CN113813953A - 一种铈锆复合氧化物固溶体催化剂的制备及应用方法 - Google Patents
一种铈锆复合氧化物固溶体催化剂的制备及应用方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113813953A CN113813953A CN202110823163.XA CN202110823163A CN113813953A CN 113813953 A CN113813953 A CN 113813953A CN 202110823163 A CN202110823163 A CN 202110823163A CN 113813953 A CN113813953 A CN 113813953A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- cerium
- catalyst
- zirconium
- solution
- composite oxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/10—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of rare earths
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/42—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with a hydrogen acceptor
- C07C5/48—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with a hydrogen acceptor with oxygen as an acceptor
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/16—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring the ring being unsaturated
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明涉及催化剂制备技术，旨在提供一种铈锆复合氧化物固溶体催化剂的制备及应用方法。该催化剂是基于氧化铈和氧化锆的复合氧化物固溶体，该复合氧化物的分子式表示为CexZr1‑xO2，x的取值范围在0.1～0.9之间。本发明提供的催化剂制备方法简单，可重复；该催化剂用于环己烷脱氢制环己烯，采用固定床反应器进行反应，反应连续化，无需分离产物和催化剂，整体反应流程操作简单；催化剂在较温和的反应温度下，可达到31.6％的环己烷转化率和34.7％的环己烯选择性；具有优异的稳定性，可以连续使用50h以上而未失活。
Description
技术领域
本发明属于一种催化剂制备技术，特别涉及铈锆复合氧化物固溶体催化剂制备，及其在环己烷低温氧化脱氢反应中的应用。
背景技术
环己烯为无色的、有特殊刺激性气味的液体，是一种重要的有机化工原料，广泛用于医药、食品、农用化学品、饲料、聚醋和其他精细化工产品的生产。另外，环己烯还可用于催化剂溶剂、石油萃取剂以及高辛烷值汽油的稳定剂等。众多用途使下游产品链对环己烯的需求强劲，且自从环己烯直接氧化合成己二酸获得成功后，环己烯被认为是合成环己酮、环己醇和己二酸的最佳原料。
目前，环己烯主要采用日本旭化成公司专利技术通过苯选择加氢制取，但该过程需要在高压条件下进行，处理过程复杂，且副产20％左右的环己烷。
中国发明专利申请CN 103214336A中公开了一种环己烷氧化脱氢制环己烯的方法，以K、Mg、Mo为主活性组分，V为助剂，氧化铝或氧化钛为载体，制备复合金属氧化物催化剂。环己烷于0-5kPa压力条件下，在汽化室内进行汽化，汽化温度为160-240℃，汽化的环己烷通过复合金属氧化物催化剂床层，与空气反应，气相环己烷被空气在固定床反应器中部分氧化，反应温度为400-600℃，反应时间为0.05s-1s。当以V/K-γ-Al2O3为催化剂，反应温度为540℃时，环己烷最高转化率为22.7％，环己烯选择性最高可达47.0％，环己烯最大收率为10.6％。但是，该方法反应温度高，催化剂易结焦导致失活，且组分较为复杂，负载的金属氧化物含量不易控制。
