrope-like compositions of tetrafluoropropene and water
US8704017B2 (en) * 2010-09-03 2014-04-22 Honeywell International Inc. Continuous low-temperature process to produce trans-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene
JP5817373B2 (ja) * 2010-11-10 2015-11-18 セントラル硝子株式会社 トランス−１，３，３，３−テトラフルオロプロペンの製造方法
CN102860557B (zh) 2011-07-07 2015-12-02 雀巢公司 颗粒状速溶型固体饮料
FR3003565B1 (fr) * 2013-03-20 2018-06-29 Arkema France Composition comprenant hf et 2,3,3,3-tetrafluoropropene
FR3015478B1 (fr) * 2013-12-19 2015-12-25 Arkema France Compositions azeotropiques a base de fluorure d'hydrogene et de z-3,3,3-trifluoro-1-chloropropene
WO2017018412A1 (ja) * 2015-07-27 2017-02-02 旭硝子株式会社 １－クロロ－２，３，３－トリフルオロプロペンの製造方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5629461A (en) * 1992-12-29 1997-05-13 Daikin Industries, Ltd. Method of producing 1,1,2,2,3-pentafluoropropane
CN102782077A (zh) * 2009-10-01 2012-11-14 霍尼韦尔国际公司 氟丙烯化合物和使用其的组合物和方法
WO2016136744A1 (ja) * 2015-02-27 2016-09-01 ダイキン工業株式会社 １－クロロ－２，３，３－トリフルオロプロペンの製造方法
JP2016160233A (ja) * 2015-03-03 2016-09-05 旭硝子株式会社 クロロトリフルオロプロペンの製造方法

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