CN113801005B - 一种α-溴代苯乙酮类化合物的制备方法 - Google Patents
一种α-溴代苯乙酮类化合物的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113801005B CN113801005B CN202110664664.8A CN202110664664A CN113801005B CN 113801005 B CN113801005 B CN 113801005B CN 202110664664 A CN202110664664 A CN 202110664664A CN 113801005 B CN113801005 B CN 113801005B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- bromoacetophenone
- tribromoethyl
- mmol
- preparing
- ethylbenzene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- -1 α-bromoacetophenone compound Chemical class 0.000 title claims abstract description 33
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 14
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 20
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 8
- SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-N bromic acid Chemical compound OBr(=O)=O SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 150000005194 ethylbenzenes Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 6
- SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-M bromate Inorganic materials [O-]Br(=O)=O SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 6
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- LIGACIXOYTUXAW-UHFFFAOYSA-N phenacyl bromide Chemical class BrCC(=O)C1=CC=CC=C1 LIGACIXOYTUXAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- HCWPSDYNAGFUND-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-tribromoethylbenzene Chemical class BrCC(Br)(Br)C1=CC=CC=C1 HCWPSDYNAGFUND-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N alpha-methyl toluene Natural products CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 claims description 8
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000031709 bromination Effects 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- XWNSFEAWWGGSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-acetyl-4-methylheptanedinitrile Chemical compound N#CCCC(C)(C(=O)C)CCC#N XWNSFEAWWGGSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004153 Potassium bromate Substances 0.000 claims description 2
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000019396 potassium bromate Nutrition 0.000 claims description 2
- 229940094037 potassium bromate Drugs 0.000 claims description 2
- XUXNAKZDHHEHPC-UHFFFAOYSA-M sodium bromate Chemical compound [Na+].[O-]Br(=O)=O XUXNAKZDHHEHPC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 150000003842 bromide salts Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 claims 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 18
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 2
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 abstract 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 43
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 21
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 9
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 7
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N DMSO Substances CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UDYYXBQNKMPPSD-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(1,1,2-tribromoethyl)benzene Chemical compound BrC(CBr)(Br)C1=CC=C(C=C1)C(CBr)(Br)Br UDYYXBQNKMPPSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMHKJHJIBXITEC-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-3-(1,1,2-tribromoethyl)benzene Chemical compound BrCC(Br)(Br)C1=CC=CC(Br)=C1 ZMHKJHJIBXITEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RAXKELVJDPSMHS-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-(1,1,2-tribromoethyl)benzene Chemical compound ClC1=CC=C(C(CBr)(Br)Br)C=C1 RAXKELVJDPSMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BBKJCLSHLNUNNZ-UHFFFAOYSA-N 1-nitro-4-(1,1,2-tribromoethyl)benzene Chemical compound [N+](=O)([O-])C1=CC=C(C=C1)C(CBr)(Br)Br BBKJCLSHLNUNNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FJFLVRPXOTWFHA-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butyl-3-(1,1,2-tribromoethyl)benzene Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC(C(CBr)(Br)Br)=C1 FJFLVRPXOTWFHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BPVHWNVBBDHIQU-UHFFFAOYSA-N 2-bromoethynylbenzene Chemical compound BrC#CC1=CC=CC=C1 BPVHWNVBBDHIQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 3
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- DSNHSQKRULAAEI-UHFFFAOYSA-N 1,4-Diethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=C(CC)C=C1 DSNHSQKRULAAEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MZBXSQBQPJWECM-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-1-(3-bromophenyl)ethanone Chemical compound BrCC(=O)C1=CC=CC(Br)=C1 MZBXSQBQPJWECM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZEDMENALRQNCBA-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-1-(3-tert-butylphenyl)ethanone Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC(C(=O)CBr)=C1 ZEDMENALRQNCBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FLAYZKKEOIAALB-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-1-(4-chlorophenyl)ethanone Chemical compound ClC1=CC=C(C(=O)CBr)C=C1 FLAYZKKEOIAALB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LJYOFQHKEWTQRH-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-1-(4-hydroxyphenyl)ethanone Chemical compound OC1=CC=C(C(=O)CBr)C=C1 LJYOFQHKEWTQRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MBUPVGIGAMCMBT-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-1-(4-nitrophenyl)ethanone Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(C(=O)CBr)C=C1 MBUPVGIGAMCMBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GIQRKLOVEHCPKT-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-1-[4-(2-bromoacetyl)phenyl]ethanone Chemical compound BrCC(=O)C1=CC=C(C(=O)CBr)C=C1 GIQRKLOVEHCPKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZMHLKKVZTJBBHK-UHFFFAOYSA-N 4-(2-bromoacetyl)benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(=O)CBr)C=C1 ZMHLKKVZTJBBHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N AIBN Substances N#CC(C)(C)\N=N\C(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 2