因此，如能通过选择更为优化的催化剂用于气相氧化脱氢制取环己烯，不仅可以提供环己烷制取的新途径，还能构成苯-环己烯-环己烷循环利用的切实可行的绿色工艺路线；这对于提高原料利用率和过程经济性，具有重要的现实意义和经济意义。
发明内容
本发明要解决的技术问题是，克服现有技术中的不足，提供一种铈锆复合氧化物固溶体的制备及应用方法。
为解决技术问题，本发明的技术方案是这样实现的：
提供一种铈锆复合氧化物固溶体催化剂，该催化剂是基于氧化铈和氧化锆的复合氧化物固溶体，该复合氧化物的分子式表示为CexZr1-xO2，x的取值范围在0.1～0.9之间。
本发明进一步提供了所述铈锆复合氧化物固溶体的制备方法，包括以下步骤：
(1)按Ce和Zr的摩尔比为9:1～1:9称取铈盐和锆盐，一并溶于水中混合均匀；将混合溶液在80℃下加热搅拌并冷凝回流，逐滴加入碱性水溶液使混合溶液的pH值为9～11，然后继续搅拌60分钟；
(2)待步骤(1)所得混合溶液冷却后转移至高压水热釜中，在100℃下反应24小时；收集沉淀、离心分离，用水和乙醇交替洗涤直至pH接近7，在60℃下干燥18小时；将所得固体在马弗炉中经500℃焙烧4小时，制得铈锆复合氧化物固溶体催化剂。
作为优选方案，所述铈盐是下述的任意一种：硝酸铈或其水合物、氯化铈或其水合物、乙酸铈或其水合物、碳酸铈或其水合物。
作为优选方案，所述锆盐是下述的任意一种：硝酸氧锆或其水合物、硝酸锆或其水合物、氧氯化锆或其水合物、氯化锆或其水合物、乙酸锆或其水合物、碳酸锆或其水合物。
作为优选方案，所述碱性水溶液是下述的任意一种：氢氧化钾水溶液、氢氧化钠水溶液、氨水或尿素水溶液。
作为优选方案，所述碱性水溶液的质量分数为20％质量分数。
本发明进一步提供了所述铈锆复合氧化物固溶体催化剂在催化环己烷低温氧化脱氢制环己烯中的应用方法。
作为优选方案，是在所述铈锆复合氧化物固溶体催化剂的作用下，以空气或含氧的惰性气体为氧化剂，催化环己烷氧化脱氢制环己烯。
作为优选方案，是在固定床反应器中填充所述铈锆复合氧化物固溶体催化剂，以空气或含氧惰性气体为氧化剂，通过催化环己烷氧化脱氢制备环己烯；在反应过程中，控制反应温度为300～400℃，反应压力为常压。
反应后利用气相色谱进行产物定性与定量分析。
相对于现有技术，本发明的有益效果是：
1)本发明提供的催化剂制备方法简单，可重复；
2)本发明提供的催化剂用于环己烷脱氢制环己烯，采用固定床反应器进行反应，反应连续化，无需分离产物和催化剂，整体反应流程操作简单；
3)本发明提供的催化剂在较温和的反应温度下，可达到31.6％的环己烷转化率和34.7％的环己烯选择性；
4)本发明提供的催化剂具有优异的稳定性，可以连续使用50h以上而未失活。
附图说明
图1为本发明所述实施例10的Ce0.3Zr0.7O2催化剂催化稳定性实验。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步的说明。
除有定义外，以下实施例中所用的技术术语具有与本发明所属领域技术人员普遍理解的相同含义。以下实施例中所用的试验试剂，如无特殊说明，均为常规生化试剂；所述实验方法，如无特殊说明，均为常规方法。
在下述实施例中，催化剂评价采用以下方法：将制备得到的催化剂放置于固定床反应器中，环己烷经过进料泵打入汽化室，汽化温度为180℃，质量空速为7h-1。汽化的环己烷与10vol.％O2/He混合气混合后通过催化剂床层，气相环己烷被氧气在固定床反应器中氧化。10vol.％O2/He气体流量为190mL/min，在300～400℃、反应压力为常压条件下进行反应，反应过程中定时取样，采用气相色谱仪分析产物的组成。
本发明中，铈锆固溶体是指在氧化铈晶格中掺入锆形成的具有独特立方萤石结构的复合氧化物。
本发明通过X射线衍射和X射线光电子能谱分别对固溶体催化剂的晶型结构和各组分摩尔比进行测试。
实施例1
Ce0.9Zr0.1O2的制备及评价：将2.2182g氯化铈和0.3223g八水合氧氯化锆加入到40mL去离子水中，并配置20wt.％氢氧化钠水溶液。将铈锆混合溶液在80℃下加热搅拌并冷凝回流，向其中逐滴加入KOH溶液，保持混合溶液的pH值为10.5，所得混合溶液在80℃下加热1小时。将所得溶液转移到100mL水热反应釜中，在100℃下反应24小时，然后冷却至室温，所得沉淀经离心分离，用水和乙醇交替洗涤直至pH接近7后，在60℃下干燥18小时。所得固体在马弗炉中经500℃焙烧4小时制得催化剂。
产品物化性能测试：
通过X射线衍射和X射线光电子能谱对所述催化剂进行测试(以下同)，确认该催化剂是基于氧化铈和氧化锆的复合氧化物固溶体，产品中Ce和Zr的摩尔比为9:1。
催化剂评价温度为300℃。催化剂评价结果见表1。
实施例2
Ce0.9Zr0.1O2的制备及评价：将2.8552g乙酸铈和0.3274g乙酸锆加入到40mL去离子水中，并配置20wt.％尿素水溶液。将铈锆混合溶液在80℃下加热搅拌并冷凝回流，向其中逐滴加入KOH溶液，保持混合溶液的pH值为10.5，所得混合溶液在80℃下加热1小时。将所得溶液转移到100mL水热反应釜中，在100℃下反应24小时，然后冷却至室温，所得沉淀经离心分离，用水和乙醇交替洗涤直至pH接近7后，在60℃下干燥18小时。所得固体在马弗炉中经500℃焙烧4小时制得催化剂。
产品物化性能测试：产品中Ce和Zr的摩尔比为9:1。
催化剂评价温度为350℃。催化剂评价结果见表1。
实施例3
Ce0.7Zr0.3O2的制备及评价：将3.0395g六水合硝酸铈和0.8557g硝酸氧锆水合物加入到40mL去离子水中，将铈锆混合溶液在80℃下加热搅拌并冷凝回流，向其中逐滴加入氨水，保持混合溶液的pH值为10.5，所得混合溶液在80℃下加热1小时。将所得溶液转移到100mL水热反应釜中，在100℃下反应24小时，然后冷却至室温，所得沉淀经离心分离，用水和乙醇交替洗涤直至pH接近7后，在60℃下干燥18小时。所得固体在马弗炉中经500℃焙烧4小时制得催化剂。
产品物化性能测试：产品中Ce和Zr的摩尔比为7:3。
催化剂评价温度为300℃。催化剂评价结果见表1。
实施例4
Ce0.7Zr0.3O2的制备及评价：将3.0395g六水合硝酸铈和0.8557g硝酸氧锆水合物加入到40mL去离子水中，并配置20wt.％氢氧化钾水溶液。将铈锆混合溶液在80℃下加热搅拌并冷凝回流，向其中逐滴加入KOH溶液，保持混合溶液的pH值为10.5，所得混合溶液在80℃下加热1小时。将所得溶液转移到100mL水热反应釜中，在100℃下反应24小时，然后冷却至室温，所得沉淀经离心分离，用水和乙醇交替洗涤直至pH接近7后，在60℃下干燥18小时。所得固体在马弗炉中经500℃焙烧4小时制得催化剂。
产品物化性能测试：产品中Ce和Zr的摩尔比为7:3。
催化剂评价温度为400℃。催化剂评价结果见表1。
实施例5
Ce0.5Zr0.5O2的制备及评价：将2.1711g六水合硝酸铈和1.4262g硝酸氧锆水合物加入到40mL去离子水中，并配置20wt.％氢氧化钠水溶液。将铈锆混合溶液在80℃下加热搅拌并冷凝回流，向其中逐滴加入KOH溶液，保持混合溶液的pH值为10.5，所得混合溶液在80℃下加热1小时。将所得溶液转移到100mL水热反应釜中，在100℃下反应24小时，然后冷却至室温，所得沉淀经离心分离，用水和乙醇交替洗涤直至pH接近7后，在60℃下干燥18小时。所得固体在马弗炉中经500℃焙烧4小时制得催化剂。
产品物化性能测试：产品中Ce和Zr的摩尔比为5:5。
催化剂评价温度为350℃。催化剂评价结果见表1。
实施例6
Ce0.5Zr0.5O2的制备及评价：将2.1711g六水合硝酸铈和1.4262g硝酸氧锆水合物加入到40mL去离子水中，将铈锆混合溶液在80℃下加热搅拌并冷凝回流，向其中逐滴加入氨水，保持混合溶液的pH值为10.5，所得混合溶液在80℃下加热1小时。将所得溶液转移到100mL水热反应釜中，在100℃下反应24小时，然后冷却至室温，所得沉淀经离心分离，用水和乙醇交替洗涤直至pH接近7后，在60℃下干燥18小时。所得固体在马弗炉中经500℃焙烧4小时制得催化剂。
产品物化性能测试：产品中Ce和Zr的摩尔比为5:5。
催化剂评价温度为400℃。催化剂评价结果见表1。
实施例7
Ce0.3Zr0.7O2的制备及评价：将1.3027g六水合硝酸铈和1.9966g硝酸氧锆水合物加入到40mL去离子水中，并配置20wt.％氢氧化钠水溶液。将铈锆混合溶液在80℃下加热搅拌并冷凝回流，向其中逐滴加入KOH溶液，保持混合溶液的pH值为10.5，所得混合溶液在80℃下加热1小时。将所得溶液转移到100mL水热反应釜中，在100℃下反应24小时，然后冷却至室温，所得沉淀经离心分离，用水和乙醇交替洗涤直至pH接近7后，在60℃下干燥18小时。所得固体在马弗炉中经500℃焙烧4小时制得催化剂。
产品物化性能测试：产品中Ce和Zr的摩尔比为3:7。
催化剂评价温度为300℃。催化剂评价结果见表1。
实施例8
Ce0.3Zr0.7O2的制备及评价：将1.3027g六水合硝酸铈和1.9966g硝酸氧锆水合物加入到40mL去离子水中，并配置20wt.％氢氧化钾水溶液。将铈锆混合溶液在80℃下加热搅拌并冷凝回流，向其中逐滴加入KOH溶液，保持混合溶液的pH值为10.5，所得混合溶液在80℃下加热1小时。将所得溶液转移到100mL水热反应釜中，在100℃下反应24小时，然后冷却至室温，所得沉淀经离心分离，用水和乙醇交替洗涤直至pH接近7后，在60℃下干燥18小时。所得固体在马弗炉中经500℃焙烧4小时制得催化剂。
产品物化性能测试：产品中Ce和Zr的摩尔比为3:7。
催化剂评价温度为350℃。催化剂评价结果见表1。
实施例9
Ce0.1Zr0.9O2的制备及评价：将0.4342g六水合氯化铈和2.5671g八水合氧氯化锆加入到40mL去离子水中，并配置20wt.％氢氧化钾水溶液。将铈锆混合溶液在80℃下加热搅拌并冷凝回流，向其中逐滴加入KOH溶液，保持混合溶液的pH值为10.5，所得混合溶液在80℃下加热1小时。将所得溶液转移到100mL水热反应釜中，在100℃下反应24小时，然后冷却至室温，所得沉淀经离心分离，用水和乙醇交替洗涤直至pH接近7后，在60℃下干燥18小时。所得固体在马弗炉中经500℃焙烧4小时制得催化剂。
产品物化性能测试：产品中Ce和Zr的摩尔比为1:9。
催化剂评价温度为350℃。催化剂评价结果见表1。
实施例10
催化剂稳定性实验：将实施例8制备的催化剂放置于固定床反应器中，装填量为1ml。环己烷于101.325kPa压力下在汽化室内进行汽化，汽化温度为180℃。10％O2/He流速为190ml/min，汽化的环己烷与含体积分数为10％氧气的氦气混合气混合后通过催化剂床层，气相环己烷被氧气在固定床反应器中氧化。所述反应中环己烷的质量空速为7h-1，反应温度为350℃，反应时间为50小时。反应过程中定时取样，采用气相色谱仪分析产物的组成，结果见图1。
由图1可以看出，制备出的Ce0.3Zr0.7O2催化剂具有优异的稳定性，可以连续使用50h而未失活。
对比例的设置说明：
设置下述对比例的目的在于，说明与氧化铈或氧化锆相比，铈锆复合氧化物固溶体的形成可以对环己烷氧化脱氢制环己烯有促进作用。因此在两个对比例中，氧化铈与氧化锆的制备需要在保证基本制备条件一致的前提下控制变量。
对比例1
CeO2的制备及评价：将4.3422g六水合硝酸铈加入到40mL去离子水中，并配置20wt.％氢氧化钾水溶液。将铈盐溶液在80℃下加热搅拌并冷凝回流，向其中逐滴加入KOH溶液，保持混合溶液的pH值为10.5，所得混合溶液在80℃下加热1小时。将所得溶液转移到100mL水热反应釜中，在100℃下反应24小时，然后冷却至室温，所得沉淀经离心分离，用水和乙醇交替洗涤直至pH接近7后，在60℃下干燥18小时。所得固体在马弗炉中经500℃焙烧4小时制得催化剂。催化剂评价温度为300℃。催化剂评价结果见表1。
对比例2
ZrO2的制备及评价：将2.8523g硝酸氧锆水合物加入到40mL去离子水中，并配置20wt.％氢氧化钠水溶液。将锆盐溶液在80℃下加热搅拌并冷凝回流，向其中逐滴加入NaOH溶液，保持混合溶液的pH值为10.5，所得混合溶液在80℃下加热1小时。将所得溶液转移到100mL水热反应釜中，在100℃下反应24小时，然后冷却至室温，所得沉淀经离心分离，用水和乙醇交替洗涤直至pH接近7后，在60℃下干燥18小时。所得固体在马弗炉中经500℃焙烧4小时制得催化剂。催化剂评价温度为400℃。催化剂评价结果见表1。
表1各实施例及对比例催化剂评价结果
由表1可以看出，与CeO2或ZrO2催化剂相比，本发明所述铈锆复合氧化物固溶体催化剂对环己烷氧化脱氢制环己烯具有增益效果。当采用Ce0.3Zr0.7O2作为催化剂，反应温度为350℃时，可实现31.6％的环己烷转化率和34.7％的环己烯选择性，收率为11.0％。并且，本发明所述铈锆复合氧化物固溶体催化剂可在较温和的反应条件下达到优异的催化性能，显著降低反应温度，节约生产成本。
Claims (9)
1.一种铈锆复合氧化物固溶体催化剂，其特征在于，该催化剂是基于氧化铈和氧化锆的复合氧化物固溶体，该复合氧化物的分子式表示为CexZr1-xO2，x的取值范围在0.1～0.9之间。
2.权利要求1中所述铈锆复合氧化物固溶体的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)按Ce和Zr的摩尔比为9:1～1:9称取铈盐和锆盐，一并溶于水中混合均匀；将混合溶液在80℃下加热搅拌并冷凝回流，逐滴加入碱性水溶液使混合溶液的pH值为9～11，然后继续搅拌60分钟；
(2)待步骤(1)所得混合溶液冷却后转移至高压水热釜中，在100℃下反应24小时；收集沉淀、离心分离，用水和乙醇交替洗涤直至pH接近7，在60℃下干燥18小时；将所得固体在马弗炉中经500℃焙烧4小时，制得铈锆复合氧化物固溶体催化剂。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述铈盐是下述的任意一种：硝酸铈或其水合物、氯化铈或其水合物、乙酸铈或其水合物、碳酸铈或其水合物。
4.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述锆盐是下述的任意一种：硝酸氧锆或其水合物、硝酸锆或其水合物、氧氯化锆或其水合物、氯化锆或其水合物、乙酸锆或其水合物、碳酸锆或其水合物。
5.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述碱性水溶液是下述的任意一种：氢氧化钾水溶液、氢氧化钠水溶液、氨水或尿素水溶液。
6.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述碱性水溶液的质量分数为20％质量分数。
7.权利要求1所述铈锆复合氧化物固溶体催化剂在催化环己烷低温氧化脱氢制环己烯中的应用方法。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，是在所述铈锆复合氧化物固溶体催化剂的作用下，以空气或含氧的惰性气体为氧化剂，催化环己烷氧化脱氢制环己烯。
9.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，是在固定床反应器中填充所述铈锆复合氧化物固溶体催化剂，以空气或含氧惰性气体为氧化剂，通过催化环己烷氧化脱氢制备环己烯；在反应过程中，控制反应温度为300～400℃，反应压力为常压。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110823163.XA CN113813953B (zh) | 2021-07-21 | 2021-07-21 | 一种铈锆复合氧化物固溶体催化剂的制备及应用方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110823163.XA CN113813953B (zh) | 2021-07-21 | 2021-07-21 | 一种铈锆复合氧化物固溶体催化剂的制备及应用方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113813953A true CN113813953A (zh) | 2021-12-21 |
| CN113813953B CN113813953B (zh) | 2023-05-23 |
Family
ID=78912733
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202110823163.XA Active CN113813953B (zh) | 2021-07-21 | 2021-07-21 | 一种铈锆复合氧化物固溶体催化剂的制备及应用方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN113813953B (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114534710A (zh) * | 2022-01-20 | 2022-05-27 | 清华大学 | 铈锆固溶体及其制备方法、催化剂 |
| CN114570423A (zh) * | 2021-12-27 | 2022-06-03 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种合成气制乙醇、丙醇的催化剂及其制备方法和应用 |
| CN114957192A (zh) * | 2022-06-06 | 2022-08-30 | 天津大学 | 一种铈基催化剂催化二氧化碳制备环状碳酸酯的方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998039278A1 (en) * | 1997-03-03 | 1998-09-11 | Rhodia Chimie | USE OF Ce/Zr MIXED OXIDE PHASE FOR THE MANUFACTURE OF STYRENE BY DEHYDROGENATION OF ETHYLBENZENE |
| CN1369460A (zh) * | 2002-03-18 | 2002-09-18 | 内蒙古工业大学 | 一种铈锆基复合氧化物的制备方法 |
| JP2009221151A (ja) * | 2008-03-17 | 2009-10-01 | Sumitomo Chemical Co Ltd | シクロヘキサンの脱水素化方法 |
| CN108579719A (zh) * | 2017-12-28 | 2018-09-28 | 中国科学院宁波城市环境观测研究站 | 纳米级铈锆固溶体复合氧化物、制备方法、采用其的催化剂及用途 |
| CN112973661A (zh) * | 2019-12-16 | 2021-06-18 | 北京中能炜业科技发展有限公司 | 烷烃脱氢催化剂及其制备方法与应用 |
-
2021
- 2021-07-21 CN CN202110823163.XA patent/CN113813953B/zh active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998039278A1 (en) * | 1997-03-03 | 1998-09-11 | Rhodia Chimie | USE OF Ce/Zr MIXED OXIDE PHASE FOR THE MANUFACTURE OF STYRENE BY DEHYDROGENATION OF ETHYLBENZENE |
| CN1301245A (zh) * | 1997-03-03 | 2001-06-27 | 罗狄亚化学公司 | 铈/锆混合氧化物在通过乙苯的脱氢反应而生产苯乙烯中的应用 |
| CN1369460A (zh) * | 2002-03-18 | 2002-09-18 | 内蒙古工业大学 | 一种铈锆基复合氧化物的制备方法 |
| JP2009221151A (ja) * | 2008-03-17 | 2009-10-01 | Sumitomo Chemical Co Ltd | シクロヘキサンの脱水素化方法 |
| CN108579719A (zh) * | 2017-12-28 | 2018-09-28 | 中国科学院宁波城市环境观测研究站 | 纳米级铈锆固溶体复合氧化物、制备方法、采用其的催化剂及用途 |
| CN112973661A (zh) * | 2019-12-16 | 2021-06-18 | 北京中能炜业科技发展有限公司 | 烷烃脱氢催化剂及其制备方法与应用 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 谭弘主编: "《基本有机化工工艺学》", 30 April 2005 * |
| 闫立峰编著: "《绿色化学》", 30 April 2007 * |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114570423A (zh) * | 2021-12-27 | 2022-06-03 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种合成气制乙醇、丙醇的催化剂及其制备方法和应用 |
| CN114570423B (zh) * | 2021-12-27 | 2023-09-15 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种合成气制乙醇、丙醇的催化剂及其制备方法和应用 |
| CN114534710A (zh) * | 2022-01-20 | 2022-05-27 | 清华大学 | 铈锆固溶体及其制备方法、催化剂 |
| CN114957192A (zh) * | 2022-06-06 | 2022-08-30 | 天津大学 | 一种铈基催化剂催化二氧化碳制备环状碳酸酯的方法 |
| CN114957192B (zh) * | 2022-06-06 | 2023-10-10 | 天津大学 | 一种铈基催化剂催化二氧化碳制备环状碳酸酯的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN113813953B (zh) | 2023-05-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN113813953B (zh) | 一种铈锆复合氧化物固溶体催化剂的制备及应用方法 | |
| CN106977380B (zh) | 一种在低压co2环境中苯酚加氢制备环己酮的方法 | |
| CN103028446A (zh) | 正丁烷氧化脱氢催化剂的氧化镁-氧化锆复合载体及其制备方法 | |
| CN111992213B (zh) | 用于催化愈创木酚加氢脱氧制备环己醇的核壳型催化剂的制备方法 | |
| CN100435944C (zh) | 一种负载型纳米金催化剂及制备方法 | |
| CN115430418A (zh) | 一种催化剂及其制备方法及应用该催化剂制备乙酸的方法 | |
| CN105646153B (zh) | 一种负载型Au/C3N4@SBA‑15纳米催化剂催化氧化环己烷的方法 | |
| CN113813952B (zh) | 一种氯修饰立方体氧化铈纳米晶催化剂的制备及应用方法 | |
| CN103464157A (zh) | 一种醋酸酯加氢催化剂的制备方法 | |
| CN106944050A (zh) | 一种合成1,3‑丙二醇的催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN115463657B (zh) | 一种Zr基氧化物负载催化剂的制备方法及应用 | |
| KR101238553B1 (ko) | 노르말-부탄의 산화적 탈수소화 반응 촉매용 지르코니아 담체의 제조방법, 그에 의해 제조된 지르코니아 담체에 담지된 마그네슘 오르소바나데이트 촉매의 제조방법 및 상기 촉매를 이용한 노르말-부텐과 1,3-부타디엔의 제조 방법 | |
| CN113956150B (zh) | 一种甘油酸的制备方法 | |
| CN113385172B (zh) | 一种乙烷临氢脱氢制乙烯的催化剂及其制备和应用 | |
| CN108970604A (zh) | 一种钼钒铌基复合氧化物及其合成方法与应用 | |
| CN1102429C (zh) | 一种超细高比表面积二氧化锆的制备方法 | |
| CN102452923B (zh) | 一种催化氧化内酯的方法 | |
| CN101822990A (zh) | 一种用于环己烷氧化的负载型纳米金催化剂及其制备方法 | |
| CN114315499B (zh) | 一种环烷烃脱氢制苯的方法 | |
| CN1332752C (zh) | 一种合成甲基异丙基酮和二乙酮的催化剂及制法和应用 | |
| CN114369005B (zh) | 一种环烷烃氧化脱氢制环己烯和苯的方法 | |
| CN117816157A (zh) | 一种含碳材料Ru基催化剂的制备方法 | |
| CN116462575A (zh) | 一种制备芳香类化合物的方法 | |
| CN109896921B (zh) | 一种含硫化钼催化剂用于四氢糠醇催化加氢制1,5-戊二醇的方法 | |
| CN117619423A (zh) | 一种脱氢催化剂及其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |