CN113498380A

CN113498380A - 装饰片

Info

Publication number: CN113498380A
Application number: CN201980083674.3A
Authority: CN
Inventors: 山崎祥美; 长岛麻美; 长滨正光; 高桥昌利
Original assignee: Toppan Printing Co Ltd
Current assignee: Toppan Inc
Priority date: 2018-12-19
Filing date: 2019-12-17
Publication date: 2021-10-12
Also published as: US11446906B2; KR20210104679A; US20210316540A1

Abstract

本发明的目的在于提供一种在高负荷条件下的耐伤性得以提高了的装饰片。本实施方式的装饰片依次具备原材层(7)、透明树脂层(1)和表面保护层(4)，表面保护层(4)由多层构成，当将表面保护层(4)当中位于最表面的表面保护层作为表面保护层(4a)，并且将位于其下层的表面保护层作为表面保护层(4b)时，表面保护层(4a)包括：使用平均粒径(D50)为1.2μm的多边形氧化铝粉末测量的腐蚀率E在0.10μm/g以上0.45μm/g以下的范围内的1种以上的电离放射线固化型树脂、以及腐蚀率E在0.30μm/g以上0.6μm/g以下的范围内的1种以上的热固性树脂，电离放射线固化型树脂与热固性树脂的质量比(电离放射线固化型树脂/热固性树脂)为95/5～40/60。

Description

装饰片

技术领域

本发明涉及装饰片。

背景技术

近年来，例如，如专利文献1至专利文献3所示，提出了许多的将使用了烯烃类树脂的装饰片作为代替聚氯乙烯制装饰片的装饰片。

然而，由于这些装饰片未使用氯乙烯树脂，虽然抑制了焚烧时有毒气体等的产生，但是当使用(例如)普通的聚丙烯片或软质聚丙烯片时，表面的耐擦伤性(耐伤性)倾向于劣化。因此，就耐伤性方面而言，使用了烯烃类树脂的装饰片有时不如现有的聚氯乙烯装饰片。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利第3271022号公报

专利文献2：日本专利第3861472号公报

专利文献3：日本专利第3772634号公报

发明内容

发明所要解决的课题

为了提高装饰片的耐伤性，已知有在表面保护层上涂布电离放射线固化型树脂并使其固化的方法。然而，装饰片并非完全没有损伤，当在高负荷条件下进行耐伤性试验时，存在装饰片有损伤的问题。

因此，为了提高在高负荷条件下的耐伤性，提出了使表面保护层更硬、更厚的方法，但存在以下问题，即，当表面保护层过硬时，表面保护层变脆，对下落物等的耐冲击性劣化，或者耐候性劣化，此外，当表面保护层变厚时，花费成本。

此外，与表面保护层的情况相同，为了提高在高负荷条件下的耐伤性，提出了使位于表面保护层的下层的透明树脂层更硬、更厚的方法，但是也存在以下问题，即，当透明树脂层过硬时，透明树脂层变脆，对下落物等的耐冲击性劣化，或者耐候性劣化，此外，当透明树脂层变厚时，花费成本。

此外，为了提高在高负荷条件下的耐伤性，提出了在表面保护层中添加无机填料的方法，但是也存在以下问题，即，当在表面保护层中添加无机填料时，该无机填料从表面保护层大大地突出，或者在与表面保护层的界面处具有空隙的情况下，进行耐伤性试验时无机填料破损，或者无机填料从表面保护层脱落，从而引起光泽变化。

本发明是着眼于上述方面提出的，目的在于提供一种提高了在高负荷条件下的耐伤性的装饰片。

用于解决课题的方案

为了达到所述目的，本发明人经过专心研究，结果发现，通过在装饰片上形成具有特定的腐蚀率的表面保护层和透明树脂层中的至少一者，能够解决所述课题。

本发明的一个方式的装饰片是依次具备有原材层(原反)、透明树脂层及表面保护层的装饰片，其特征在于，所述表面保护层由多层构成，将所述表面保护层当中位于最表面的表面保护层作为第1表面保护层、将位于其下层的表面保护层作为第2表面保护层时，所述第1表面保护层包括使用平均粒径(D50)为1.2μm的多边氧化铝粒子测量的腐蚀率E在0.10μm/g以上0.45μm/g以下范围内的1种以上的电离放射线固化型树脂、以及腐蚀率E在0.30μm/g以上0.6μm/g以下范围内的1种以上的热固性树脂，所述电离放射线固化型树脂与所述热固性树脂的质量比(电离放射线固化型树脂/热固性树脂)为95/5～40/60。

此外，本发明的另一个方式的装饰片是依次具备有原材层(原反)、透明树脂层及表面保护层的装饰片，其特征在于，所述表面保护层由多层构成，将所述表面保护层当中位于最表面的表面保护层作为第1表面保护层，将位于其下层的表面保护层作为第2表面保护层时，使用平均粒径(D50)为1.2μm的多边氧化铝粒子测量的所述第1表面保护层的腐蚀率E在0.1μm/g以上0.4μm/g以下的范围内。

此外，本发明的另一方式的装饰片是依次具备有原材层(原反)、透明树脂层及表面保护层的装饰片，其特征在于，使用平均粒径(D50)为1.2μm的多边氧化铝粒子测量的所述透明树脂层的腐蚀率E在0.05μm/g以上2μm/g以下的范围内。

发明效果

根据本发明的一个方式的装饰片，能够提供即使在高负荷条件下也具有优异的耐伤性的装饰片。

附图说明

[图1]为示出本发明的实施方式的装饰片的结构的一个示例的示意性剖面图。

[图2]为示出本发明的另一实施方式的装饰片的结构的一个示例的示意性剖面图。

具体实施方式

以下，基于图1和图2对本发明的实施方式的装饰片进行详细说明。

在此，附图是示意性的，厚度与平面尺寸的关类、各层的厚度比等与现实的不同。此外，以下所示的实施方式例示了用于使本发明的技术思想具体化的结构，本发明的技术思想并不限于下述描述的构成部件的材质、形状及结构等。本发明的技术思想可以在权利要求书所记载的权利要求项规定的技术范围内进行各种变更。

(腐蚀率E的测量)

首先，对本实施方式中规定的“腐蚀率E”进行说明。

本实施方式中的腐蚀率E是使用(例如)材料表面精度试验机(微浆喷射腐蚀试验机，以下称为MSE试验机，株式会社Palmeso制/装置名NanoMSE/型号N－MSE－A)测量的值。此外，腐蚀率E的具体测量方法如下。

将平均粒径D₅₀＝1.2μm的多边氧化铝粉末(多边氧化铝粒子)分散于水中制备浆料，该浆料包括相对于浆料的总质量为3质量％的多边氧化铝粉末。将装饰片固定在底座上，并将该装饰片与用于喷射上述浆料的喷嘴之间的喷射距离设定为4mm。喷嘴的喷嘴径为1mm×1mm。从喷嘴喷射包含多边氧化铝粉末的浆料，从表面保护层上依次腐蚀掉固定于底座的装饰片。预先在相同的试验条件下腐蚀现有的Si晶圆或PMMA基板，由相对于浆料喷射量所腐蚀掉的位移(即，喷射1g浆料时所切削的深度)求出标准投射力X，并根据该值确定此时的喷射强度。在使用多边氧化铝粉末的本实施方式中，相对于现有的Si晶圆腐蚀掉6.360μm/g时的投射力设为标准投射力X。

在本实施方式中，在多边氧化铝粉末的情况下，为X＝1/100投射力(相对于现有的Si晶圆腐蚀掉0.064μm/g时投射力)。

腐蚀掉的部分经水清洗后，测量腐蚀的深度，即腐蚀深度Z。使用(例如)触针式表面形状测量器(株式会社小坂研究所制/型号PU－EU1/触针前端R＝2μm/负荷100μN/测量倍率10,000/测量长度4mm/测量速度0.2mm/sec)测量腐蚀深度Z。在本实施方式中，使用通过由上述投射力计算出的投射粒子量X’(g)和腐蚀深度Z(μm)来计算腐蚀率E(μm/g)。

需要说明的是，已知的是，在进行腐蚀率E的测量时，腐蚀率E不受在深度方向上存在的下层的腐蚀率E的大小的影响。因此，当测量腐蚀率E时，也可以从位于最表面的第1表面保护层依次进行MSE试验。

此外，在本实施方式中，构成表面保护层的电离放射线固化型树脂和热固性树脂的各腐蚀率E使用的是分别测量仅由电离放射线固化型树脂形成的层和仅由热固性树脂形成的层而得的腐蚀率E。

(装饰片的结构)

以下，对本实施方式的装饰片的各结构进行说明。需要说明的是，在本实施方式中，对表面保护层假设为2层的情况进行说明。

图1所示的装饰片从图上侧依次具备表面保护层(第1表面保护层)4a、表面保护层(第2表面保护层)4b、透明树脂层1、粘合剂层6(热敏粘合剂层、锚定涂层、干式层压粘合剂层)、图案花纹层2、原材层7、底漆层5。更具体地，本实施方式的装饰片为在透明树脂层1的一个面上设有图案花纹层2，且在透明树脂层1的另一个面上设有表面保护层(表面保护层4a和表面保护层4b)4的结构的装饰片。

图2所示的装饰片从图上侧依次具备表面保护层(第1表面保护层)4a、表面保护层(第2表面保护层)4b、透明树脂层1、粘合性树脂层8、粘合剂层(热敏粘合剂层、锚定涂层、干式层压粘合剂层)6、图案花纹层2、原材层7、底漆层5。更具体地，本实施方式的装饰片为在透明树脂层1的一个面上设有图案花纹层2和隐蔽层3，且在透明树脂层1的另一个面上设有表面保护层4的结构的装饰片。

另外，为了提高设计性，也可以在透明树脂层1的表面保护层4b一侧的表面上适当地设置压花图案1a。

此外，装饰片的总厚度可以在80μm以上250μm以下的范围内。

此外，本实施方式的装饰片优选不含有聚氯乙烯树脂。通过设为使用非聚氯乙烯类树脂的装饰片，可以减少焚烧时产生有毒气体等的担心。

以下，详细说明构成本实施方式的装饰片的各层。

＜原材层＞

当原材层(原反)7对装饰片赋予设计性、耐伤性及耐后加工性时，可以从(例如)薄叶纸、钛纸、树脂浸渍纸等纸，聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚丁烯、聚碳酸酯、聚酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚酰胺、乙烯－乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇、丙烯酸等合成树脂，或者这些合成树脂的发泡体、乙烯－丙烯共聚橡胶、乙烯－丙烯－二烯共聚橡胶、苯乙烯－丁二烯－苯乙烯嵌段共聚橡胶、聚氨酯等橡胶，有机或无机类的无纺布、合成纸、铝、铁、金、银等金属箔等中适当地选择使用。此外，原材层7也可以是由与透明树脂层1相同的树脂组合物制成的片材。在上述中优选聚丙烯、聚乙烯之类的聚烯烃类材料。

作为原材层7所包含的聚烯烃类树脂，例如，列举出：除了聚丙烯、聚乙烯、聚丁烯等之外，还包括α烯烃(例如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、十三碳烯、1-十四碳烯、1-十五碳烯、1-十六碳烯、1-十七碳烯、1-十八碳烯、1-十九碳烯、1-二十碳烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、3-乙基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-戊烯、4-乙基-1-己烯、3-乙基-1-己烯、9-甲基-1-癸烯、11-甲基-1-十二碳烯、12-乙基-1-十四碳烯等)均聚物或者2种以上共聚物，乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯/乙烯醇共聚物、乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸乙酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸丁酯共聚物、乙烯/丙烯酸甲酯共聚物、乙烯/丙烯酸乙酯共聚物、乙烯/丙烯酸丁酯共聚物等之类的使乙烯或α烯烃与其它单体的共聚物。

作为原材层7，当使用聚烯烃类材料这样的表面没有活性的基材时，优选对原材层7的正反面进行(例如)电晕处理、等离子体处理、臭氧处理、电子束处理、紫外线处理、重铬酸处理等。此外，也可以在原材层7与图案花纹层2之间设置用于确保密着性的底漆层(未图示)。

在要对装饰片赋予隐蔽性的情况下，可以在原材层7上使用隐蔽性的着色片材，如图2所示，也可以在原材层7的上层且图案花纹层2的下层设置隐蔽层3。当将着色片材用作原材层7时，可以在构成原材层7的树脂材料中添加着色剂以进行着色。作为着色剂，除了可以使用(例如)无机颜料(氧化钛、炭黑等)、有机颜料(酞菁蓝等)之外，还可以使用染料。本实施方式的着色剂可以从已知或市售的着色剂中选择1种或2种以上使用，可以调整添加量以获得所期望的隐蔽性和设计性。

根据需要，可以在原材层7中添加(例如)填充剂、发泡剂、阻燃剂、润滑剂、抗静电剂、抗氧化剂、结晶成核剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、热稳定剂、着色剂、消光剂等各种添加剂。

作为原材层7的厚度，考虑到印刷操作性、成本，优选在30μm以上150μm以下的范围内。

＜图案花纹层/隐蔽层＞

作为设置图案花纹层2、隐蔽层3的方法，存在以下方法：在原材层7或透明树脂层1上进行(例如)凹版印刷、胶版印刷、丝网印刷、柔性版印刷、静电印刷、喷墨印刷等。此外，特别是当实施隐蔽层3时，可以使用(例如)逗号涂布机、刮刀涂布机、狭缝涂布机、金属蒸镀或溅射法等。需要说明的是，通常将隐蔽层3设置在原材层7的上层且图案花纹层2的下层。

当使用油墨形成图案花纹层2时，该油墨中所包含的粘合剂可以适当地选自(例如)硝化棉、纤维素、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇缩丁醛、聚氨酯、丙烯酸类、聚酯类等中的各个或各改性物。这些为水性、溶剂型、乳液型中的任何一者都没有问题，此外，也可以任意选择使用一液型或使用了固化剂的二液型。

此外，可以通过紫外线、电子束等照射使油墨固化。其中，最常见的方法是使用氨基甲酸酯类的油墨并通过异氰酸酯使其固化的方法。

除了上述粘合剂以外，也可以添加普通的油墨中所包含的颜料、染料等着色剂、体质颜料、溶剂、各种添加剂。特别常用的颜料包括(例如)缩合偶氮、不溶性偶氮、喹吖啶酮、异吲哚啉、蒽醌、咪唑啉酮、钴、酞菁、碳、氧化钛、氧化铁、云母等珍珠颜料等。此外，除了油墨的涂布以外，还可以另外通过各种金属的蒸镀、溅射来进行设计。

隐蔽层3中所使用的材料可以是与图案花纹层2基本相同的材料。由于隐蔽层3需要具有作为其目的的隐蔽性，因此作为颜料，优选使用(例如)不透明的颜料、氧化钛、氧化铁等。此外，为了提高隐蔽性，也可以添加(例如)金、银、铜、铝等金属。通常，添加薄片状铝的情况较多。当涂布厚度即隐蔽层3的厚度小于2μm时，难以赋予隐蔽性，当超过10μm时，树脂层的凝集力具有减弱的趋势。因此，隐蔽层3的厚度在2μm以上10μm以下的范围内是合适的。

＜粘合剂层＞

粘合剂层6可以选择任意的材料，作为使用了粘合剂层6的粘合方法，包括(例如)热层压、挤出层压、干式层压等。粘合剂层6中包含的粘合剂可以从(例如)丙烯酸类、聚酯类、聚氨酯类等材料中选择。通常，从其凝集力来看，粘合剂层6中包含的粘合剂优选为二液固化型的粘合剂，特别地，优选使用了异氰酸酯的通过与多元醇反应而得到的氨基甲酸酯类材料。

＜粘合性树脂层＞

如图2所示，也可以在粘合剂层6与透明树脂层1之间设置粘合性树脂层8。特别地，当在挤出层压方法中需要进一步的层压强度时，有时设置粘合性树脂层8。需要说明的是，透明树脂层1和粘合性树脂层8通常是通过共挤出法层压而成型的。

粘合性树脂层8中包含的树脂优选为对(例如)聚丙烯、聚乙烯、丙烯酸类等树脂进行了酸改性的树脂，从提高粘合力的目的来看，其厚度优选为2μm以上。当粘合性树脂层8的厚度小于2μm时，存在难以获得足够的粘合力的倾向。此外，就粘合性树脂层8的厚度而言，其厚度过厚时，尽管特意通过高结晶性的透明树脂层1来提高表面硬度，但是，也会受到粘合性树脂层8自身的柔软性影响，因此优选为20μm以下。

＜透明树脂层＞

透明树脂层1形成在粘合剂层6或粘合性树脂层8上，本实施方式的透明树脂层1为单层。通过使透明树脂层1具有特定的腐蚀率E，可以提供一种在高负荷区域中具有优异的耐伤性的装饰片。

以下，对透明树脂层进行详细说明。

透明树脂层1由使用平均粒径(D₅₀)为1.2μm的多边氧化铝粉末测得的腐蚀率E调整在0.05μm/g以上2μm/g以下的范围内的树脂构成。当透明树脂层1的腐蚀率E小于0.05μm/g时，由于耐伤性显著下降，因此不优选。当透明树脂层1的腐蚀率E超过2μm/g时，由于耐候性和加工性显著下降，因此不优选。需要说明的是，如果使用平均粒径(D₅₀)为1.2μm的多边氧化铝粉末测得的透明树脂层1的腐蚀率E在0.1μm/g以上2μm/g以下的范围内，则更优选。

透明树脂层1可以是通过制膜而形成的片材，也可以是将已经成型的片材层叠而成的片材。透明树脂层1由(例如)高结晶性聚丙烯树脂形成。

此外，根据需要可以对透明树脂层1的单面或两面进行(例如)电晕处理、等离子体处理、电子束处理、紫外线处理、重铬酸处理等来使其活化。此外，如果隐蔽层3与基材(粘贴上述装饰片的木质板、无机板、金属板等基材)的粘合性有问题，则可以适当地重叠设置底漆层5。

当由通过制膜得到的片材来形成透明树脂层1时，通常使用(例如)采用挤出机的方法。

当将透明树脂层1层叠而成型时，没有特别地限制，通常使用(例如)应用热压的方法、挤出层压法及干式层压法等。此外，当施加压花图案1a时，具有这样的方法：在一度通过各种方法层压的片材上，例如，从后方通过热压进行压花的方法，或者在冷却辊上设置凹凸花纹、并且使用该冷却辊挤出层压同时进行压花的方法。更具体地，将压花图案1a直接赋予至作为透明树脂层1的(例如)高结晶性聚丙烯片材上，其方法有：使用具有凹凸花纹的压花版通过热和压力将压花图案赋予至已成膜的所述片材上的方法，或者在使用挤出机制膜时使用具有凹凸图案的冷却辊冷却同时设置压花的方法等。在此，也可以将油墨嵌入作为压花部的压花图案1a中，进一步提高设计性。

另外，如果需要可以设置压花图案1a，不需要时也可以不设置。

透明树脂层1的厚度优选在40μm以上170μm以下的范围内。当透明树脂层1的厚度小于40μm时，耐候性、耐伤性可能降低。当透明树脂层1的厚度超过170μm时，制造成本增加，并且可挠性可能降低。

根据需要，在透明树脂层1中例如可以添加热稳定剂、阻燃剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、防粘连剂、催化剂捕捉剂，并且在不损害本实施方式的特征的范围内也可以添加(例如)着色剂、光散射剂和光泽调整剂等各种添加剂。

通常将作为热稳定剂的(例如)酚类、硫类、磷类、肼类等，作为阻燃剂的氢氧化铝、氢氧化镁等，作为紫外线吸收剂的(例如)苯并三唑类、苯甲酸酯类、二苯甲酮类、三嗪类等，以及作为光稳定剂的(例如)受阻胺类等分别以任意的组合添加。特别地，在用于本用途时，需要考虑耐候性，在这种情况下，可以在透明树脂层1中添加紫外线吸收剂和光稳定剂，将透明树脂层1设为100质量％，添加量分别在0.1质量％以上2.0质量％以下的范围内是适量的。

此外，透明树脂层1也可以包含通过超临界逆相蒸发法进行囊泡化处理后的结晶成核剂(纳米尺寸的成核剂)。

通过超临界逆相蒸发法进行的具体的囊泡化处理中，在超临界二氧化碳、作为分散剂的磷脂、和作为包封物质的添加剂的混合流体中注入水相，通过搅拌生成超临界二氧化碳和水相的乳液。之后，当减压时，二氧化碳膨胀蒸发而产生相变，生成磷脂以单层膜覆盖添加剂粒子的表面而成的纳米胶囊。通过使用该超临界逆相蒸发法，与分散剂在添加剂粒子表面上形成多重膜的现有的胶囊化方法不同，由于能够易于生成单层膜的胶囊，因此能够制造更小直径的胶囊。另外，当期望为多重膜的胶囊时，能够通过在磷脂、添加剂、水相的混合流体中注入超临界二氧化碳而容易地制备。作为制备囊泡时使用的磷脂列举出(例如)磷脂酰胆碱、磷脂酰乙醇胺、磷酯酰丝氨酸、磷脂酸、磷脂酰甘油、磷脂酰肌醇、心磷脂、蛋黄卵磷脂、氢化蛋黄卵磷脂、大豆卵磷脂、氢化大豆卵磷脂等甘油磷脂，鞘磷脂、神经酰胺磷酸乙醇胺、神经酰胺磷酸甘油等鞘磷脂等。该囊泡通过具有由磷脂形成的外膜，从而能够实现与树脂材料优异的相容性。

当透明树脂层1由包含上述纳米尺寸的成核剂的树脂层制成时，重要的是在90质量％以上100质量％以下的范围内包含结晶性聚丙烯树脂作为主成分，并且包含作为纳米尺寸的添加剂的成核剂。更优选地，以囊泡的状态(成核剂囊泡)含有该纳米尺寸的添加剂。在这种情况下，成核剂囊泡的平均粒径优选为可见光的波长的1/2以下。具体地，由于可见光的波长区域为400～750nm，因此纳米尺寸的成核剂的平均粒径优选为375nm以下。重要的是，在这样的透明树脂层1中，通过调整制膜时的冷却条件，将雾度值设为15％以下、更优选为10％以下，将拉伸弹性模量设为800MPa以上2,000MPa以下的范围内，将拉伸断裂伸长度设为200％以上。

此外，结晶性聚丙烯树脂可以从五元组分率不同的等规聚丙烯、间规聚丙烯、无规聚丙烯、嵌段聚丙烯及它们的混合物中适当地选择而设计。更优选地，重要的是，结晶性聚丙烯树脂为等规五元组分率(mmmm分率)为95％以上、更优选为96％以上的丙烯的均聚物，即为作为均聚物的高结晶性均聚丙烯树脂。另外，只要不会对结晶性聚丙烯的物理性质产生显著的不良影响，则除了构成透明树脂层1的结晶性聚丙烯以外的树脂可以根据其混合的目的进行适当地选择。然而，为了维持V形槽弯曲加工适应性，优选与构成透明树脂层1的结晶性聚丙烯树脂的相容性好的树脂。

这样，透明树脂层1的厚度优选在20μm以上250μm以下的范围内。更优选在40μm以上170μm以下的范围内。

纳米尺寸的成核剂通过使其粒径极其地小至纳米尺寸，则每单位体积存在的成核剂的数量和表面积与粒子直径的三次方成反比例地增加。其结果，由于各成核剂粒子间的距离较近，当添加至聚丙烯树脂中从而从1个成核剂粒子的表面开始发生结晶生长时，结晶所生长的端部立即与从与该成核剂粒子相邻的其他成核剂粒子的表面生长的结晶的端部接触，阻碍彼此的结晶的端部生长而使各结晶的生长停止，因此能够使结晶性聚丙烯树脂的结晶部中的球晶的平均粒径变得极小。

因此，通过使透明树脂层1含有纳米尺寸的成核剂，相比于现有的成核剂，在树脂中产生更微细且大量的结晶核，其结果，结晶部中的结晶核之间的距离缩短，成功地抑制了各个结晶的生长并使球晶的平均粒径变得极小。并且，在这样的结晶性聚丙烯树脂中实现了雾度值为15％以下这样的极高的透明性。

此外，通过以囊泡的状态即成核剂囊泡的形式含有该纳米尺寸的成核剂，从而防止成核剂之间凝集，并实现了针对树脂材料的高分散性。在树脂组合物中，该成核剂囊泡的外膜部分地崩解而成为使成核剂露出的状态，在树脂材料的结晶化过程中，形成以纳米尺寸的成核剂粒子为结晶核的球晶。

此时，特别地，通过超临界逆相蒸发法得到的成核剂囊泡成为极小的尺寸。因此，能够使结晶性聚丙烯树脂的结晶部中的球晶的平均粒径变得极小，同时能够显著地提高结晶部的结晶度。

在本实施方式的装饰片中，通过使透明树脂层1含有纳米尺寸的成核剂，更优选为含有成核剂囊泡，从而使结晶性聚丙烯树脂的结晶部中的球晶的平均粒径极小，实现了优异的耐伤性。特别地，通过使透明树脂层1含有成核剂囊泡，从而能够使成核剂均匀地分散在结晶性聚丙烯树脂中，控制结晶性聚丙烯的结晶度以将透明树脂层1的硬度和韧性调节至最佳。此外，通过使透明树脂层1含有成核剂囊泡，从而能够实现拉伸弹性模量在800MPa以上2000MPa以下的范围内，且拉伸断裂伸长度为200％以上的优异的耐伤性和耐后加工性。

以下，简单地说明在上述描述中使用的术语。

成核剂是指在树脂的结晶化时，促进结晶核的生成、或者用于使成核剂自身成为结晶核而添加的物质。成核剂有以下类型：添加时在基材的树脂中熔融并再次析出而生成结晶核的熔融型、或者添加于基材中的成核剂未熔融而以原来的粒径成为结晶核的非熔融型的成核剂。作为聚丙烯树脂的成核剂，列举出(例如)磷酸酯金属盐、苯甲酸金属盐、庚二酸金属盐、松香金属盐、亚苄基山梨糖醇、喹吖啶酮、酞菁蓝及滑石粉等。特别地，在本实施方式中，为了最大限度地得到纳米化处理的效果，优选使用非熔融型且可期待良好的透明性的磷酸酯金属盐、苯甲酸金属盐、庚二酸金属盐、松香金属盐，但是当通过纳米化处理而可以透明化时，也可以使用有色的喹吖啶酮、酞菁蓝、滑石粉等。此外，也可以将熔融型的亚苄基山梨糖醇与非熔融型的成核剂适当地混合使用。

雾度值是指当从物体的一个面入射的光出射至另一个面时，从另一个面出射的所有光线的积分值(总光线透过率)减去从另一个面出射的光线当中仅直线成分的积分值(直线透过率)后的值(扩散透过率)除以总光线透过率的值表示为百分率的值。因此，雾度值越小表示透明性越高。该雾度值取决于由结晶部的结晶度、球晶尺寸等物体的内部状态所确定的内部雾度、以及由入射面和出射面有无凹凸等物体的表面状态所确定的外部雾度。需要说明的是，在本实施方式中，当仅称为雾度值时，表示由内部雾度和外部雾度确定的值。

等规五元组分率(mmmm分率)是指通过使用了质量数为13的碳C(同位素)的¹³C－NMR测量法(核磁共振测量法)，从使构成透明树脂层1的树脂材料以规定的共振频率共振而得到的数值(电磁波吸收率)计算的值，其规定了树脂材料中的原子排列、电子结构、分子的微细结构。聚丙烯树脂的等规五元组分率是指通过¹³C-NMR测得的5个丙烯单元并列的比例，将其用作结晶度或立构规整性的尺度。并且，这样的等规五元组分率是主要确定表面的耐伤性的重要因素之一，从根本上讲，由于等规五元组分率越高片材的结晶度越高，因此提高了耐伤性。

＜表面保护层＞

本实施方式的表面保护层4包括表面保护层4a和表面保护层4b。由于表面保护层4a具有特定的腐蚀率E，从而可以提供具有优异的表面耐伤性的装饰片。

此外，本实施方式的表面保护层4a还具有特定的涂膜厚度和静摩擦系数，通过包括进行了疏水化处理以及强化了与表面保护层4a的结合的无机填料，可以提供具有优异的表面耐伤性的装饰片。

以下，对表面保护层4进行详细说明。

表面保护层4由多层构成。在表面保护层4中，当位于最表面的表面保护层为“表面保护层4a”，位于表面保护层4a的下层的表面保护层为“表面保护层4b”时，使用平均粒径(D₅₀)为1.2μm的多边氧化铝粉末测量的、表面保护层4a的腐蚀率E在0.1μm/g以上0.4μm/g以下的范围内。当表面保护层4a的腐蚀率E小于0.1μm/g时，腐蚀率E变小，与表面保护层4b的密着性可能会降低。因此，耐冲击性有时会降低。当表面保护层4a的腐蚀率E超过0.4μm/g时，存在耐伤性劣化的倾向。

此外，另一实施方式的表面保护层4a包括：使用平均粒径(D₅₀)为1.2μm的多边氧化铝粉末测量的腐蚀率E为0.10μm/g以上0.45μm/g以下的范围内的1种以上的电离放射线固化型树脂、以及使用平均粒径(D₅₀)为1.2μm的多边氧化铝粉末测量的腐蚀率E为0.30μm/g以上0.6μm/g以下的范围内的1种以上的热固性树脂。此外，构成表面保护层4a的电离放射线固化型树脂与热固性树脂的质量比(电离放射线固化型树脂/热固性树脂)为95/5～40/60。当电离放射线固化型树脂的腐蚀率E小于0.10μm/g、热固性树脂的腐蚀率E小于0.30μm/g、且热固性树脂的比率小于5％时，耐候性显著下降，因此不优选。当电离放射线固化型树脂的腐蚀率E超过0.45μm/g、热固性树脂的腐蚀率E超过0.6μm/g、且热固性树脂的比率超过60％时，耐伤性显著下降，因此不优选。需要说明的是，表面保护层4a和表面保护层4b也可以由彼此不同的树脂形成。

此外，在表面保护层4a包含电离放射线固化型树脂和热固性树脂的情况下，如果使用平均粒径(D₅₀)为1.2μm的多边氧化铝粉末测量的、表面保护层4a的腐蚀率E在0.2μm/g以上0.45μm/g以下的范围内，则更优选。当表面保护层4a的腐蚀率E小于0.2μm/g时，耐候性显著下降，因此不优选。当表面保护层4a的腐蚀率E超过0.45μm/g时，耐伤性显著下降，因此不优选。

表面保护层4a的厚度可以在2μm以上7μm以下的范围内。当表面保护层4a的厚度小于2μm时，由于涂布方式受限并且难以稳定地生产，因此生产性下降。此外，耐候性、耐伤性下降，有时偏差会变大。当表面保护层4a的厚度超过7μm时，打破了性能和成本的平衡，成本会增加。此外，挠性下降。

表面保护层4b的厚度也可以在2μm以上14μm以下的范围内。当表面保护层4b的厚度小于2μm时，由于涂布方式受限并且难以稳定地生产，因此生产性下降。此外，耐候性、耐伤性下降，偏差有时会变大。当表面保护层4b的厚度超过14μm时，打破了性能和成本的平衡，成本会增加。此外，挠性下降。

表面保护层4整体的厚度可以在4μm以上21μm以下的范围内。当表面保护层4整体的厚度小于4μm时，由于涂布方式受限并且难以稳定地生产，因此生产性下降。此外，耐候性、耐伤性下降，偏差有时会变大。当表面保护层4整体的厚度超过21μm时，打破了性能和成本的平衡，成本会增加。此外，挠性下降。

本实施方式的装饰片、即表面保护层4a的静摩擦系数μs(根据JISK7 125)可以在0.25以上0.5以下的范围内。当表面保护层4a的静摩擦系数μs小于0.25时，由于作为装饰片的最表层的表面保护层4a的表面容易滑动，因此即使在高负荷条件下也难以受损伤，但是就作为地板使用时人滑倒的风险增加这方面而言是不合适的。当表面保护层4a的静摩擦系数μs超过0.5时，由于接触片材表面的物体与片材表面的摩擦增大，因此存在高负荷条件下表面易于损伤的倾向。

设置表面保护层4的方法与设置隐蔽层3、图案花纹层2的方法相同，没有任何的规定。

表面保护层4优选包括通过紫外线或电子束照射而固化的树脂即电离放射线固化型树脂、以及通过热而固化的树脂即热固性树脂。更具体地，表面保护层4优选包括1种以上的电离放射线固化型树脂和1种以上的热固性树脂。在100质量份的构成表面保护层4、特别是表面保护层4a的树脂当中，电离放射线固化型树脂的含量可以在65质量份以上100质量份以下的范围内。当电离放射线固化型树脂的含量小于65质量份时，腐蚀率E升高，耐伤性下降。

作为热固性树脂，可以从(例如)聚氨酯类、丙烯酸类、丙烯酸硅类、氟类、环氧类、乙烯类、聚酯类、三聚氰胺类、氨基醇酸类、尿素类等中适当地选择。形态可以为水性、乳液、溶剂类中的任一种，并且固化可以采用一液型、也可以采用使用了固化剂的二液型。在这些之中，从操作性、价格、树脂自身的凝集力等观点来看，优选的是利用了异氰酸酯反应的氨基甲酸酯类的顶涂层。

异氰酸酯可以从(例如)作为甲苯二异氰酸酯(TDI)、二甲苯二异氰酸酯(XDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HMDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、赖氨酸二异氰酸酯(LDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、双(异氰酸酯甲基)环己烷(HXDI)、三甲基六亚甲基二异氰酸酯(TMDI)等的衍生物的加合物、缩二脲体、异氰脲酸酯体、各种预聚物等固化剂中适当地选择使用，当考虑耐候性时，优选使用以具有直链状分子结构的六亚甲基二异氰酸酯(HMDI)或异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)为基质的固化剂。

作为电离放射线固化型树脂，可以从(例如)聚酯丙烯酸酯类、环氧丙烯酸酯类、氨基甲酸酯丙烯酸酯类、丙烯酸丙烯酸酯类等中适当地选择并使用，特别地，优选使用耐候(光)性良好的氨基甲酸酯丙烯酸酯类和丙烯酸丙烯酸酯类。从操作性的观点来看，作为电离放射线固化型树脂的固化方法，优选通过紫外线、电子束等活性能量射线进行固化。

作为电子束源，可以使用(例如)超高压水银灯、高压水银灯、低压水银灯、碳弧灯、黑光、金属卤化物灯等光源。紫外线的波长优选为180nm～400nm。

关于热固性树脂与电离放射线固化型树脂的混合物，更优选将(例如)作为热固性树脂的丙烯酸多元醇与异氰酸酯反应而得到的氨基甲酸酯类树脂、与作为电离放射线固化型树脂的氨基甲酸酯丙烯酸酯类树脂混合使用。通过使用热固性树脂与电离放射线固化型树脂的混合物，能够提高表面硬度，同时能够实现抑制固化收缩和提高无机微粒(无机填料)的密着性中的至少1者。

构成表面保护层4特别是表面保护层4a的电离放射线固化型树脂可以包含1种以上的官能团为6个以上且质均分子量为1,000以上的成分。更优选地，包含1种以上的官能团为6个以上且质均分子量为1,000以上20,000以下的成分。当电离放射线固化型树脂的官能团小于6时，由于架桥密度变小，耐伤性显著下降，因此不优选。当电离放射线固化型树脂的质均分子量小于1,000时，由于涂布时的表面状态显著劣化，因此不优选。当电离放射线固化型树脂的质均分子量超过20,000时，由于涂布液的粘度增加，涂布适应性显著下降，因此不优选。

需要说明的是，除了电离放射线固化型树脂以外的树脂，例如，热固性树脂，与电离放射线固化型树脂相比，其腐蚀率E较大。

此外，为了提高耐候性，在表面保护层4特别是表面保护层4a中可以适当地添加紫外线吸收剂和光稳定剂。此外，为了赋予各种功能，可以任意添加抗菌剂、防霉剂等功能性添加剂。

需要说明的是，在本实施方式中，已经说明了表面保护层4由包含电离放射线固化型树脂和热固性树脂的树脂形成的情况，但是本实施方式并不限于此。表面保护层4当然可以是仅由电离放射线固化型树脂形成的层，也可以是仅由热固性树脂形成的层。

为了提高表面的耐伤性，或随着赋予设计性而调整光泽，优选在表面保护层4中添加无机填料。

作为无机填料，可以添加(例如)氧化铝、氧化硅、勃姆石、氧化铁、氧化镁、铝硅酸盐、金刚石、氮化硅、碳化硅、玻璃珠、钛酸钙、钛酸钡、焦磷酸镁、氧化锌、氮化硅、氧化锆、氧化铬、氧化铁、玻璃纤维等。作为无机填料，可以使用平均粒径为1μm以上30μm以下范围内的无机微粒，特别优选1μm以上10μm以下的范围内的无机微粒。当无机填料的平均粒径小于1μm时，存在难以获得消光效果的倾向。这是因为，为了发挥消光效果，理想的是与添加有无机填料的膜(层)的厚度相同或较大的粒径。当无机填料的平均粒径超过30μm、更确切地是超过10μm时，存在在高负荷条件下无机填料易于从表面保护层4脱落，光泽发生变化而使表面看起来劣化的倾向。

例如，当选择凹版印刷时，一层的涂布厚度通常为2μm～12μm是适当的。在这种情况下，如上所述，优选的是，选择具有与一次可涂布的厚度以下的相同程度的平均粒径的无机填料。然而，当表面保护层4由多层制成时，可以添加具有比位于下层的表面保护层4b的膜厚大的平均粒径的无机填料。

相对于构成表面保护层4a的树脂100质量份，无机填料的含量可以在1质量份以上20质量份以下的范围内。当无机填料的含量小于1质量份时，耐伤性下降。当无机填料的含量超过20质量份时，由于表面的光泽显著降低，因此可能会损害设计性。此外，耐候性、耐污染性有时会降低。

优选地，对无机填料进行表面处理。通过对无机填料进行表面处理，能够强化与表面保护层4的结合。需要说明的是，也可以在表面保护层4b这样的位于下层的表面保护层4中添加表面未处理的无机填料。

此外，当进行表面处理时，优选具有赋予无机填料表面的疏水化和与表面保护层4的反应性的官能团。也就是说，用于处理无机填料的表面的表面处理剂优选具有与构成表面保护层4特别是表面保护层4a的主剂树脂反应的反应基团。

当进行无机填料的表面处理时，对方法没有特别地限定，可以选择已知的方法。

作为用于无机填料的表面处理的表面处理剂，可以使用表面活性剂、脂肪酸金属盐、硅烷偶联剂、有机硅、蜡及改性树脂中的至少1种。作为本实施方式的表面处理剂，除了(例如)硅油类、烷基硅氮烷类、三甲基硅烷化剂、烷氧基硅烷类、硅氧烷、硅烷偶联剂之外，可以选择钛偶联剂、磷酸类/脂肪酸类表面活性剂等，可以是1种也可以是多种的组合。

作为硅油类处理剂，可以选择(例如)直链硅油(二甲基硅油、甲基苯基硅油等)、改性硅油(氨基改性、环氧改性、羧基改性、甲醇改性、甲基丙烯酸改性、巯基改性、苯酚改性、单末端反应性改性、不同种类官能团改性、聚醚改性、甲基苯乙烯基改性、烷基改性、高级脂肪酸酯改性、亲水性特殊改性、高级烷氧基改性、含有高级脂肪酸改性、氟改性硅油等)。

作为烷基硅氮烷类处理剂，可以选择(例如)六甲基二硅氮烷、乙烯基硅氮烷等。

作为硅烷偶联剂，可以选择(例如)甲基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、三甲基甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、三甲基乙氧基硅烷、正己基三甲氧基硅烷、正己基三乙氧基硅烷、正己基三乙氧基硅烷、正辛基三乙氧基硅烷、正己基三乙氧基硅烷、癸基三乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、苄基三乙氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、丙基三乙氧基硅烷、二乙氧基甲基苯基硅烷、烯丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、氨基丙基三乙氧基硅烷、氨基丙基三甲氧基硅烷等烷氧基硅烷化合物，三甲基氯硅烷、二乙基二氯硅烷等氯硅烷化合物。

作为三甲基硅烷化剂，可以选择硅烷偶联剂中的烷氧基硅烷化合物。

作为钛酸酯类偶联剂，可以选择(例如)异丙基十三烷基苯磺酰基钛酸酯、异丙基三(焦磷酸二辛酯)钛酸酯、四异丙基双(亚磷酸二辛酯)钛酸酯、四辛基双(亚磷酸双十三烷基酯)钛酸酯、四(2,2二烯丙氧基甲基-1丁基)亚磷酸双(双十三烷基)钛酸酯、乙酸双(焦磷酸二辛酯)氧基钛酸酯等。

作为铝酸盐系偶联剂，可以选择(例如)二异丙基乙酰烷氧基铝等。

作为表面活性剂，可以选择阴离子型、阳离子型、非离子型、两性表面活性剂等。

通过上述超临界逆相蒸发法将上述表面处理剂进行囊泡化处理使其分散后用于表面处理，以提高表面处理时的反应率。

使用由超临界逆相蒸发法处理后的表面处理剂，并通过已知的方法进行表面处理，能够得到优异的表面处理填料。

如上所述，本实施方式的装饰片的特征(发明特定事项)之一在于“处理无机填料的表面的表面处理剂是通过超临界逆相蒸发法使表面处理剂包封在囊泡中而得的表面处理剂包封囊泡”。并且，通过在将表面处理剂包封于囊泡中的状态下与无机填料反应，发挥了显著提高表面处理剂与无机填料的反应性的效果，但是，可以想象的是，根据情况，采用在完成后的装饰片的状态下的物体的结构或特性直接限定该特征是困难的，可以说是不切实际的。其理由如下所述。在囊泡的状态下添加的表面处理剂具有高分散性而处于分散状态，以高反应概率与无机填料发生反应。然而，在囊泡的状态下使表面处理剂与无机填料反应以制作表面保护层之后的装饰片制作步骤中，通常进行对层叠体的压缩处理或固化处理等各种处理，但是由于这样的处理，包封表面处理剂的囊泡的外膜破碎或发生化学反应，外膜中不包含(包封)表面处理剂的可能性也较高，该外膜破碎或发生化学反应的状态根据装饰片的处理步骤而产生偏差。并且，在外膜中不包含该表面处理剂等的状况下，难以通过数值范围来确定物性本身，而且，可以想象有这样的情况：可能难以判断破碎后的外膜的构成材料是囊泡的外膜还是与表面处理剂分开添加的材料。由此，与现有相比，虽然本发明的不同之处在于显著地提高表面处理剂与无机填料的反应性，但是也可以想象有这样的情况：是否在包封了表面处理剂的囊泡的状态下添加，这在装饰片的状态下，通过基于测量其结构或特性并分析得到的数值范围来进行确定是不切实际的。

如上所述，无机填料的表面处理方法并没有特别地限定。作为表面处理的方法，通常使用的方法可以选择干法、湿法或整体混合法(integral blend method)中的任意一种。在干法中，通过喷雾等在表面未处理的无机填料中添加经水或有机溶剂稀释的表面处理剂，之后进行搅拌、养护，使反应进行以得到表面处理填料。

此外，当在表面保护层4侧的透明树脂层1的表面上施加压花图案1a时，也可以通过拭擦加工将形成表面保护层4a的油墨埋入在该压花图案1a中，以提高设计性。

从耐候性方面来看，为了保护作为基材的透明树脂层1，如上所述，也存在分别对表面保护层4和透明树脂层1赋予耐候性的方法。此外，不仅如此，也存在为了保护图案花纹层2而在粘合性树脂层8、粘合剂层6、图案花纹层2本身中分别添加紫外线吸收剂和光稳定剂的方法。

对光引发剂的添加量没有特别地限定，优选相对于主剂树脂100质量份为0.1～15质量份左右。

对光引发剂的种类没有特别地限定。在具有自由基聚合性不饱和基团的树脂类的情况下，作为光引发剂，可以选择(例如)苯乙酮类、二苯甲酮类、噻吨酮类、苯偶姻、苯偶姻甲醚、米歇尔苯甲酰苯甲酸酯、米歇尔酮、二苯硫醚、二苄基二硫醚、二乙基氧化物、三苯基联咪唑、异丙基-N,N二甲基氨基苯甲酸酯等中的至少1种。此外，根据光源或生产环境，优选多种组合设计。

此外，在具有阳离子聚合性官能团的树脂类的情况下，作为光引发剂，也可以选择(例如)芳香族重氮盐、芳香族锍盐、茂金属化合物、苯偶姻磺酸酯、呋喃基氧基氧化锍二烯丙基碘鎓盐(furyloxysulfoxonium diaryliodonium salt)等中的至少1种。

＜底漆层＞

底漆层5所使用的材料可以是基本上与图案花纹层2或隐蔽层3相同的材料。此外，当考虑将其以网状卷绕以施加于装饰片的背面时，为了避免粘连并且提高与粘合剂的密着性，也可以在底漆层5中添加(例如)二氧化硅、氧化铝、氧化镁、氧化钛、硫酸钡等无机充填剂。关于涂布厚度即底漆层5的厚度，为了确保与作为基材的原材层7的密着性，在0.1μm以上10.0μm以下的范围内是合适的，更优选在0.1μm以上3.0μm以下的范围内。

在原材层7为烯烃类材料这样的表面无活性的情况下，需要底漆层5，但是在表面为活性基材的情况下，不是特别需要底漆层5。

[实施例]

(第1实施例)

以下，讨论本发明的装饰片的具体实施例。

在实施例1－1～1－4、比较例1－1～1－2中，除了表面保护层4a以外，使用相同的材料，并且直至表面保护层4b都是通过下述方法形成的。

＜透明树脂层的制备＞

将相对于高结晶性均聚丙烯树脂100质量份，分别混合有0.5质量份的受阻酚类抗氧化剂(Irganox1010；BASF公司制)、0.5质量份的三嗪类紫外线吸收剂(CYASORB UV－1164；SUNCHEM制)、0.5质量份的NOR型光稳定剂(Tinuvin XT850 FF；BASF公司制)而得的树脂采用使用了挤出机的熔融挤出机挤出，制作了用作透明树脂层1的厚度为100μm的高结晶性聚丙烯制的透明树脂片。随后，在已制成膜的透明树脂片的两面进行电晕处理，以将表面的润湿张力设为40dyn/cm以上。

＜在原材层上制作图案花纹层和底漆层＞

在具有隐蔽性的80μm的聚乙烯片(原材层7)的一个面上，使用二液型氨基甲酸酯油墨(V180；东洋油墨(株式会社)制)以凹版印刷方式进行图案印刷以设置图案花纹层2，此外，在原材层7的另一个面上设置了底漆层5。

＜透明树脂层与图案花纹层的粘合＞

然后，将透明树脂层1经由涂布有干式层压用粘合剂(Takelac A540；三井化学(株式会社)制；涂布量2g/m²)的粘合剂层6并采用干式层压法而粘合至原材层7的图案花纹层2的面上。

＜压花图案的制作＞

在该粘合片的透明树脂层1的表面上，使用压花用的模具辊进行压制以设置压花图案1a。

＜表面保护层4b使用的顶涂层剂D的制备＞

在实施例1－1～1－4、比较例1－1～1－2中使用的顶涂层剂D以热固性树脂D作为主剂而构成。热固性树脂D是玻璃化转变温度为约100℃、质均分子量Mw为约60,000、羟值为16的丙烯酸聚合物。相对于主剂100份，将5份作为紫外线吸收剂的Tinuvin479(BASF公司制)、3份作为光稳定剂的Tinuvin123(BASF公司制)、50份作为稀释溶剂的乙酸乙酯、15份作为光泽调节剂的无机填料L－121(AGC SI Tech Co.,Ltd制)、5份作为固化剂的DuranateTAP－100(旭化成(株式会社)制)混合以制备顶涂层剂D。

＜表面保护层4b的制作＞

在施加有压花图案1a的透明树脂层1上，以涂布量10g/m²涂布顶涂层剂D，形成了表面保护层4b。

以下，通过下述方法形成实施例1－1～1－4、比较例1－1～1－2的表面保护层4a。

＜表面保护层4a所使用的顶涂层剂A、B、C的制备＞

在实施例1－1～1－4、比较例1－2中使用的顶涂层剂A、B、C分别以电离放射线固化型树脂A、B、C作为主剂而构成。电离放射线固化型树脂A为具有3～15个官能团的多官能氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物，B为具有2～9个官能团的多官能氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物，C为具有1～6个官能团的多官能氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物。相对于各主剂100份，混合5份作为紫外线吸收剂的Tinuvin 479(BASF公司制)、3份作为光稳定剂的Tinuvin 123(BASF公司制)、8份作为光泽调节剂的Silohobic 702(Fuji Silysia Chemical Ltd制)、50份作为稀释溶剂的乙酸乙酯从而制备顶涂层剂A、B、C。

＜比较例1－1＞

在表面保护层4b的表面上以涂布量5g/m²涂布热固化型的顶涂层剂D，形成了比较例1－1的表面保护层4a。

＜比较例1－2＞

将电离放射线固化型的顶涂层剂A、顶涂层剂B以及热固化型的顶涂层剂D以24：6：70混合，并以涂布量5g/m²涂布于表面保护层4b的表面上，形成了比较例1－2的表面保护层4a。

＜实施例1－1＞

将电离放射线固化型的顶涂层剂A、顶涂层剂B及热固化型的顶涂层剂D以40：10：50混合，并以涂布量5g/m²涂布于表面保护层4b的表面上，形成了实施例1－1的表面保护层4a。

＜实施例1－2＞

将电离放射线固化型的顶涂层剂A、顶涂层剂B及热固化型的顶涂层剂D以64：16：20混合，并以涂布量5g/m²涂布于表面保护层4b的表面上，形成了实施例1－2的表面保护层4a。

＜实施例1－3＞

将电离放射线固化型的顶涂层剂A和热固化型的顶涂层剂D以80：20混合，并以涂布量5g/m²涂布于表面保护层4b的表面上，形成了实施例1－3的表面保护层4a。

＜实施例1－4＞

将电离放射线固化型的顶涂层剂C和热固化型的顶涂层剂D以80：20混合，并以5g/m²涂布于表面保护层4b的表面上，形成了实施例1－4的表面保护层4a。

使用氨基甲酸酯类的粘合剂将在实施例1－1～1－4及比较例1－1～1－2中得到的各装饰片粘合于木质基材之后，采用霍夫曼刮擦试验/硬币刮擦试验/钢丝绒摩擦试验判断表面硬度。其评价结果示于下述表1～表3。

[表1]

[表2]

[表3]

以下，简单地说明各评价试验的试验方法。

＜霍夫曼刮擦试验＞

在霍夫曼刮擦试验中，使用霍夫曼刮擦硬度测试仪(BYK－Gardner公司制)，对于200g～2000g负荷，在每200g负荷、测试长度为5cm的条件下，以恒定的速度刮擦粘合于木质基材上的各装饰片的表面，并示出使装饰片的表面产生划痕时的负荷。

◎：霍夫曼刮擦为1600g以上

〇：霍夫曼刮擦为1200g以上且小于1600g

△：霍夫曼刮擦为600g以上且小于1200g

×：霍夫曼刮擦小于600g

需要说明的是，在该霍夫曼刮擦试验中，“◎”、“○”、“△”为合格。

＜硬币刮擦试验＞

在硬币刮擦试验中，使用100日元或10日元硬币，将硬币相对于装饰片的角度固定为45±1°，在该硬币上施加1kg～5kg(1～4kg为10日元硬币，5kg为100日元硬币)的负荷的状态下滑动5cm，判定装饰片上是否形成3mm以上的划伤，并将形成了划痕时的负荷表示为装饰片的表面硬度。

◎：硬币刮擦为3kg以上

〇：硬币刮擦为2kg以上且硬币刮擦小于3kg

△：硬币刮擦为1kg以上且硬币刮擦小于2kg

×：硬币刮擦小于1kg

需要说明的是，在该硬币刮擦试验中，“◎”、“○”、“△”为合格。

＜钢丝绒摩擦试验＞

在钢丝绒摩擦试验中，在使钢丝绒与粘合于木质基材上的各装饰片的表面接触的状态下使用夹具将其固定，在该夹具上施加500g/cm²的负荷，并以恒定的速度，在距离为50mm、往返50次的条件下摩擦，目视判断装饰片的表面有无划痕。钢丝绒是将Bonstar#0(日本钢丝绒(株式会社)制)团成1cm见方后使用的。

◎：无光泽变化和划痕

〇：能够确认光泽略有变化，但是无划痕

△：有光泽变化，且产生轻微划痕

×：有光泽变化，且产生许多划痕

需要说明的是，在该钢丝绒摩擦试验中，“◎”、“○”、“△”为合格。

从表2至表3可清楚地看出，本发明的实施例1－1～1－4的装饰片结果为平衡性良好地获得了优异的耐伤性。

当表面保护层4a的树脂组成包含80％以上的电离放射线固化型树脂时、或者包含交联密度高的树脂时，腐蚀率E较小，结果是耐伤性特别优异。

(第2实施例)

以下，讨论本发明的装饰片的具体实施例。

在实施例2－1～2－2、比较例2－1～2－2中，除了透明树脂层以外，使用相同的材料，并且由下述方法形成。

＜透明树脂层的制作＞

将相对于高结晶性均聚丙烯树脂100质量份，分别混合有0.5质量份的受阻酚类抗氧化剂(Irganox1010；BASF公司制)、0.5质量份的三嗪类紫外线吸收剂(CYASORB UV－1164；SUNCHEM制)、0.5质量份的NOR型光稳定剂(Tinuvin XT850 FF；BASF公司制)而得的树脂，采用使用了挤出机的熔融挤出机挤出，制作了用作透明树脂层1的厚度为100μm的高结晶性聚丙烯制的透明树脂片。此时，控制高结晶性聚丙烯的结晶性，制作了腐蚀率E得以调整了的透明树脂片A、B、C、D。

以下，通过下述方法形成了实施例2－1～2－2、比较例2－1～2－2。

＜比较例2－1＞

制作了腐蚀率E调整为0.047μm/g的透明树脂片A。

＜实施例2－1＞

制作了腐蚀率E调整为0.52μm/g的透明树脂片B。

＜实施例2－2＞

制作了腐蚀率E调整为1.4μm/g的透明树脂片C。

＜比较例2－2＞

制作了腐蚀率E调整为2.1μm/g的透明树脂片D。

随后，在已制成膜的各透明树脂片的两面进行电晕处理，以将表面的润湿张力设为40dyn/cm以上。

＜在原材层上制备图案花纹层和底漆层＞

使用二液型氨基甲酸酯油墨(V180；东洋油墨(株式会社)制)以凹版印刷方式在具有隐蔽性的80μm的聚乙烯片(原材层7)的一个面上进行图案印刷以设置图案花纹层2，此外，在原材层7的另一个面设置了底漆层5。

＜透明树脂层与图案花纹层的粘合＞

通过干式层压法将腐蚀率E已调整了的各透明树脂片A、B、C、D经由涂布有干式层压用粘合剂(Takelac A540；三井化学(株式会社)制；涂布量2g/m²)的粘合剂层6而粘合在原材层7的图案花纹层2的面上。

＜压花花纹的制作＞

在该粘合片的透明树脂层1的表面上，使用压花用的模具辊进行压制以施加压花图案1a。

＜表面保护层4b所使用的顶涂层剂X的制备＞

顶涂层剂X以热固性树脂X作为主剂而构成。热固性树脂X是玻璃化转变温度为约100℃、质均分子量Mw为约60,000、羟值为16的丙烯酸聚合物。相对于主剂100份，混合5份作为紫外线吸收剂的Tinuvin479(BASF公司制)、3份作为光稳定剂的Tinuvin123(BASF公司制)、50份作为稀释溶剂的乙酸乙酯、15份作为光泽调节剂的无机填料L－121(AGC SI TechCo.,Ltd制)、5份作为固化剂的Duranate TAP－100(旭化成(株式会社)制)，以制备顶涂层剂X。

＜表面保护层4b的制作＞

在施加有压花图案1a的透明树脂层1上，以涂布量10g/m²涂布顶涂层剂X，形成了表面保护层4b。

＜表面保护层4a所使用的顶涂层剂Y的制备＞

顶涂层剂Y是以电离放射线固化型树脂Y作为主剂而构成的。电离放射线固化型树脂Y是具有3～15个官能团的多官能氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物。

相对于主剂100份，混合5份作为紫外线吸收剂的Tinuvin479(BASF公司制)、3份作为光稳定剂的Tinuvin123(BASF公司制)、8份作为光泽调节剂的Silohobic702(FujiSilysia Chemical Co,.Ltd制)、50份作为稀释溶剂的乙酸乙酯，以制备顶涂层剂Y。

＜表面保护层4a的制作＞

在表面保护层4b的表面上以涂布量5g/m²涂布顶涂层剂Y，形成了表面保护层4a。

使用氨基甲酸酯类的粘合剂将在实施例2－1～2－2及比较例2－1～2－2中得到的各个装饰片粘合于木质基材之后，采用霍夫曼刮擦试验/硬币刮擦试验来判断表面硬度。此外，采用金属耐候性试验来判断耐候性。其评价结果示于下表4。

需要说明的是，由于在第1实施例中说明了霍夫曼刮擦试验及硬币刮擦试验的各试验方法，因此在此省略它们的说明。

[表4]

以下，简单地说明关于耐候性的评价试验的试验方法。

＜耐候性试验＞

使用耐候性试验机(Sunshine Weather Meter(SWOM)：Suga Test InstrumentsCo.,Ltd制)，根据JISB7753进行碳弧耐候性试验。然后，测量直至各装饰片的表面产生裂纹或白化的时间。

◎：耐候性试验机2500小时以上

○：耐候性试验机2000小时以上且小于2500小时

△：耐候性试验机1500小时且小于以上2000小时

×：耐候性试验机小于1500小时

需要说明的是，在本耐候性试验中，“◎”“○”“△”为合格。

从表4可清楚地看出，本发明的实施例2－1～2－2的装饰片结果是平衡性良好地获得了优异的耐伤性、耐候性。

(第3实施例)

以下，讨论本发明的装饰片的具体实施例。

＜共同的材料＞

在实施例3－1～3－10、比较例3－1～3－2中，除了表面保护层4a以外，使用了相同的材料。

＜透明树脂层的制作＞

制作了图2结构的装饰片。具体地，将在等规五元组分率为97.8％、MFR(熔体流动速率)为15g/10min(230℃)、分子量分布MWD(Mw/Mn)为2.3的高结晶性均聚丙烯树脂100质量份中，添加有0.5质量份的受阻酚类抗氧化剂(Irganox1010；BASF公司制)、20质量份的苯并三唑类紫外线吸收剂(Tinuvin328；BASF公司制)、20质量份的受阻胺类光稳定剂(CHIMASSORB944；BASF公司制)以及10质量份的纳米成核剂而得的树脂使用熔融挤出机挤出，制作了用作透明树脂层1的厚度为100μm的高结晶性聚丙烯制的透明树脂片。接下来，在已制成膜的透明树脂片的两面进行电晕处理，以将表面的润湿张力设为40dyn/cm以上。需要说明的是，通过控制挤出制膜时的冷却条件，将已制成膜的透明树脂片的结晶性聚丙烯树脂的雾度值设为8.5％。

＜使用超临界逆相蒸发法的成核剂的纳米化处理＞

以下对本实施例中的使用超临界逆相蒸发法的成核剂的纳米化处理方法进行说明。

首先，将100质量份的甲醇、82质量份的磷酸酯金属盐类成核剂(Adeka Stub NA－11，ADEKA社制)、5质量份的磷脂酰胆碱加入到保持在60℃的高压不锈钢容器中并密闭，注入二氧化碳以使压力为20MPa从而成为超临界状态。之后，一边剧烈搅拌混合，一边注入100质量份的离子交换水。在保持容器内的温度和压力的状态下搅拌15分钟后，排出二氧化碳恢复至大气压，从而得到包封有成核剂的具有由磷脂制成的外膜的成核剂囊泡。

＜图案花纹层/隐蔽层的制作＞

将所得到的透明树脂片作为透明树脂层1，通过二液固化型氨基甲酸酯油墨(V351：东洋油墨制造(株式会社)制)在该透明树脂层1的一个面上进行图案印刷，形成了图案花纹层2，然后在图案花纹层2上以涂布量6g/m²叠加涂布具有隐蔽性的二液固化型氨基甲酸酯油墨(V351：东洋油墨制造(株式会社)制)，形成了隐蔽层3。

＜底漆层的制作＞

此外，在该隐蔽层3上以涂布量1g/m²叠加涂布二液固化型氨基甲酸酯油墨(PET－E、Regiuser：大日精化(株式会社)制)作为底漆层涂层，形成了底漆层5。

＜压花图案的制作＞

接下来，使用压花用的模具辊在透明树脂层1的另一个面上进行压制以施加压花图案1a。

＜表面保护层4b的制作＞

在压花图案1a面上以涂布量10g/m²涂布了二液固化型氨基甲酸酯顶涂剂(TD365UR清漆、Z202固化剂：均为东洋油墨(株式会社)制)。

＜表面处理填料的制作＞

在各实施例和各比较例中使用的表面处理无机微粒NVC－X1是使用末端具有OH基的表面处理剂对无机微粒(L－121：AGC SI Tech Co.,Ltd制)进行表面处理而得到的。

通过干式方法实施表面处理。具体地，将100质量份的L－121(无机微粒)投入到具有可喷雾的喷嘴的Henshell混合器中，一边搅拌一边喷10质量份的表面处理剂，使无机微粒与表面处理剂反应。

＜表面保护层4a、4b的制作＞

表面保护层4a是使用顶涂层剂E～顶涂层剂H而构成的。

＜表面保护层4a所使用的顶涂层剂＞

顶涂层剂为顶涂层剂E、顶涂层剂F、顶涂层剂G、顶涂层剂H。

顶涂层剂E、顶涂层剂F分别由主剂为电离放射线固化型的树脂(电离放射线固化型树脂)E、F构成，顶涂层剂G、顶涂层剂H分别由主剂为热固化型的树脂(热固性树脂)G、H构成。

电离放射线固化型树脂E是具有3～15个官能团的多官能氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物，电离放射线固化型树脂F是具有2～9个官能团的多官能氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物。

热固性树脂G是玻璃化转变温度为约100℃、质均分子量Mw为约50,000、羟值为15的丙烯酸多元醇，热固性树脂H是玻璃化转变温度为约45℃、质均分子量Mw为约150,000、羟值为15的丙烯酸多元醇。

在顶涂层剂E、顶涂层剂F、顶涂层剂G、顶涂层剂H中，分别相对于电离放射线固化型树脂E、电离放射线固化型树脂F、热固性树脂G、热固性树脂H各100份，添加并混合5份作为紫外线吸收剂的Tinuvin 479(BASF公司制)、3份作为光稳定剂的Tinuvin 123(BASF公司制)、50份作为稀释溶剂的乙酸乙酯，另外在使用顶涂层剂G以及顶涂层剂H时，进一步添加5份作为固化剂的Duranate TAP－100(旭化成(株式会社)制)。

＜表面保护层4b所使用的顶涂层剂I＞

表面保护层4b所使用的顶涂层剂为顶涂层剂I。

顶涂层剂I由主剂为热固化型的树脂(热固性树脂)I构成。

热固性树脂I是玻璃化转变温度为约100℃、质均分子量Mw为约40,000、羟值为12的丙烯酸多元醇。

在顶涂层剂I中，相对于100份主剂，混合5份作为紫外线吸收剂的Tinuvin479(BASF公司制)、3份作为光稳定剂的Tinuvin123(BASF公司制)、50份作为稀释溶剂的乙酸乙酯、15份作为光泽调节剂的无机填料L－121(AGC SI Tech Co.,Ltd制)、5份作为固化剂的Duranate TAP－100(旭化成(株式会社)制)以进行制备。

＜实施例3－1＞

将电离放射线固化型的顶涂层剂E与顶涂层剂F以50：50混合，并且添加8份实施了表面处理的平均粒径为5μm的无机微粒NVC－X1，将所得的涂布液以涂布量5g/m²涂布在表面保护层4b的表面上。这样形成了实施例3－1的表面保护层4a。

＜实施例3－2＞

将电离放射线固化型的顶涂层剂E和顶涂层剂F以及热固化型的顶涂层剂G以40：40：20混合，并且添加8份实施了表面处理的平均粒径为5μm的无机微粒NVC－X1，将所得的涂布液以涂布量5g/m²涂布在表面保护层4b的表面上。这样形成了实施例3－2的表面保护层4a。

＜比较例3－1＞

将电离放射线固化型的顶涂层剂E和顶涂层剂F以及热固化型的顶涂层剂H以40：40：20混合，并且添加8份实施了表面处理的平均粒径为5μm的无机微粒NVC－X1，将所得的涂布液以涂布量5g/m²涂布在表面保护层4b的表面上。这样形成了比较例3－1的表面保护层4a。

＜比较例3－2＞

将电离放射线固化型的顶涂层剂E和顶涂层剂F以及热固化型的顶涂层剂G以30：30：40混合，并且添加8份实施了表面处理的平均粒径为5μm的无机微粒NVC－X1，将所得的涂布液以涂布量5g/m²涂布在表面保护层4b的表面上。这样形成了比较例3－2的表面保护层4a。

＜实施例3－3＞

将电离放射线固化型的顶涂层剂E和顶涂层剂F以25：75混合，并且未添加无机微粒，将所得的涂布液以涂布量5g/m²涂布在表面保护层4b的表面上。这样形成了实施例3－3的表面保护层4a。

＜实施例3－4＞

将电离放射线固化型的顶涂层剂E和顶涂层剂F以25：75混合，并且添加10份实施了表面处理的平均粒径为5μm的无机微粒NVC－X1，将所得的涂布液以涂布量5g/m²涂布在表面保护层4b的表面上。这样形成了实施例3－4的表面保护层4a。

＜实施例3－5＞

将电离放射线固化型的顶涂层剂E和顶涂层剂F以25：75混合，并且添加10份实施了表面处理的平均粒径为8μm的无机微粒NVC－X1，将所得的涂布液以涂布量5g/m²涂布在表面保护层4b的表面上。这样形成了实施例3－5的表面保护层4a。

＜实施例3－6＞

将电离放射线固化型的顶涂层剂E和顶涂层剂F以25：75混合，并且添加10份实施了表面处理的平均粒径为17μm的无机微粒NVC－X1，将所得的涂布液以涂布量5g/m²涂布在表面保护层4b的表面上。这样形成了实施例3－6的表面保护层4a。

＜实施例3－7＞

将电离放射线固化型的顶涂层剂E和顶涂层剂F以25：75混合，并且添加10份未实施表面处理的平均粒径为5μm的无机微粒L－121，将所得的涂布液以涂布量5g/m²涂布在表面保护层4b的表面上。这样形成了实施例3－7的表面保护层4a。

＜实施例3－8＞

将电离放射线固化型的顶涂层剂E和顶涂层剂F以25：75混合，并且添加5份实施了表面处理的平均粒径为5μm的无机微粒NVC－X1，将所得的涂布液以涂布量5g/m²涂布在表面保护层4b的表面上。这样形成了实施例3－8的表面保护层4a。

＜实施例3－9＞

将电离放射线固化型的顶涂层剂E和顶涂层剂F以25：75混合，并且添加20份实施了表面处理的平均粒径为5μm的无机微粒NVC－X1，将所得的涂布液以涂布量5g/m²涂布在表面保护层4b的表面上。这样形成了实施例3－9的表面保护层4a。

＜实施例3－10＞

将电离放射线固化型的顶涂层剂E和顶涂层剂F以25：75混合，并且添加35份实施了表面处理的平均粒径为5μm的无机微粒NVC－X1，将所得的涂布液以涂布量5g/m²涂布在表面保护层4b的表面上。这样形成了实施例3－10的表面保护层4a。

以下，对在实施例3－1～3－10及比较例3－1～3－2中得到的各装饰片的腐蚀率E的测量方法进行说明。

将平均粒径D₅₀＝1.2μm的多边氧化铝粉末分散于水中，制备了相对于浆料的总质量包含3质量％的多边氧化铝粉末的浆料。将装饰片固定于底座，并将该装饰片与用于喷射上述浆料的喷嘴之间的投射距离设为4mm。喷嘴的喷嘴径为1mm×1mm。从喷嘴喷射出包含多边氧化铝粉末的浆料，从表面保护层依次腐蚀掉固定在底座上的装饰片。通过预先在相同的试验条件下腐蚀现有的Si晶圆，由相对于浆料的喷射量所腐蚀掉的位移(即，喷射1g浆料时被腐蚀掉的深度)求出标准投射力X，根据该值来确定此时的喷射强度。在使用多边氧化铝粉末的本实施例中，将相对于现有的Si晶圆腐蚀掉6.360μm/g时的投射力设为标准投射力X。

在本实施例中，在多边氧化铝粉末的情况下，为X＝1/100投射力(相对于现有的Si晶圆腐蚀掉0.064μm/g时的投射力)。

所腐蚀掉的部分经水清洗之后，测量所腐蚀的深度，即腐蚀深度Z。

腐蚀深度Z是通过触针式表面形状测量仪(株式会社小坂研究所制/型号PU－EU1/触针前端R＝2μm/负荷100μN/测量倍率10,000/测量长度4mm/测量速度0.2mm/sec)测得的值。更具体地，首先，使用在测量长度中未磨损的两端基准区域A、B来进行斜率校正。接下来，测量从作为基准的回归直线直至磨损痕迹中心部C(50μm宽的平均值)的落差。接下来，获得在0g投射时的落差数据与在各投射量下的落差数据之差，获得了腐蚀深度Z。从所获得的投射量－腐蚀深度Z的各数据，制作腐蚀进度图和腐蚀率分布图。这样确定了腐蚀深度Z。

在本实施例中，将上述腐蚀处理和通过上述形状测量仪进行的形状测量重复执行预定次数(N次)，获得了N次形状测量数据。

此外，在本实施例中，使用通过上述投射力计算出的投射粒子量X’(g)和腐蚀深度Z(μm)来计算腐蚀率E(μm/g)。

此外，使用氨基甲酸酯类的粘合剂将在实施例3－1～3－10及比较例3－1～3－2得到的各装饰片粘合于木质基材之后，采用霍夫曼刮擦试验/硬币刮擦试验/钢丝绒磨损试验来判断表面硬度。此外，判断了在实施例3－1～3－10及比较例3－1～3－2中得到的各装饰片表面的白化程度。其评价结果示于下表5～表8。

需要说明的是，由于在第1实施例中已对霍夫曼刮擦试验、硬币刮擦试验及钢丝绒磨损试验的各试验方法进行了说明，因此在此省略它们的说明。

以下，简单地说明关于白化的评价试验的试验方法。

＜白化测量＞

白化测量中，使用株式会社堀场制作所制作的手持式光泽计“Gloss Checker”IG－320，在入射角60°的条件下测量装饰片的表面的光泽值。

○：未发生白化(光泽值小于1.0)

×：发生白化(光泽值为1.0以上)

需要说明的是，在该白化测量中，“○”为合格。

[表5]

[表6]

[表7]

[表8]

从表5至表8可清楚地看出，本发明的实施例3－1～3－10的装饰片结果是平衡性良好地获得了优异的耐伤性。

当表面保护层4a的树脂组成包含65％以上的电离放射线固化型树脂时，或者包含由刚性骨架构成的热固性树脂时，腐蚀率E较小，特别是霍夫曼刮擦、钢丝绒摩擦试验为优异的结果。

此外，对在表面保护层4a中所添加的无机填料进行表面处理，并且平均粒径适当时或者添加量适当时，静摩擦系数较小，阻力较小，因此，同样地，特别是霍夫曼刮擦、钢丝绒摩擦试验为优异的结果。

此外，在表面保护层4a中包含无机微粒的条件下，霍夫曼刮擦结果优异。

需要说明的是，根据本发明的实施例3－1～3－9的装饰片，具有优异的耐伤性，并且能够减少表面的白化。

本发明的装饰片并不限于上述实施方式和实施例，在不损害发明特征的范围内可以进行各种变更。

附图标记的说明

1 透明树脂层

1a 压花花纹

2 图案花纹层

3 隐蔽层

4 表面保护层

4a 表面保护层(第1表面保护层)

4b 表面保护层(第2表面保护层)

5 底漆层

6 粘合剂层

7 原材层

8 粘合性树脂层。

Claims

1.一种装饰片，其依次具备原材层、透明树脂层及表面保护层，特征在于，

所述表面保护层由多层构成，

当将所述表面保护层当中位于最表面的表面保护层作为第1表面保护层，并且将位于其下层的表面保护层作为第2表面保护层时，

所述第1表面保护层包括：使用平均粒径(D50)为1.2μm的多边氧化铝粒子测量的腐蚀率E在0.10μm/g以上0.45μm/g以下范围内的1种以上的电离放射线固化型树脂、以及所述腐蚀率E在0.30μm/g以上0.6μm/g以下范围内的1种以上的热固性树脂，

所述电离放射线固化型树脂与所述热固性树脂的质量比(电离放射线固化型树脂/热固性树脂)为95/5～40/60。

2.根据权利要求1所述的装饰片，其特征在于，

所述第1表面保护层的腐蚀率E在0.2μm/g以上0.45μm/g以下的范围内。

3.根据权利要求1或2所述的装饰片，其特征在于，

作为所述第1表面保护层的所述电离放射线固化型树脂，包括1种以上的官能团为6个以上且质均分子量为1,000以上的成分。

4.一种装饰片，其依次具备原材层、透明树脂层及表面保护层，特征在于，

所述表面保护层由多层构成，

使用平均粒径(D₅₀)为1.2μm的多边氧化铝粒子测量的、所述第1表面保护层的腐蚀率E在0.1μm/g以上0.4μm/g以下的范围内。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的装饰片，其特征在于，

所述第1表面保护层的厚度在2μm以上7μm以下的范围内，

所述第2表面保护层的厚度在2μm以上14μm以下的范围内，

所述表面保护层整体的厚度在4μm以上21μm以下的范围内。

6.一种装饰片，其依次具备原材层、透明树脂层及表面保护层，特征在于，

使用平均粒径(D50)为1.2μm的多边氧化铝粒子测量的、所述透明树脂层的腐蚀率E在0.05μm/g以上2μm/g以下的范围内。

7.根据权利要求1至6中任一项所述的装饰片，其特征在于，

8.根据权利要求1至7中任一项所述的装饰片，其特征在于，

所述透明树脂层的腐蚀率E在0.1μm/g以上2μm/g以下的范围内。

9.根据权利要求1至8中任一项所述的装饰片，其特征在于，

所述装饰片的静摩擦系数μs(根据JISK7 125)在0.25以上0.5以下的范围内。

10.根据权利要求1至9中任一项所述的装饰片，其特征在于，

所述透明树脂层的厚度在40μm以上170μm以下的范围内。

11.根据权利要求1至10中任一项所述的装饰片，其特征在于，

所述表面保护层含有无机填料，

所述无机填料的平均粒径在1μm以上10μm以下的范围内，

所述无机填料为氧化铝、氧化硅、铝硅酸盐、玻璃、勃姆石、氧化铁、氧化镁及金刚石中的至少一种。

12.根据权利要求11所述的装饰片，其特征在于，

所述表面保护层由多层构成，

相对于100质量份的构成所述第1表面保护层的树脂，所述无机填料的含量在1质量份以上20质量份以下的范围内。

13.根据权利要求11或12所述的装饰片，其特征在于，

所述无机填料被实施了表面处理。

14.根据权利要求13所述的装饰片，其特征在于，

用于处理所述无机填料的表面的表面处理剂为表面活性剂、脂肪酸金属盐、硅烷偶联剂、有机硅、蜡及改性树脂中的至少一种。

15.根据权利要求11至14中任一项所述的装饰片，其特征在于，

所述表面保护层由多层构成，

用于处理所述无机填料的表面的表面处理剂具有与构成所述第1表面保护层的主剂树脂反应的反应基团。

16.根据权利要求15所述的装饰片，其特征在于，

用于处理所述无机填料的表面的表面处理剂为通过超临界逆相蒸发法将表面处理剂包封于囊泡中而得的表面处理剂包封囊泡。

17.根据权利要求1至16中任一项所述的装饰片，其特征在于，

所述装饰片不包含氯乙烯树脂。

18.根据权利要求1至17中任一项所述的装饰片，其特征在于，

所述表面保护层由多层构成，

在100质量份的构成所述第1表面保护层的树脂中，电离放射线固化型树脂的含量在65质量份以上100质量份以下的范围内。