- 229910021589 Copper(I) bromide Inorganic materials 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 2
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 2
- CRWJEUDFKNYSBX-UHFFFAOYSA-N sodium;hypobromite Chemical compound [Na+].Br[O-] CRWJEUDFKNYSBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 2
- ANMYMLIUCWWISO-UHFFFAOYSA-N (4-ethylphenyl) acetate Chemical compound CCC1=CC=C(OC(C)=O)C=C1 ANMYMLIUCWWISO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRFJYAZQMFCUIX-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-3-ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC(Br)=C1 ZRFJYAZQMFCUIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPOFSFLJOIAMSA-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=C(Cl)C=C1 GPOFSFLJOIAMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RESTWAHJFMZUIZ-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-4-nitrobenzene Chemical compound CCC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 RESTWAHJFMZUIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUJPTTGNHRHIPH-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butyl-3-ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC(C(C)(C)C)=C1 MUJPTTGNHRHIPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- XQJAHBHCLXUGEP-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-1-(4-methoxyphenyl)ethanone Chemical compound COC1=CC=C(C(=O)CBr)C=C1 XQJAHBHCLXUGEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101001121408 Homo sapiens L-amino-acid oxidase Proteins 0.000 description 1
- 102100026388 L-amino-acid oxidase Human genes 0.000 description 1
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000001132 Osteoporosis Diseases 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical class [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 208000006673 asthma Diseases 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 1
- 229940126214 compound 3 Drugs 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- BPZSYCZIITTYBL-UHFFFAOYSA-N formoterol Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1CC(C)NCC(O)C1=CC=C(O)C(NC=O)=C1 BPZSYCZIITTYBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002848 formoterol Drugs 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- CAABRJFUDNBRJZ-UHFFFAOYSA-N methyl 4-ethylbenzoate Chemical compound CCC1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 CAABRJFUDNBRJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- CUQOHAYJWVTKDE-UHFFFAOYSA-N potassium;butan-1-olate Chemical compound [K+].CCCC[O-] CUQOHAYJWVTKDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- GZUITABIAKMVPG-UHFFFAOYSA-N raloxifene Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1=C(C(=O)C=2C=CC(OCCN3CCCCC3)=CC=2)C2=CC=C(O)C=C2S1 GZUITABIAKMVPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960004622 raloxifene Drugs 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000012795 verification Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/42—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by hydrolysis
- C07C45/43—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by hydrolysis of >CX2 groups, X being halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B41/00—Formation or introduction of functional groups containing oxygen
- C07B41/06—Formation or introduction of functional groups containing oxygen of carbonyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/10—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms
- C07C17/14—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms in the side-chain of aromatic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
- C07C201/06—Preparation of nitro compounds
- C07C201/12—Preparation of nitro compounds by reactions not involving the formation of nitro groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/09—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides from carboxylic acid esters or lactones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
- C07C51/373—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by introduction of functional groups containing oxygen only in doubly bound form
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/28—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the hydroxylic moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
- C07C67/287—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the hydroxylic moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
- C07C67/307—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种α‑溴代苯乙酮类化合物的制备方法，包括以下步骤：(1)在有机溶剂中，以溴酸盐、溴化盐及硫酸作为溴化试剂，并在引发剂的作用下，对乙基苯类化合物进行自由基溴代反应，得到(1,1,2‑三溴乙基)苯衍生物；(2)在酸性溶液中，(1,1,2‑三溴乙基)苯衍生物进行水解反应，得到α‑溴代苯乙酮类化合物。本发明的α‑溴代苯乙酮类化合物的制备方法，采用两步法即可制得α‑溴代苯乙酮类化合物，工艺简单；所有原料均为常用化学品，价廉易得，合成成本低。
Description
技术领域
本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种α-溴代苯乙酮类化合物的制备方法。
背景技术
α-溴代苯乙酮类化合物及其衍生物是重要的医药、农药中间体，如：对甲氧基溴代苯乙酮是治疗和预防妇女骨质疏松症药物雷洛昔芬的关键中间体；3-硝基-4-苄氧基-α-溴代苯乙酮类化合物是治疗哮喘药物福莫特罗的关键中间体。
现有技术中，制备α-溴代苯乙酮类化合物的方法主要包括：
1)苯乙酮与Br2、NBS、CuBr2等溴化试剂的溴代反应(J.Heterocyclic Chem.,2020,57,1-9；Eur.J.Org.Chem.,2017,2017,781-785；Eur.J.Med.Chem.,2015,18-23.)，这是目前制备α-溴代苯乙酮类化合物最常用的方法；
2)利用氧化剂氧化溴负离子原位形成溴，然后再与苯乙酮进行溴代反应(Tetrahedron Lett.,2012,53,191-195.)；
3)通过(2-溴乙炔基)苯的水合反应(J.Org.Chem.,2013,78,9190-9195；Chin.J.Chem.,2016,34,1251-1254；Tetrahedron Lett.,2016,57,4983-4986.)。
上述α-溴代苯乙酮类化合物的现有制备技术具有如下不足之处：
1)乙酰基是属于间位定位基，对苯环具有钝化作用，不利于在苯环上引入其它取代基，因此要想得到苯环上带有其它不同取代基的苯乙酮，具有一定的难度；
2)Br2、NBS、CuBr2等溴化试剂具有污染大、成本高等特点；
3)(2-溴乙炔基)苯的合成路线比较复杂，部分(2-溴乙炔基)苯衍生物很不稳定，因此原料来源也受限。
发明内容
基于现有技术中存在的上述缺点和不足，本发明的目的之一是至少解决现有技术中存在的上述问题之一或多个，换言之，本发明的目的之一是提供满足前述需求之一或多个的一种α-溴代苯乙酮类化合物的制备方法。
为了达到上述发明目的，本发明采用以下技术方案：
一种α-溴代苯乙酮类化合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)在有机溶剂中，以溴酸盐、溴化盐及硫酸作为溴化试剂，并在引发剂的作用下，对乙基苯类化合物进行自由基溴代反应，得到(1,1,2-三溴乙基)苯衍生物；
(2)在酸性溶液中，(1,1,2-三溴乙基)苯衍生物进行水解反应，得到α-溴代苯乙酮类化合物；
其中，乙基苯类化合物的化学式为：
其中，n为乙基的个数，取值为1、2或3；R为氢原子或取代基；
(1,1,2-三溴乙基)苯衍生物的化学式为：
α-溴代苯乙酮类化合物的化学式为：
作为优选方案，所述步骤(1)中，乙基苯类化合物、溴酸盐、溴化盐及硫酸的物质的量之比为1.0：(2.0～2.4)×n：(1.0～1.2)×n：(1.5～1.8)×n；
所述有机溶剂的体积与乙基苯类化合物的物质的量之比为1.6～4mL/mmol；
所述引发剂的物质的量与乙基苯类化合物的物质的量之比为(0.04～0.12)×nmol/mmol。
作为优选方案，所述步骤(1)中还加入水，水的体积与乙基苯类化合物的物质的量之比为1.6～4mL/mmol。
作为优选方案，所述有机溶剂为二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、四氯化碳中的一种或几种的混合。
作为优选方案，所述溴化物为溴化钠、溴化钾中的一种或两种的混合；所述溴酸盐为溴酸钠、溴酸钾中的一种或两种的混合。
作为优选方案，所述引发剂为偶氮二异庚腈、偶氮二异丁腈、过氧化二苯甲酰中的一种或几种的混合。
作为优选方案，所述步骤(2)中，酸性溶液的体积与(1,1,2-三溴乙基)苯衍生物的物质的量之比为1～6mL/mmol。
作为优选方案，所述酸性溶液为氢溴酸、盐酸、硫酸中的一种或几种的混合。
作为优选方案，所述酸性溶液的质量百分比浓度为10～40％。
作为优选方案，所述取代基为硝基、卤素原子、叔丁基、CO2Me或OCOCH3。
本发明与现有技术相比，有益效果是：
(1)本发明的α-溴代苯乙酮类化合物的制备方法，采用两步法即可制得α-溴代苯乙酮类化合物，工艺简单；
(2)反应选择性好，产品收率高；
(3)所有原料均为常用化学品，价廉易得，合成成本低；
(4)采取的操作均为常规操作，简单安全；
(5)水解反应所用的氢溴酸可以重复利用，水解下来的溴原子不会损耗；
(6)本发明的底物适用范围广。
附图说明
图1是本发明实施例的α-溴代苯乙酮类化合物的制备方法的流程图。
具体实施方式
以下通过具体实施例对本发明的技术方案作进一步解释说明。
如图1所示，本发明的α-溴代苯乙酮类化合物的制备方法，从价廉易得的乙基苯类化合物1出发，以MBr-MBrO3-H2SO4(M＝Na or K)为溴化试剂，并在引发剂的作用下，通过自由基溴代反应制备得到中间体2，即(1,1,2-三溴乙基)苯衍生物；
中间体2在酸性水溶液中水解，得到α-溴代苯乙酮类化合物3。
其中，乙基苯类化合物的化学式为：
其中，n为乙基的个数，取值为1、2或3；R为氢原子或取代基；取代基为硝基、卤素原子、叔丁基等取代基，还可以为CO2Me、OCOCH3等取代基，但这类基团在水解过程中可以同时发生水解，得到COOH、OH等重要官能团；
(1,1,2-三溴乙基)苯衍生物的化学式为：
α-溴代苯乙酮类化合物的化学式为：
本发明的α-溴代苯乙酮类化合物的制备方法，具有原料价廉易得、操作简单安全、反应选择性好、产品收率高、三废排放少等优点。以下通过具体实施例进行示例说明：
实施例1：
本实施例的α-溴代苯乙酮的制备方法，包括以下步骤：
(1)在25mL的三口烧瓶中分别加入乙基苯(3mmoL)，NaBr(6.6mmoL)，NaBrO3(3.3mmoL)，1,2-二氯乙烷(3.5mL)和水(0.4mL)，然后装上尾气吸收装置和回流冷凝管，搅拌加热至回流，滴加硫酸溶液(4.95mmoL)和偶氮二异丁腈溶液(0.12mmol AIBN，1,2-二氯乙烷为溶剂)，滴加完成后，继续回流反应，用薄层色谱法跟踪检测，反应完全后，停止加热，并降至室温，加入饱和碳酸氢钠水溶液中和，用1,2-二氯乙烷萃取水相，合并有机相，有机相用无水硫酸钠干燥、过滤，减压蒸馏回收有机有机溶剂，残余物经硅胶柱色谱纯化，得到中间体(1,1,2-三溴乙基)苯，黄色油状物，产量1.01g，产率98％。
其中，中间体(1,1,2-三溴乙基)苯的化学式为：
核磁数据如下：
1H NMR(600MHz,CDCl3)δ7.76(d,J＝7.8Hz,2H),7.39(t,J＝7.5Hz,2H),7.36(d,J＝7.1Hz,1H),4.66(s,2H)；13C NMR(151MHz,CDCl3)δ141.1,129.5,128.3,127.1,64.6,45.5.GC-MS(EI):Calcd for C8H7Br2(M-Br):262.9.Found:262.9。
(2)将1mmol(1,1,2-三溴乙基)苯、4mL 40％氢溴酸加入到25mL三口烧瓶中，搅拌加热至105℃反应，薄层色谱法跟踪，反应完成后停止加热并降至室温，加入10mL水，搅拌均匀，静置分液，水相分别用5mL乙酸乙酯萃取3次，合并有机相用无水硫酸钠干燥，减压蒸馏回收溶剂，经硅胶柱色谱纯化，得到产品α-溴代苯乙酮类化合物，白色固体，产量175mg，收率88％。
其中，α-溴代苯乙酮类化合物的化学式为：
核磁数据如下：
1H NMR(600MHz,CDCl3)δ7.98(dd,J＝8.4,1.2Hz,2H),7.62–7.59(m,1H),7.51–7.47(m,2H),4.46(s,2H)；13C NMR(151MHz,CDCl3)δ191.2,133.8,128.8,30.9。
实施例2：
本实施例的α-溴代苯乙酮类化合物的制备方法与实施例1的不同之处在于：
以3mmol 1-叔丁基-3-乙基苯为原料，其他步骤参照实施例1的步骤(1)，得到中间体1-(1,1,2-三溴乙基)-3-叔丁基苯，无色油状物，产量0.92g，产率77％。
其中，中间体1-(1,1,2-三溴乙基)-3-叔丁基苯的化学式为：
核磁数据如下：
1H NMR(600MHz,CDCl3)δ7.80(t,J＝2.0Hz,1H),7.59-7.58(m,1H),7.40-7.38(m,1H),7.32(t,J＝7.8Hz,1H),4.67(s,2H),1.37(s,9H)；13C NMR(151MHz,CDCl3)δ151.3,140.9,128.1,126.7,124.6,124.4,65.6,45.7,35.0,31.4。
以1mmol 1-(1,1,2-三溴乙基)-3-叔丁基苯为原料，其他步骤参照实施例1的步骤(2)，得到产物2-溴-1-(3-叔丁基苯基)乙酮，无色油状物，产量173mg，产率68％。
其中，2-溴-1-(3-叔丁基苯基)乙酮的化学式为：
核磁数据如下：
1H NMR(600MHz,CDCl3)δ8.03(s,1H),7.79(d,J＝7.7Hz,1H),7.65(d,J＝7.8Hz,1H),7.43(t,J＝7.8Hz,1H),4.47(s,2H),1.36(s,9H).13C NMR(151MHz,CDCl3)δ191.6,152.0,133.7,131.1,128.5,126.2,125.7,34.8,31.1。
实施例3：
本实施例的α-溴代苯乙酮类化合物的制备方法与实施例1的不同之处在于：
以3mmol 1-溴-3-乙基苯为原料，其他步骤参照实施例1的步骤(1)，得到中间体1-溴-3-(1,1,2-三溴乙基)苯，无色油状物，产量0.95g，产率75％。
其中，中间体1-溴-3-(1,1,2-三溴乙基)苯的化学式为：
核磁数据如下：
1H NMR(600MHz,CDCl3)δ7.91(s,1H),7.67(d,J＝8.0Hz,1H),7.48(d,J＝7.9Hz,1H),7.26(t,J＝8.0Hz,1H),4.59(s,2H).13C NMR(151MHz,CDCl3)δ143.1,132.6,130.5,129.7,125.8,122.3,62.5,45.2。
以1mmol 1-溴-3-(1,1,2-三溴乙基)苯为原料，其他步骤参照实施例1的步骤(2)，得到产物2-溴-1-(3-溴苯基)乙酮，白色固体，产量195mg，产率70％。
其中，2-溴-1-(3-溴苯基)乙酮的化学式为：
核磁数据如下：
1H NMR(600MHz,CDCl3)δ8.11(t,J＝1.7Hz,1H),7.90(d,J＝7.9Hz,1H),7.73(ddd,J＝8.0,1.8,0.9Hz,1H),7.38(t,J＝7.9Hz,1H),4.41(s,2H)；13C NMR(151MHz,CDCl3)δ189.9,136.7,135.6,131.8,130.3,127.4,123.1,30.3。
实施例4：
本实施例的α-溴代苯乙酮类化合物的制备方法与实施例1的不同之处在于：
以3mmol 1-氯-4-乙基苯为原料，其他步骤参照实施例1的步骤(1)，得到中间体1-(1,1,2-三溴乙基)-4-氯苯，无色油状物，产量0.98g，产率87％。
其中，中间体1-(1,1,2-三溴乙基)-4-氯苯的化学式为：
核磁数据如下：
1H NMR(600MHz,CDCl3)δ7.69(d,J＝8.7Hz,2H),7.36(d,J＝8.7Hz,2H),4.61(s,2H)；13C NMR(151MHz,CDCl3)δ139.7,135.6,128.6,128.4,63.1,45.2。
以1mmol 1-(1,1,2-三溴乙基)-4-氯苯为原料，其他步骤参照实施例1的步骤(2)，得到产物2-溴-1-(4-氯苯基)乙酮，白色固体，产量173mg，产率74％。
其中，2-溴-1-(4-氯苯基)乙酮的化学式为：
核磁数据如下：
1H NMR(600MHz,CDCl3)δ7.94–7.91(m,2H),7.49–7.45(m,2H),4.41(s,2H)；13CNMR(151MHz,CDCl3)δ190.1,140.5,132.2,130.3,129.2,30.3。
实施例5：
本实施例的α-溴代苯乙酮类化合物的制备方法与实施例1的不同之处在于：
以3mmol 1-乙基-4-硝基苯为原料，其他步骤参照实施例1的步骤(1)，得到中间体1-(1,1,2-三溴乙基)-4-硝基苯，黄色固体，产量0.52g，产率45％。
其中，中间体1-(1,1,2-三溴乙基)-4-硝基苯的化学式为：
核磁数据如下：
1H NMR(600MHz,CDCl3)δ8.26–8.23(m,2H),7.95–7.93(m,2H),4.64(s,2H)；13CNMR(151MHz,CDCl3)δ148.0,147.3,128.5,123.4,61.1,44.6.GC-MS(EI):Calcd forC8H6Br2NO2(M-Br):307.9.Found:307.9。
以1mmol 1-(1,1,2-三溴乙基)-4-硝基苯为原料，40％氢溴酸用量为5mL，其他步骤参照实施例1的步骤(2)，得到产物2-溴-1-(4-硝基苯基)乙酮，黄色固体，产量180mg，产率74％。
其中，2-溴-1-(4-硝基苯基)乙酮的化学式为：
核磁数据如下：
1H NMR(600MHz,CDCl3)δ8.36–8.33(m,2H),8.17–8.14(m,2H),4.46(s,2H)；13CNMR(151MHz,CDCl3)δ189.8,150.6,138.3,130.0,124.0,30.1。
实施例6：
本实施例的α-溴代苯乙酮类化合物的制备方法与实施例1的不同之处在于：
以3mmol 4-乙基苯甲酸甲酯为原料，其他步骤参照实施例1的步骤(1)，得到中间体4-(1,1,2-三溴乙基)苯甲酸甲酯，白色固体，产量0.96g，产率80％。
其中，中间体4-(1,1,2-三溴乙基)苯甲酸甲酯的化学式为：
核磁数据如下：
1H NMR(600MHz,CDCl3)δ8.06–8.03(m,2H),7.84–7.81(m,2H),4.64(s,2H),3.93(s,3H)；13C NMR(151MHz,CDCl3)δ165.9,145.3,131.0,129.5,127.3,63.0,52.3,45.1。
以1mmol 4-(1,1,2-三溴乙基)苯甲酸甲酯为原料，其他步骤参照实施例1的步骤(2)，得到产物4-(2-溴乙酰基)苯甲酸，白色固体，产量204mg,产率84％。
其中，4-(2-溴乙酰基)苯甲酸的化学式为：
核磁数据如下：
1H NMR(600MHz,d6-DMSO)δ8.08(q,J＝8.4Hz,4H),4.99(s,2H).13C NMR(151MHz,d6-DMSO)δ191.6,166.6,137.2,135.1,129.7,129.0,34.5。
实施例7：
本实施例的α-溴代苯乙酮类化合物的制备方法与实施例1的不同之处在于：
以3mmol乙酸(4-乙基苯)酯为原料，其他步骤参照实施例1的步骤(1)，得到中间体乙酸[4-(1,1,2-三溴乙基)苯]酯，无色油状物，产量0.97g，产率81％。
其中，中间体乙酸[4-(1,1,2-三溴乙基)苯]酯的化学式为：
核磁数据如下：
1H NMR(600MHz,CDCl3)δ7.77(d,J＝8.8Hz,2H),7.12(d,J＝8.8Hz,2H),4.62(s,2H),2.31(s,3H).13C NMR(151MHz,CDCl3)δ168.8,151.1,138.5,128.5,121.2,63.4,45.4,21.1。
以1mmol乙酸[4-(1,1,2-三溴乙基)苯]酯为原料，用50％硫酸代替氢溴酸，其他步骤参照实施例1的步骤(2)，得到产物2-溴-1-(4-羟基苯基)乙酮，无色油状物，产量174mg，产率81％。
其中，2-溴-1-(4-羟基苯基)乙酮的化学式为：
核磁数据如下：
1H NMR(600MHz,d6-DMSO)δ8.08(q,J＝8.4Hz,4H),4.99(s,2H).13C NMR(151MHz,d6-DMSO)δ191.6,166.6,137.2,135.1,129.7,34.5。
实施例8：
本实施例的α-溴代苯乙酮类化合物的制备方法与实施例1的不同之处在于：
以3mmol 1,4-二乙基苯为原料，NaBr、NaBrO3、H2SO4和AIBN用量分别为13.2mmol、6.6mmol、9.9mmol和0.24mmol，其他步骤参照实施例1的步骤(1)，得到中间体1,4-二(1,1,2-三溴乙基)苯，白色固体，产量1.64g，产率90％。
其中，中间体1,4-二(1,1,2-三溴乙基)苯的化学式为：
核磁数据如下：
1H NMR(600MHz,CDCl3)δ7.76(s,4H),4.62(s,4H)；13C NMR(151MHz,CDCl3)δ142.2,127.2,62.8,45.0。
以1mmol 1,4-二(1,1,2-三溴乙基)苯为原料，tBuOK和tBuOH用量分别为4.1mmol和6mL，其他步骤参照实施例1的步骤(2)，得到产物1,4-二(2-溴乙酰基)苯，黄色固体，产量96mg，产率30％。
其中，1,4-二(2-溴乙酰基)苯的化学式为：
核磁数据如下：
1H NMR(600MHz,d6-DMSO)δ8.13(s,4H),5.01(s,4H)；13C NMR(151MHz,d6-DMSO)δ191.9,138.0,129.4,34.8。
鉴于本发明方案实施例众多，各组分的材料选择以及添加量均可在相应的范围内选取，各实施例实验数据庞大众多，不适合于此处逐一列举说明，但是各实施例所需要验证的内容和得到的最终结论均接近。故而此处不对各个实施例的验证内容进行逐一说明，仅以实施例1-8作为代表说明本发明申请的优异之处。
以上所述仅是对本发明的优选实施例及原理进行了详细说明，对本领域的普通技术人员而言，依据本发明提供的思想，在具体实施方式上会有改变之处，而这些改变也应视为本发明的保护范围。
Claims (7)
1.一种α-溴代苯乙酮类化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)在有机溶剂中，以溴酸盐、溴化盐及硫酸作为溴化试剂，并在引发剂的作用下，对乙基苯类化合物进行自由基溴代反应，得到(1 ,1 ,2-三溴乙基)苯衍生物；
(2)在酸性溶液中，(1 ,1 ,2-三溴乙基)苯衍生物进行水解反应，得到α-溴代苯乙酮类化合物；
其中，乙基苯类化合物的化学式为： 
；(1 ,1 ,2-三溴乙基)苯衍生物的化学式为：
；α-溴代苯乙酮类化合物的化学式为：
；
其中，n为乙基的个数，取值为1、2或3；R为氢、硝基、卤素、叔丁基、CO2Me或OCOCH3；
其中，所述步骤(1)中还加入水，水的体积与乙基苯类化合物的物质的量之比为1.6～4mL/mmol；所述引发剂为偶氮二异庚腈、偶氮二异丁腈、过氧化二苯甲酰中的一种或几种的混合。
2.根据权利要求1所述的一种α-溴代苯乙酮类化合物的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中，乙基苯类化合物、溴酸盐、溴化盐及硫酸的物质的量之比为1.0 : (2 .0～2 .4)×n :(1 .0～1 .2)×n : (1 .5～1 .8)×n；
所述有机溶剂的体积与乙基苯类化合物的物质的量之比为1.6～4 mL/mmol；
所述引发剂的物质的量与乙基苯类化合物的物质的量之比为(0 .04～0 .12)×nmol/mmol。
3.根据权利要求1或2所述的一种α-溴代苯乙酮类化合物的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂为二氯甲烷、1 ,2-二氯乙烷、四氯化碳中的一种或几种的混合。
4.根据权利要求1或2所述的一种α-溴代苯乙酮类化合物的制备方法，其特征在于，所述溴化盐为溴化钠、溴化钾中的一种或两种的混合；所述溴酸盐为溴酸钠、溴酸钾中的一种或两种的混合。
5.根据权利要求1所述的一种α-溴代苯乙酮类化合物的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中，酸性溶液的体积与(1,1,2-三溴乙基)苯衍生物的物质的量之比为1～6mL/mmol。
6.根据权利要求1或5所述的一种α-溴代苯乙酮类化合物的制备方法，其特征在于，所述酸性溶液为氢溴酸、盐酸、硫酸中的一种或几种的混合。
7.根据权利要求1或5所述的一种α-溴代苯乙酮类化合物的制备方法，其特征在于，所述酸性溶液的质量百分比浓度为10～40％。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110664664.8A CN113801005B (zh) | 2021-06-16 | 2021-06-16 | 一种α-溴代苯乙酮类化合物的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110664664.8A CN113801005B (zh) | 2021-06-16 | 2021-06-16 | 一种α-溴代苯乙酮类化合物的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113801005A CN113801005A (zh) | 2021-12-17 |
| CN113801005B true CN113801005B (zh) | 2023-06-13 |
Family
ID=78942618
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202110664664.8A Active CN113801005B (zh) | 2021-06-16 | 2021-06-16 | 一种α-溴代苯乙酮类化合物的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN113801005B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116514622B (zh) * | 2023-04-12 | 2024-09-27 | 湖南工学院 | 一种简单合成α-溴代甲基酮类化合物的方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101462935A (zh) * | 2009-01-13 | 2009-06-24 | 湖北大学 | 一种α-溴代苯乙酮类化合物的合成方法 |
| CN104119211A (zh) * | 2014-08-01 | 2014-10-29 | 黄山学院 | 一种由酮类化合物选择性溴化制备ɑ-单溴代酮和ɑ,ɑ-二溴代酮类化合物的方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB607538A (en) * | 1946-02-07 | 1948-09-01 | Burroughs Wellcome Co | Improvements relating to the bromination of phenones |
| CN105593200B (zh) * | 2013-09-30 | 2018-01-02 | 富士胶片株式会社 | α‑卤代苯乙酮化合物的制造方法及α‑溴代苯乙酮化合物 |
| JP6204583B2 (ja) * | 2014-05-15 | 2017-09-27 | 富士フイルム株式会社 | α−ブロモアセトフェノン化合物の製造方法 |
-
2021
- 2021-06-16 CN CN202110664664.8A patent/CN113801005B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101462935A (zh) * | 2009-01-13 | 2009-06-24 | 湖北大学 | 一种α-溴代苯乙酮类化合物的合成方法 |
| CN104119211A (zh) * | 2014-08-01 | 2014-10-29 | 黄山学院 | 一种由酮类化合物选择性溴化制备ɑ-单溴代酮和ɑ,ɑ-二溴代酮类化合物的方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| 1,1,2-Tribromoethyl arenes: novel and highly efficient precursors for the synthesis of 1-bromoalkynes and α-bromoketones;Xia Lin，等;《Organic Chemistry Frontiers》;第8卷(第16期);4387-4391 * |
| α-溴代苯乙酮的绿色合成方法;闫琴，等;《煤炭与化工》;第44卷(第03期);147-149 * |
| 含溴有机中间体的制备工艺研究;林霞;《中国优秀博硕士学位论文全文数据库(硕士) 工程科技Ⅰ辑》;第B014-50页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN113801005A (zh) | 2021-12-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Ni et al. | Nucleophilic difluoromethylation of carbonyl compounds using TMSCF2SO2Ph and Mg0-mediated desulfonylation | |
| CN106748771B (zh) | 一种6-二氟烷基酮的制备方法 | |
| Zhu et al. | Copper (0)-mediated fluoroalkylation of iodobenzene with 2-bromo-1, 1, 2, 2-tetrafluoroethyl compounds: investigation on the influence of R substituent on the reactivity of RCF2Cu species | |
| CN113801005B (zh) | 一种α-溴代苯乙酮类化合物的制备方法 | |
| Rautenstrauch et al. | Vinyl migration in Wittig rearrangements | |
| JPWO2021226269A5 (zh) | ||
| CN102834368B (zh) | α-酰氧基羰基化合物的制法 | |
| CN109942459A (zh) | 一种合成3-二氟甲基-3-丙烯腈类化合物的方法 | |
| CN103910618A (zh) | 一种2-氟代芳基羰基化合物的合成方法 | |
| JP2021517171A5 (zh) | ||
| JP4844793B2 (ja) | フェニルシクロヘキセン誘導体またはスチレン誘導体の製造方法 | |
| CN106631686A (zh) | 一种β‑苯乙醇的制备方法 | |
| CN102311339B (zh) | 一种4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯-1-醛的制备方法 | |
| CN113800998B (zh) | 一种（2-溴乙炔基）苯类化合物的制备方法 | |
| CN109232637B (zh) | 一种恩替卡韦中间体的制备方法 | |
| CN107021883B (zh) | 一种多取代基联苯卤代物液晶中间体的合成方法及应用 | |
| Zriba et al. | Preparation and reactivity of some new keto-and styrene-based trifluoromethoxylated synthons | |
| CN110256274B (zh) | 一种制备n-甲基-n-苯基-2,3-二溴-3-取代苯基丙酰胺类化合物的方法 | |
| CN117776862A (zh) | 一种烯烃的三氟甲基化方法 | |
| CN102001902A (zh) | 一种利用1,1-二溴代乙烯基化合物合成端炔的方法 | |
| CN107556269B (zh) | α-炔基取代醚类化合物的合成方法 | |
| CN115279725A (zh) | 用于合成烷基2-苯甲酰基苯甲酸酯的高效和选择性的途径 | |
| CN1252018C (zh) | 2－苄氧基－1－溴－4－（1，1－二甲辛基）苯及其合成方法和用途 | |
| JP6764158B2 (ja) | カルボニル化合物の製造方法 | |
| Ding et al. | Reaction of 1, 4-bis (trimethylsilyl)-2-butene with aromatic aldehydes catalyzed by TiCl4: an approach to (1-vinylallyl) benzene type derivatives |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |