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CN113372519A - 聚甲醛醇醚聚合物，其制备方法和用途 - Google Patents

聚甲醛醇醚聚合物，其制备方法和用途 Download PDF

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CN113372519A
CN113372519A CN202010115291.4A CN202010115291A CN113372519A CN 113372519 A CN113372519 A CN 113372519A CN 202010115291 A CN202010115291 A CN 202010115291A CN 113372519 A CN113372519 A CN 113372519A
Authority
CN
China
Prior art keywords
optionally
alcohol ether
ether polymer
polyoxymethylene
acid
Prior art date
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Pending
Application number
CN202010115291.4A
Other languages
English (en)
Inventor
李青松
贾冰
孙伟振
蒋越洋
迟泽源
郭之辉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Qingdao Hadely Nano Technology Co ltd
China University of Petroleum East China
Original Assignee
Qingdao Hadely Nano Technology Co ltd
China University of Petroleum East China
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Filing date
Publication date
Application filed by Qingdao Hadely Nano Technology Co ltd, China University of Petroleum East China filed Critical Qingdao Hadely Nano Technology Co ltd
Priority to CN202010115291.4A priority Critical patent/CN113372519A/zh
Publication of CN113372519A publication Critical patent/CN113372519A/zh
Pending legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G4/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with polyalcohols; Addition polymers of heterocyclic oxygen compounds containing in the ring at least once the grouping —O—C—O—

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  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
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Abstract

本申请涉及聚甲醛醇醚聚合物，其是由单体A和单体B聚合得到的并且二元醇单醚基或多元醇单醚基为端基的聚合物；其中，所述单体A选自甲醛水溶液、三聚甲醛、多聚甲醛、或它们的组合；所述单体B选自二元醇或多元醇；其中所述聚甲醛醇醚聚合物的数均分子质量小于2000g/mol。还涉及聚甲醛醇醚聚合物的制备方法和用途。

Description

聚甲醛醇醚聚合物，其制备方法和用途
技术领域
本申请涉及医药、化工领域，具体而言，本申请涉及聚甲醛醇醚聚合物，其制备方法和用途。
背景技术
聚甲醛醇醚聚合物在医药、化妆品行业，纺织业，涂料和油墨工业，橡胶、金属加工工业，造纸工业，化工原料中间体行业，精细化工行业，电镀工业，油田化学工业和燃料添加剂等行业具有较高的经济利用价值，发展聚甲醛醇醚聚合物的合成方法及应用价值具有重要的意义。
发明概述
第一方面，本申请提供了聚甲醛醇醚聚合物，其是由单体A和单体B聚合得到的并且二元醇单醚基或多元醇单醚基为端基的聚合物；
其中，所述单体A选自甲醛水溶液、三聚甲醛、多聚甲醛、或它们的组合；
所述单体B选自二元醇或多元醇；
其中所述聚甲醛醇醚聚合物的数均分子质量小于2000g/mol。
第二方面，本申请提供了聚甲醛醇醚聚合物，其是含有-OCH2-和-OCH2R1O-两种结构单元并且二元醇单醚基为端基的聚合物；
其中R1为任选取代的亚烃基；以及
其中所述聚甲醛醇醚聚合物的数均分子质量小于2000g/mol。
第三方面，本申请提供了制备聚甲醛醇醚聚合物的方法，包括使单体A和单体B聚合得到二元醇单醚基或多元醇单醚基为端基的所述聚合物；
其中，所述单体A选自甲醛水溶液、三聚甲醛、多聚甲醛、或它们的组合；
所述单体B选自二元醇或多元醇；
其中所述聚甲醛醇醚聚合物的数均分子质量小于2000g/mol。
第四方面，本申请提供了聚甲醛醇醚聚合物，其根据第三方面所述的方法制备得到。
第五方面，本申请提供了制备表面活性剂的方法，其包括：
使用第一方面、第二方面或第四方面所述的聚甲醛醇醚聚合物制备所述表面活性剂。
第六方面，本申请提供了表面活性剂，其由第五方面所述的方法制备得到。
第七方面，本申请提供了组合物、产品或物品，包含第一方面、第二方面或第四方面所述的聚甲醛醇醚聚合物或使用其制得。
第八方面，本申请提供了第一方面、第二方面或第四方面所述的聚甲醛醇醚聚合物的下述一种或多种用途：
在制备药物或化妆品中的用途；
在制备纺织品中的用途；
在制备涂料或油墨中的用途；
在制备橡胶制品或金属制品中的用途；
在制备印刷品(例如纸)中的用途；
在制备化工原料、中间体或化工添加剂(如表面活性剂)中的用途；
在制备电镀制品中的用途；
在制备钻井液中的用途；
在制备燃料中的用途。
发明的详细描述
定义
提供以下定义用以更好地说明本申请的内容以及在实践本申请的各项发明中指导本领域普通技术人员。除非另外说明，本申请中的术语的含义与本领域技术人员通常理解的含义相同。
如本文所用，术语“包括”和“包含”应被解释为包含性的和开放性的，而不是排他性的。具体地，当在说明书和权利要求书中使用时，术语“包括”和“包含”及其变体意指包括指定的特征、步骤或组件。这些术语不应被解释为排除其他特征、步骤或组件的存在。
本文所用术语“任选的”或“任选地”是指随后所描述的事件或情形可以、但不是必须发生，该描述包括所述事件或情形发生时的情况，也包括它们不发生时的情况。
根据分子中羟基的数目，可把醇分为一元醇、二元醇和多元醇。本文所用术语“二元醇”是指分子中有两个羟基的醇；本文所用术语“多元醇”是指分子中有三个以上的羟基的醇。本文中的“二元醇”或“多元醇”可以是任选取代的脂肪族饱和醇或不饱和醇，取代基包括但不限于烷基、烯基、炔基、芳基(例如苯基等)，杂芳基，杂环基(例如杂环烷基、杂环烯基、杂环炔基等)，环烃基(例如环烷基、环烯基、环炔基等)，烷氧基、卤素等。其中所述杂芳基、杂环基中的杂原子可以是例如O、N、S等。杂原子的个数可以是例如1、2、3、4、或5个。
本文所用术语“多聚甲醛”是指聚合度为n的聚甲醛，其中n为8至100的整数。多聚甲醛的实例如八聚甲醛等。
本文所用术语“亚烃基”是指具有一个以上碳原子的直链或支链二价烃基，其可以是饱和的(例如亚烷基)或不饱和的并且可以含有取代基，即亚烃基可以是取代的或未被取代的。取代基包括但不限于烷基、烯基、炔基、芳基(例如苯基等)，杂芳基，杂环基(例如杂环烷基、杂环烯基、杂环炔基等)，环烃基(例如环烷基、环烯基、环炔基等)，烷氧基、卤素等。其中所述杂芳基、杂环基中的杂原子可以是例如O、N、S等。杂原子的个数可以是例如1、2、3、4、或5个。
凡在本文中给出某一数值范围之处，所述范围包括其端点，以及位于所述范围内的所有单独整数和分数，并且还包括由其中那些端点和内部整数和分数的所有各种可能组合形成的每一个较窄范围，以在相同程度的所述范围内形成更大数值群的子群，如同每一个那些较窄范围被明确给出一样。例如，聚合反应温度为-10℃至300℃；是指所述聚合反应温度可以为-10℃、-5℃、0℃、3℃、7℃、8℃、10℃、20℃、30℃、40℃、50℃、60℃、70℃、80℃、85℃、90℃、95℃、100℃、105℃、110℃、115℃、120℃、125℃、130℃、135℃、140℃、145℃、150℃、160℃、170℃、180℃、190℃、200℃、205℃、210℃、215℃、220℃、225℃、230℃、235℃、240℃、245℃、250℃、260℃、270℃、280℃、290℃、300℃等以及由它们所形成的范围等。
具体实施方案
第一方面，本申请提供了聚甲醛醇醚聚合物，其是由单体A和单体B聚合得到的并且二元醇单醚基或多元醇单醚基为端基的聚合物；
其中，所述单体A选自甲醛水溶液、三聚甲醛、多聚甲醛、或它们的组合；
所述单体B选自二元醇或多元醇；
其中所述聚甲醛醇醚聚合物的数均分子质量小于2000g/mol(例如1900g/mol、1800g/mol、1700g/mol、1600g/mol、1500g/mol、1400g/mol、1300g/mol、1200g/mol、1100g/mol、1000g/mol、900g/mol、800g/mol、700g/mol、600g/mol、500g/mol、400g/mol、300g/mol、200g/mol、100g/mol等)。
其中，所述三聚甲醛和多聚甲醛可为固体形式。
第二方面，本申请提供了聚甲醛醇醚聚合物，其是含有-OCH2-和-OCH2R1O-两种结构单元并且二元醇单醚基为端基的聚合物；
其中R1为任选取代的亚烃基(例如诸如亚甲基、亚乙基的亚烷基)；以及
其中所述聚甲醛醇醚聚合物的数均分子质量小于2000g/mol(例如1900g/mol、1800g/mol、1700g/mol、1600g/mol、1500g/mol、1400g/mol、1300g/mol、1200g/mol、1100g/mol、1000g/mol、900g/mol、800g/mol、700g/mol、600g/mol、500g/mol、400g/mol、300g/mol、200g/mol、100g/mol等)。
在所述第二方面的一些实施方案中，所述聚甲醛醇醚聚合物由单体A和单体B聚合得到；其中，所述单体A选自甲醛水溶液、三聚甲醛、多聚甲醛、或它们的组合；所述单体B选自二元醇。
第三方面，本申请提供了制备聚甲醛醇醚聚合物的方法，包括使单体A和单体B聚合得到二元醇单醚基或多元醇单醚基为端基的所述聚合物；
其中，所述单体A选自甲醛水溶液、三聚甲醛、多聚甲醛、或它们的组合；
所述单体B选自二元醇或多元醇；
其中所述聚甲醛醇醚聚合物的数均分子质量小于2000g/mol(例如1900g/mol、1800g/mol、1700g/mol、1600g/mol、1500g/mol、1400g/mol、1300g/mol、1200g/mol、1100g/mol、1000g/mol、900g/mol、800g/mol、700g/mol、600g/mol、500g/mol、400g/mol、300g/mol、200g/mol、100g/mol等)。
在第三方面的一些实施方案中，所述聚合在催化剂的存在下进行。
在第三方面的一些实施方案中，所述催化剂用量为原料单体A的质量的0.01％至50％(例如0.01％、0.1％、0.5％、1％、2％、3％、4％、5％、6％、7％、8％、9％、10％、11％、12％、13％、14％、15％、16％、17％、18％、19％、20％、21％、22％、23％、24％、25％、26％、27％、28％、29％、30％、31％、32％、33％、34％、35％、36％、37％、38％、39％、40％、41％、42％、43％、44％、45％、46％、47％、48％、49％、或50％等)、0.50％至30％、或0.50％至20％。
在第三方面的一些实施方案中，所述催化剂为酸性催化剂。
在第三方面的一些实施方案中，所述酸性催化剂选自无机酸、酸性盐、有机酸、杂多酸、酸性离子交换树脂、拓扑结构的分子筛、惰性载体负载酸性位点的催化剂或它们的组合。
在第三方面的一些实施方案中，所述无机酸类催化剂选自：硫酸、亚硫酸、磷酸、盐酸、高氯酸、氢氟酸、氟化硼或氟化硼与溶剂的络合物、或者它们的组合；在一些实施方案中，所述与氟化硼形成络合物的溶剂选自水、酸、酯、醚、醇或它们的组合。
在第三方面的一些实施方案中，所述酸性盐类选自：三氯化铝、三氯化铁、硫酸铝、硫酸铁、或者它们的组合；
在第三方面的一些实施方案中，所述有机酸类催化剂选自：带有羧基-COOH、磺酸-SO3H、亚磺酸-SO2H、硫羧酸-COSH基团或它们的组合的有机酸。
在第三方面的一些实施方案中，所述杂多酸类催化剂选自：磷钨酸、硅钨酸、磷钼酸、硅钼酸或它们的组合。
在第三方面的一些实施方案中，所述酸性离子交换树脂类催化剂选自：酸性离子交换树脂、或者金属离子改性的酸性离子交换树脂；在一些实施方案中，用于改性的所述金属选自Al、Ti、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Zr、Mo、Rh、Sn和La等元素中的至少一种；在一些实施方案中，催化剂中用于改性的所述金属的质量含量为大于等于0且小于等于50％。
在第三方面的一些实施方案中，所述拓扑结构的分子筛类催化剂选自：拓扑结构的分子筛或者金属改性的拓扑结构的分子筛；在一些实施方案中，所述拓扑结构的分子筛选自MWW、FER、MFI、MOR、FAU、BEA或它们的组合；在一些实施方案中，用于改性的所述金属选自Al、Ti、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Zr、Mo、Rh、Sn和La等元素中的至少一种；在一些实施方案中，催化剂中用于改性的所述金属的质量含量为大于等于0且小于等于50％。
在第三方面的一些实施方案中，所述惰性载体选自氧化钛、氧化硅、氧化铝、氧化锆、碳化硅、氮化硅、活性炭、蒙脱土或它们的组合；
在第三方面的一些实施方案中，所述单体A与单体B的质量比为1：0.01至1：100(例如1：0.01、1：0.02、1：0.03、1：0.04、1：0.05、1：0.1、1：0.5、1：1、1：2、1：3、1：4、1：5、1：6、1：7、1：8、1：9、1：10、1：11、1：12、1：13、1：14、1：15、1：16、1：17、1：18、1：19、1：20、1：25、1：30、1：35、1：40、1：45、1：50、1：55、1：60、1：65、1：70、1：75、1：80、1：85、1：90、1：95、1：100等)、1：0.02至1：50、1：0.03至1：30、或1：0.05至1：20；
在第三方面的一些实施方案中，聚合反应温度为-10℃至300℃(例如-10℃、-5℃、0℃、3℃、7℃、8℃、10℃、20℃、30℃、40℃、50℃、60℃、70℃、80℃、85℃、90℃、95℃、100℃、105℃、110℃、115℃、120℃、125℃、130℃、135℃、140℃、145℃、150℃、160℃、170℃、180℃、190℃、200℃、205℃、210℃、215℃、220℃、225℃、230℃、235℃、240℃、245℃、250℃、260℃、270℃、280℃、290℃或300℃等)、0℃至200℃、或30℃至180℃。
在第三方面的一些实施方案中，聚合反应压力为0.001MPa至20MPa(例如0.001MPa、0.01MPa、0.1MPa、0.5MPa、1MPa、2MPa、3MPa、4MPa、5MPa、6MPa、7MPa、8MPa、9MPa、10MPa、11MPa、12MPa、13MPa、14MPa、15MPa、16MPa、17MPa、18MPa、19MPa、或20MPa等)、0.01MPa至20MPa、0.1MPa至15MPa、或0.1MPa至10MPa。
在第三方面的一些实施方案中，聚合反应时间为0.01至500小时(例如0.01小时、0.1小时、0.5小时、1小时、2小时、3小时、4小时、5小时、6小时、7小时、8小时、9小时、10小时、11小时、12小时、13小时、14小时、15小时、16小时、17小时、18小时、19小时、20小时、30小时、40小时、50小时、60小时、70小时、80小时、90小时、100小时、110小时、150小时、180小时、200小时、220小时、260小时、280小时、300小时、330小时、370小时、400小时、450小时、480小时、或500小时等)、0.1小时至400小时、或1小时至300小时。
在第三方面的一些实施方案中，聚合反应在溶剂中或/和无溶剂中进行；所述溶剂选自烃类、酮类、醚类、酯类、含氮化合物类、含硫化合物类、水和它们的组合。
在第三方面的一些实施方案中，所述烃类溶剂选自：戊烷、环戊烷、己烷、环己烷、庚烷、辛烷、石油醚、苯、甲苯和二甲苯。
在第三方面的一些实施方案中，所述酮类溶剂选自：丙酮、乙酰丙酮、丁酮、2-戊酮、3-戊酮、异氟尔酮、环戊酮、环己酮、甲基环己酮和苯乙酮。
在第三方面的一些实施方案中，所述醚类溶剂选自：乙醚、丙醚、异丙醚、丁醚、戊醚、苯基醚、苯乙醚、呋喃、四氢呋喃、甲基四氢呋喃、1,3-二氧五环、1,4-二氧六环、环戊基甲醚、甲基叔丁基醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丁醚、甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇二丁醚、三甘醇二甲醚、四甘醇二甲醚和甘油醚。
在第三方面的一些实施方案中，所述酯类溶剂选自：甲酸甲酯、甲酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯、和碳酸二甲酯。
在第三方面的一些实施方案中，所述含氮化合物溶剂选自：甲酰胺、乙酰胺、二甲基甲酰胺、苯甲酰胺、N-甲基甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮。
在第三方面的一些实施方案中，所述含硫化合物溶剂选自：二甲亚砜和环丁砜。
在第三方面的一些实施方案中，在聚合反应过程中任选地加入碱来中和所述催化剂；所述碱为无机碱、有机碱和它们的组合；
在第三方面的一些实施方案中，所述无机碱选自：氨水、碱金属、碱金属醇盐、碱土金属氢氧化物、碱金属碳酸盐和碱金属碳酸氢盐；
在第三方面的一些实施方案中，所述有机碱选自：甲胺、乙胺、二甲胺、三甲胺、二乙胺、三乙胺、乙醇胺、丙胺、丁胺、己胺、环己胺、辛胺、苯胺、苄胺、六亚甲基四胺、二苯胺、联苯胺、吡啶、吡咯、和尿素。
在第三方面的一些实施方案中，聚合反应器为间歇反应器、半间歇反应器、连续反应器中的至少一种。
在前述任一方面的一些实施方案中，所述二元醇和所述多元醇为能与甲醛反应的二元醇和多元醇。
在前述任一方面的一些实施方案中，所述二元醇选自乙二醇、1,3-二羟基丙酮、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、丁二醇、戊二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2-丁烯-1,4-二醇、频哪醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、聚乙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、双丙酮醇、二乙醇胺、乙基二乙醇胺、丁基二乙醇胺、2,2’-硫代双乙醇、2-丁炔-1,4-二醇、甘油单乙酸酯、甘油单甲醚、甘油单乙醚或它们组合。
在前述任一方面的一些实施方案中，所述多元醇选自丙三醇、1,2,4-丁三醇、1,2,6-己三醇、三羟甲基乙烷、季戊四醇、木糖醇、山梨醇或它们组合。
在前述任一方面的一些实施方案中，所述聚甲醛醇醚聚合物为随机共聚物或嵌段共聚物、或者它们的组合。
在前述任一方面的一些实施方案中，所述聚甲醛醇醚聚合物在常温下为固态、液态、或其组合。
第四方面，本申请提供了聚甲醛醇醚聚合物，其根据第三方面所述的方法制备得到。
第五方面，本申请提供了制备表面活性剂的方法，其包括：
使用第一方面、第二方面或第四方面所述的聚甲醛醇醚聚合物制备所述表面活性剂。
在第五方面的一些实施方案中，所述方法包括：
使所述聚甲醛醇醚聚合物的端羟基发生酯化反应、醚化反应、缩合反应、聚合反应和/或磺化反应来制备所述表面活性剂。
在第五方面的一些实施方案中，使所述聚甲醛醇醚聚合物的端羟基与脂肪酸发生酯化反应生产聚甲醛醇醚单脂肪酸酯或/和聚甲醛醇醚双脂肪酸酯表面活性剂；
在第五方面的一些实施方案中，使所述聚甲醛醇醚聚合物的端羟基与脂肪醇发生醚化反应生产聚甲醛醇醚系列表面活性剂；
在第五方面的一些实施方案中，使所述聚甲醛醇醚聚合物的端羟基与异腈酸酯反应生产聚氨酯系列表面活性剂；
在第五方面的一些实施方案中，使所述聚甲醛醇醚聚合物的端羟基与磷酸、五氧化二磷、焦磷酸发生酯化反应生产磷酸酯系列表面活性剂；
在第五方面的一些实施方案中，使所述聚甲醛醇醚聚合物的端羟基与环氧乙烷缩合生产脂肪醇聚氧乙烯醚系列表面活性剂；
在第五方面的一些实施方案中，使所述聚甲醛醇醚聚合物的端羟基与环氧丙烷缩合生产脂肪醇聚氧丙烯醚系列表面活性剂；
在第五方面的一些实施方案中，使所述聚甲醛醇醚聚合物的端羟基与环氧丙烷、环氧乙烷缩合生产脂肪醇聚氧丙烯聚氧乙烯醚系列表面活性剂；
在第五方面的一些实施方案中，使所述聚甲醛醇醚聚合物的端羟基与环氧氯丙烷、叔胺缩合生产聚甲醛醇醚季铵盐系列阳离子系列表面活性剂；
在第五方面的一些实施方案中，使所述聚甲醛醇醚聚合物的端羟基与氯烷基酸、酸酐缩合生产聚甲醛醇醚羧酸盐系列表面活性剂；
在第五方面的一些实施方案中，使所述聚甲醛醇醚聚合物的端羟基与氨基磺酸、硫酸、氯磺酸、或二氧化硫发生磺化反应生产聚甲醛醇醚硫酸盐系列表面活性剂；
在第五方面的一些实施方案中，所述表面活性剂为离子或非离子表面活性剂。
第六方面，本申请提供了表面活性剂，其由第五方面所述的方法制备得到。
第七方面，本申请提供了组合物、产品或物品，包含第一方面、第二方面或第四方面所述的聚甲醛醇醚聚合物或使用其制得。
在一些实施方案中，所述组合物、产品或物品是药物或化妆品。
在一些实施方案中，所述组合物、产品或物品是纺织品。
在一些实施方案中，所述组合物、产品或物品是涂料或油墨。
在一些实施方案中，所述组合物、产品或物品是橡胶制品或金属制品。
在一些实施方案中，所述组合物、产品或物品是印刷品，例如纸。
在一些实施方案中，所述组合物、产品或物品是化工原料、中间体或化工添加剂(如表面活性剂)。
在一些实施方案中，所述组合物、产品或物品是电镀制品。
在一些实施方案中，所述组合物、产品或物品是钻井液。
在一些实施方案中，所述组合物、产品或物品是燃料。
第八方面，本申请提供了第一方面、第二方面或第四方面所述的聚甲醛醇醚聚合物的下述一种或多种用途：
在制备药物或化妆品中的用途；在一些实施方案中，在所述用途中所述聚甲醛醇醚聚合物用作溶剂、保湿剂、无机盐增溶剂和/或粘度调节剂；
在制备纺织品中的用途；在一些实施方案中，在所述用途中所述聚甲醛醇醚聚合物用作溶剂、分散剂、洗涤剂、柔软剂、润滑剂、抗静电剂、染料载体、空气调节剂和/或后整理剂；
在制备涂料或油墨中的用途；在一些实施方案中，在所述用途中所述聚甲醛醇醚聚合物用作分散剂和/或成膜助剂；
在制备橡胶制品或金属制品中的用途；在一些实施方案中，在所述用途中所述聚甲醛醇醚聚合物用作润滑剂，分散剂，冷却剂，防止橡胶失活、增强研磨效果、和/或增强金属表面的光泽的试剂；
在制备印刷品(例如纸)中的用途；在一些实施方案中，在所述用途中所述聚甲醛醇醚聚合物用作增塑剂、柔软剂和/或润湿剂；
在制备化工原料、中间体或化工添加剂(如表面活性剂)中的用途；
在制备电镀制品中的用途；在一些实施方案中，在用于制备电镀制品中的电镀工艺(例如镀铜、镀锌、镀锡、镀锡铜、镀铅锡、镀铅镉)和表面处理工艺(例如化学抛光、铝氧化、浸蚀、防蚀、除油)中的用途；
在制备钻井液中的用途；在一些实施方案中，在所述用途中所述聚甲醛醇醚聚合物用作钻井液添加剂以抑制活性泥页岩造浆；
在制备燃料中的用途；在一些实施方案中，在所述用途中所述聚甲醛醇醚聚合物用作燃料添加剂。
实施例
以下实施例仅用于说明而非限制本申请范围的目的。
实施例1:
取多聚甲醛150g，乙二醇50g，对甲苯磺酸作催化剂7.5g，1,4-二氧六环150mL，环己烷100mL加入到间歇反应器中。混合物在反应温度为90℃,常压条件下，搅拌回流12h。反应结束后，加入1.75gNaOH中和酸催化剂，室温搅拌1h。反应混合物经过滤得到固体，固体产物在100℃条件下干燥处理20h，得到性质稳定的聚甲醛乙二醇醚聚合物，经检测，其数均分子质量小于2000g/mol，产品相对于总质量收率为54.8％。
实施例2：
多聚甲醛150g，乙二醇23g，浓硫酸作催化剂7.5g，1,4-二氧六环150mL，环己烷100mL加入到间歇反应器中，反应装置连接分水器和冷凝管。混合物在反应温度为90℃条件下，搅拌回流10h。反应结束加入1.75gNaOH中和酸催化剂，室温搅拌1h。反应混合物经过滤得到固体，固体产物在100℃条件下干燥处理20h，得到性质稳定的聚甲醛乙二醇醚聚合物，经检测，其数均分子质量小于2000g/mol，产品相对于多聚甲醛质量收率为53.8％。
实施例3：
多聚甲醛75g，1,3-丙二醇20.3g，对甲苯磺酸作催化剂7.5g，1,4-二氧六环80mL，环己烷80mL加入到间歇反应器中，反应装置连接分水器和冷凝管。混合物在反应温度为90℃条件下，搅拌回流10h。反应结束加入0.875gNaOH中和酸催化剂，室温搅拌1h。反应混合物经过滤得到固体，固体产物在100℃条件下干燥处理20h，得到性质稳定的聚甲醛丙二醇醚聚合物，经检测，其数均分子质量小于2000g/mol，产品相对于多聚甲醛质量收率为45％。
实施例4：
甲醛与乙二醇的水溶液(水7g，甲醛质量100g，乙二醇质量50g)，对甲苯磺酸5g，正己烷100mL加入到间歇反应器中，反应装置连接分水器和冷凝管。混合物在反应温度为70℃条件下，搅拌回流36h。反应结束后加入氢氧化钠的甲醇溶液(氢氧化钠质量分数20％)6.5g，室温搅拌，得到性质稳定的聚甲醛乙二醇醚聚合物，经检测，其数均分子质量小于2000g/mol，产品相对于总质量收率为55.3％。
实施例5：
甲醛与乙二醇的水溶液(水26g，甲醛质量120g，乙二醇质量30g)，对甲苯磺酸5g，正己烷100mL加入到间歇反应器中，反应装置连接分水器和冷凝管。混合物在反应温度为70℃条件下，搅拌回流3h。反应结束后加入氢氧化钠的甲醇溶液(氢氧化钠质量分数20％)6.5g，室温搅拌。在150℃，-0.09Mp减压蒸馏处理，得到性质稳定的聚甲醛乙二醇醚聚合物，经检测，其数均分子质量小于2000g/mol，产品相对于总质量收率为50.4％。
实施例6：
多聚甲醛150g，乙二醇20g，浓硫酸作催化剂5g，1,3-二氧五环100mL，苯100mL加入到间歇反应器中，反应装置连接分水器和冷凝管。混合物在反应温度为60℃，反应压力为0.1～0.2Mpa条件下，搅拌回流15h。反应结束加入碱中和酸催化剂，室温搅拌1h。反应混合物经过滤得到固体，固体产物在100℃条件下干燥处理20h，得到性质稳定的聚甲醛乙二醇醚聚合物，经检测，其数均分子质量小于2000g/mol，产品相对于多聚甲醛质量收率为58.2％。
实施例7:
取多聚甲醛150g，乙二醇30g，对甲苯磺酸作催化剂2g，1,4-二氧六环150mL，环己烷100mL加入到间歇反应器中。混合物在反应温度为120℃，反应压力为0.3～0.5Mpa条件下，搅拌回流8h。反应结束后，加入纯碱中和酸催化剂，室温搅拌1h。反应混合物经过滤得到固体，固体产物在100℃条件下干燥处理20h，得到性质稳定的聚甲醛乙二醇醚聚合物，经检测，其数均分子质量小于2000g/mol，产品相对于总质量收率为48.6％。
实施例8：
多聚甲醛75g，1,3-丙二醇12.3g，磷酸作催化剂2.6g，四氢呋喃80mL，正己烷80mL加入到间歇反应器中，反应装置连接分水器和冷凝管。混合物在反应温度为150℃，反应压力为1～2Mpa条件下，搅拌回流20h。反应结束加入碱中和酸催化剂，室温搅拌1h。反应混合物经过滤得到固体，固体产物在100℃条件下干燥处理20h，得到性质稳定的聚甲醛丙二醇醚聚合物，经检测，其数均分子质量小于2000g/mol，产品相对于多聚甲醛质量收率为49％。
实施例9：
甲醛与乙二醇的水溶液(水20g，甲醛质量110g，乙二醇质量40g)，磷酸8g，呋喃100mL加入到间歇反应器中，反应装置连接分水器和冷凝管。混合物在反应温度为130-200℃，反应压力为1～3Mpa条件下，搅拌36h。反应结束后加入氢氧化钠的甲醇溶液(氢氧化钠质量分数20％)中和酸催化剂，室温搅拌，得到150℃下性质稳定的聚甲醛乙二醇醚聚合物，经检测，其数均分子质量小于2000g/mol，产品相对于总质量收率为51.4％。
实施例10：
甲醛与乙二醇的混合液155g(甲醛质量100g，乙二醇质量55g)，浓硫酸催化剂5g，二甲苯100mL加入到间歇反应器中，反应装置连接分水器和冷凝管。混合物在反应温度为45℃，反应压力为0.05～0.08Mpa条件下，搅拌回流36h。反应结束后中和酸，在150℃，-0.09Mp减压蒸馏处理，得到性质稳定的聚甲醛乙二醇醚聚合物，经检测，其数均分子质量小于2000g/mol，产品相对于总质量收率为39.8％。
实施例11：
甲醛与乙二醇的水溶液(水5g，甲醛质量100g，乙二醇质量50g)，BEA分子筛10g，呋喃100mL加入到间歇反应器中，反应装置连接分水器和冷凝管。混合物在反应温度为85℃，反应压力为0.1～0.4Mpa条件下，搅拌回流1h。反应结束后经过滤，在150℃，-0.09Mp减压蒸馏处理，得到性质稳定的聚甲醛乙二醇醚聚合物，经检测，其数均分子质量小于2000g/mol，产品相对于总质量收率为42.9％。
实施例12：
甲醛与乙二醇的水溶液(水3g，甲醛质量100g，乙二醇质量57.1g)，对甲苯磺酸5g，正己烷100mL加入到间歇反应器中，反应装置连接分水器和冷凝管。混合物在反应温度为70℃条件下，搅拌回流5h。反应结束后加入氢氧化钠的甲醇溶液(氢氧化钠质量分数20％)6.5g，室温搅拌。在150℃，-0.09Mp减压蒸馏处理，得到聚甲醛乙二醇醚聚合物，经检测，其数均分子质量小于2000g/mol，产品相对于总质量收率为49.4％。
实施例13：
甲醛与乙二醇的混合液(甲醛质量100g，乙二醇质量257.1g)，酸性离子树脂催化剂15g，异辛烷100mL加入到间歇反应器中，反应装置连接分水器和冷凝管。混合物在反应温度为155℃，反应压力为0.2～0.4Mpa条件下，搅拌7h。反应结束后加入碱中和酸催化剂，室温搅拌，过滤除去固体催化剂。在150℃，-0.09Mp减压蒸馏处理，得到聚甲醛乙二醇醚聚合物，经检测，其数均分子质量小于2000g/mol，产品相对于总质量收率为57.6％。
实施例14：
甲醛与乙二醇的混合液(甲醛质量100g，乙二醇质量660g)，盐酸10g，石油醚100mL加入到间歇反应器中，反应装置连接分水器和冷凝管。混合物在反应温度为135℃，反应压力为0.2Mpa条件下，搅拌3h。反应结束后碱中和酸催化剂，室温搅拌。在150℃，-0.09Mp减压蒸馏处理，得到性质稳定的聚甲醛乙二醇醚聚合物，经检测，其数均分子质量小于2000g/mol，产品相对于总质量收率为53.4％。
实施例15：
甲醛与乙二醇的水溶液(水10g，甲醛质量100g，乙二醇质量29g)，高氯酸5g，乙酸乙酯100mL加入到间歇反应器中，反应装置连接分水器和冷凝管。混合物在反应温度为100℃，反应压力为0.3～0.4Mpa条件下，搅拌回流29h。反应结束后碱中和酸催化剂，室温搅拌。在150℃，-0.09Mp减压蒸馏处理，得到性质稳定的聚甲醛乙二醇醚聚合物，经检测，其数均分子质量小于2000g/mol，产品相对于总质量收率为42％。
实施例16：
乙二醇与甲醛的混合液470g(甲醛质量100g，乙二醇质量370g)，磷钨酸5g，甲基叔丁基醚100mL加入到间歇反应器中，反应装置连接分水器和冷凝管。混合物在反应温度为95℃，反应压力为0.1～0.3Mpa条件下，搅拌回流44h。反应结束后加入碱中和酸催化剂，室温搅拌。在150℃，-0.09Mp减压蒸馏处理，得到性质稳定的聚甲醛乙二醇醚聚合物，经检测，其数均分子质量小于2000g/mol，平均分子量550，产品相对于总质量收率为61％。
实施例17：
甲醛与乙二醇的混合液570g(甲醛质量100g，乙二醇质量470g)，对甲苯磺酸5g，正己烷100mL加入到间歇反应器中，反应装置连接分水器和冷凝管。混合物在反应温度为140℃条件下，反应压力为0.3-0.6Mpa条件下，搅拌1h。反应结束后加入氢氧化钠的甲醇溶液(氢氧化钠质量分数20％)6.5g，室温搅拌。在150℃，-0.09Mp减压蒸馏处理，得到性质稳定的聚甲醛乙二醇醚聚合物，经检测，其数均分子质量小于2000g/mol，产品相对于总质量收率为36.2％。
实施例18：
甲醛与乙二醇的混合液(甲醛质量90g，乙二醇质量190g)，磷钼酸5g加入到间歇反应器中，反应装置连接分水器和冷凝管。混合物在反应温度为110℃，反应压力为0.5Mpa条件下，搅拌回流7h。反应结束后加入碱中和酸催化剂，室温搅拌。在150℃，-0.09Mp减压蒸馏处理，得到性质稳定的聚甲醛乙二醇醚聚合物，经检测，其数均分子质量小于2000g/mol，产品相对于总质量收率为53.5％。
实施例19：
甲醛与乙二醇的水溶液450g(甲醛质量100g，水10g，乙二醇质量340g)，盐酸5g，石油醚100mL加入到间歇反应器中，反应装置连接分水器和冷凝管。混合物在反应温度为120℃，反应压力为0.3～0.5Mpa条件下，搅拌回流6h。反应结束后加入碱中和酸催化剂，室温搅拌。在150℃，-0.09Mp减压蒸馏处理，得到性质稳定的聚甲醛乙二醇醚聚合物，经检测，其数均分子质量小于2000g/mol，产品相对于总质量收率为58.6％。
实施例20：
甲醛与乙二醇的混合液200g(甲醛质量40g，乙二醇质量160g)，对甲苯磺酸5g，正己烷100mL加入到间歇反应器中，反应装置连接分水器和冷凝管。混合物在反应温度为70℃条件下，搅拌回流44h。反应结束后加入氢氧化钠的甲醇溶液(氢氧化钠质量分数20％)6.5g，室温搅拌。在150℃，-0.09Mp减压蒸馏处理，得到性质稳定的聚甲醛乙二醇醚聚合物，经检测，其数均分子质量小于2000g/mol，产品相对于总质量收率为56％。
实施例21：
甲醛与甘油的水溶液200g(水20g，甲醛120g，甘油质量50g)，亚硫酸5g，三氯化铝5g，加入到间歇反应器高压反应釜中。混合物在反应温度为130-180℃，反应压力为1.0～2Mpa条件下，搅拌反应40h。反应结束后加入碱中和酸催化剂，室温搅拌。在150℃，-0.09Mp减压蒸馏处理，得到性质稳定的聚甲醛醇醚聚合物，经检测，其数均分子质量小于2000g/mol，产品相对于总质量收率为45％。
实施例22：
甲醛与丁二醇的混合液(甲醛质量40g，丁二醇质量192.9g)，氟化硼4g，加入到间歇反应器高压反应釜中。混合物在反应温度为150-200℃，反应压力为1～6Mpa条件下，搅拌反应19h。反应结束后加入氢氧化钠中和酸催化剂，室温搅拌。在150℃，-0.09Mp减压蒸馏处理，得到性质稳定的聚甲醛乙二醇醚聚合物，经检测，其数均分子质量小于2000g/mol，产品相对于总质量收率为57.6％。
实施例23：
甲醛与1,3-丙二醇的混合液(甲醛质量50g，丙二醇质量138.06g)，高氯酸10g，加入到间歇反应器高压反应釜中。混合物在反应温度为150-170℃，反应压力为0.8Mpa条件下，搅拌反应15h。反应结束后加入氢氧化钾中和酸催化剂，室温搅拌。在150℃，-0.09Mp减压蒸馏处理，得到性质稳定的聚甲醛乙二醇醚聚合物，经检测，其数均分子质量小于2000g/mol，产品相对于总质量收率为52.8％。
实施例24：
甲醛与乙二醇的混合液(甲醛质量55g，乙二醇600g)，对甲苯磺酸5g，正己烷100mL加入到间歇反应器中，反应装置连接分水器和冷凝管。混合物在反应温度为70℃条件下，搅拌回流36h。反应结束后加入氢氧化钠的甲醇溶液(氢氧化钠质量分数20％)6.5g，室温搅拌。在150℃，-0.09Mp减压蒸馏处理，得到性质稳定的聚甲醛乙二醇醚聚合物，经检测，其数均分子质量小于2000g/mol，产品相对于甲醛乙二醇质量收率为58％。
实施例25：
甲醛的乙二醇的水溶液(水30g，甲醛质量80g，乙二醇900g)，浓硫酸2.5g，加入到间歇反应器中，反应装置连接分水器和冷凝管。混合物在反应温度为100℃，反应压力为0.1～0.3Mpa条件下，搅拌回流50h。反应结束后，在150℃，-0.09Mp减压蒸馏处理，得到性质稳定的聚甲醛乙二醇醚聚合物，经检测，其数均分子质量小于2000g/mol，产品相对于甲醛乙二醇质量收率为49％。
实施例26：
固定床反应器(连续反应器)规格为10.0毫米内径，382.0毫米高度，有效催化剂容量为30毫升，配有夹套保温。连续化反应条件为，将内管中装满磺酸型聚苯乙烯阳离子交换树脂催化剂，外套保温控制反应温度110℃和自生压力。将多聚甲醛在乙二醇中的解聚液(多聚甲醛与乙二醇质量比＝0.3：1)通过液相泵以空速(LHSV)2.0h-1的流速通过固定床，反应得到聚甲醛乙二醇醚聚合物，加热150℃下稳定不分解，经检测，其数均分子质量小于2000g/mol，收率约在54％。
实施例27：
将1mol聚甲醛乙二醇醚聚合物投入到反应釜中，在搅拌下加入催化剂量的杂多酸和1mol月桂酸，在真空下回流10h，取样测酸值到4-5mg KOH/g，离心过滤，干燥后，得到聚甲醛乙二醇醚单月桂酸酯非离子表面活性剂。
实施例28
将计量的聚甲醛乙二醇醚聚合物投入到反应釜中，加入计量的酸催化剂和正十六醇，然后用氮气置换釜中的空气，反应温度维持在160℃，压力为0.5MPa，反应20h。反应结束后，离心过滤，干燥后，得到聚甲醛乙二醇醚单十六醇醚。
实施例29
将1mol聚甲醛乙二醇醚聚合物投入反应釜中，抽真空脱水，将预热的精制油酸打入釜内，加入催化剂量的氢氧化钠，在搅拌下抽真空逐渐升温至200℃，维持反应8h。取样测酸值，当酸值到12mg KOH/g左右时酯化反应结束，在50～60℃下继续抽真空脱水，得到成品甲醛乙二醇醚半油酸酯非离子表面活性剂。
实施例30
将计量的聚甲醛乙二醇醚聚合物投入到反应釜中，加入催化剂量的氢氧化钠水溶液，升温，抽真空在100-120℃下脱水，继续减压，在140℃开始通入环氧丙烷进行缩合反应，反应温度维持在160℃，真空度0.3MPa，通至配平量30mol后停止反应。冷却后将料液打入中和釜中用冰醋酸中和至酸值0.4-0.5mg/g，脱水干燥后，得到聚甲醛乙二醇聚氧丙烯(30)醚非离子表面活性剂。
实施例31
将计量的脂肪醇酰胺和催化剂量的酸催化剂投入到反应釜中，加入聚甲醛乙二醇醚聚合物，反应温度为160-180℃，反应时间为10h，取样测游离的碱量在20％左右反应完毕，调整pH值至7.0～7.5，冷却得到产物脂肪醇酰胺聚甲醛乙二醇醚表面活性剂。
实施例32
将计量的聚甲醛乙二醇醚聚合物投入到反应釜中，加入催化剂量的氢氧化钠水溶液，升温，抽真空在100-120℃下脱水，继续减压，在140℃开始通入环氧乙烷进行缩合反应，反应温度维持在160℃，真空度0.3MPa,通至配平量30mol后停止反应。冷却后将料液打入中和釜中用冰醋酸中和至酸值0.4-0.5mg/g,脱水干燥后，得到聚甲醛乙二醇聚氧乙烯(30)醚。
上文对本申请的各项发明的示例性实施方案进行了描述，但是，在不脱离本申请的实质和范围的情况下，本领域技术人员能够对本申请描述的示例性实施方案进行修改或改进，由此得到的变形方案或等同方案也属于本申请的范围。

Claims (11)

1.聚甲醛醇醚聚合物，其是由单体A和单体B聚合得到的并且二元醇单醚基或多元醇单醚基为端基的聚合物；
其中，所述单体A选自甲醛水溶液、三聚甲醛、多聚甲醛、或它们的组合；
所述单体B选自二元醇或多元醇；
其中所述聚甲醛醇醚聚合物的数均分子质量小于2000g/mol。
2.聚甲醛醇醚聚合物，其是含有-OCH2-和-OCH2R1O-两种结构单元并且二元醇单醚基为端基的聚合物；
其中R1为任选取代的亚烃基；以及
其中所述聚甲醛醇醚聚合物的数均分子质量小于2000g/mol。
3.制备聚甲醛醇醚聚合物的方法，包括使单体A和单体B聚合得到二元醇单醚基或多元醇单醚基为端基的所述聚合物；
其中，所述单体A选自甲醛水溶液、三聚甲醛、多聚甲醛、或它们的组合；
所述单体B选自二元醇或多元醇；
其中所述聚甲醛醇醚聚合物的数均分子质量小于2000g/mol。
4.如权利要求3所述的方法，其中：
所述聚合在催化剂的存在下进行；
任选地，所述催化剂用量为原料单体A的质量的0.01％至50％、0.50％至30％、或0.50％至20％。
任选地，所述催化剂为酸性催化剂；
任选地，所述酸性催化剂选自无机酸、酸性盐、有机酸、杂多酸、酸性离子交换树脂、拓扑结构的分子筛、惰性载体负载酸性位点的催化剂或它们的组合；
任选地，所述无机酸类催化剂选自：硫酸、亚硫酸、磷酸、盐酸、高氯酸、氢氟酸、氟化硼或氟化硼与溶剂的络合物、或者它们的组合；任选地，所述与氟化硼形成络合物的溶剂选自水、酸、酯、醚、醇或它们的组合；
任选地，所述酸性盐类选自：三氯化铝、三氯化铁、硫酸铝、硫酸铁、或者它们的组合；
任选地，所述有机酸类催化剂选自：带有羧基-COOH、磺酸-SO3H、亚磺酸-SO2H、硫羧酸-COSH基团或它们的组合的有机酸；
任选地，所述杂多酸类催化剂选自：磷钨酸、硅钨酸、磷钼酸、硅钼酸或它们的组合；
任选地，所述酸性离子交换树脂类催化剂选自：酸性离子交换树脂、或者金属离子改性的酸性离子交换树脂；任选地，用于改性的所述金属选自Al、Ti、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Zr、Mo、Rh、Sn和La等元素中的至少一种；任选地，催化剂中用于改性的所述金属的质量含量为大于等于0且小于等于50％；
任选地，所述拓扑结构的分子筛类催化剂选自：拓扑结构的分子筛或者金属改性的拓扑结构的分子筛；任选地，所述拓扑结构的分子筛选自MWW、FER、MFI、MOR、FAU、BEA或它们的组合；任选地，用于改性的所述金属选自Al、Ti、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Zr、Mo、Rh、Sn和La等元素中的至少一种；任选地，催化剂中用于改性的所述金属的质量含量为大于等于0且小于等于50％；
任选地，所述惰性载体选自氧化钛、氧化硅、氧化铝、氧化锆、碳化硅、氮化硅、活性炭、蒙脱土或它们的组合；
任选地，所述单体A与单体B的质量比为1：0.01至1：100、1：0.02至1：50、1：0.03至1：30、或1：0.05至1：20；
任选地，聚合反应温度为-10℃至300℃、0℃至200℃、或30℃至180℃；
任选地，聚合反应压力为0.001MPa至20MPa、0.01MPa至20MPa、0.1MPa至15MPa、或0.1MPa至10MPa；
任选地，聚合反应时间为0.01至500小时、0.1小时至400小时、或1小时至300小时。
5.如权利要求1或2所述的聚甲醛醇醚聚合物、或者如权利要求3或4所述的方法，其中：
所述二元醇和所述多元醇为能与甲醛反应的二元醇和多元醇；
任选地，所述二元醇选自乙二醇、1,3-二羟基丙酮、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、丁二醇、戊二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2-丁烯-1,4-二醇、频哪醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、聚乙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、双丙酮醇、二乙醇胺、乙基二乙醇胺、丁基二乙醇胺、2,2’-硫代双乙醇、2-丁炔-1,4-二醇、甘油单乙酸酯、甘油单甲醚、甘油单乙醚或它们组合；
任选地，所述多元醇选自丙三醇、1,2,4-丁三醇、1,2,6-己三醇、三羟甲基乙烷、季戊四醇、木糖醇、山梨醇或它们组合；
任选地，所述聚甲醛醇醚聚合物为随机共聚物或嵌段共聚物、或者它们的组合；
任选地，所述聚甲醛醇醚聚合物在常温下为固态、液态、或其组合。
6.聚甲醛醇醚聚合物，其根据权利要求3至5中任一项所述的方法制备得到。
7.制备表面活性剂的方法，其包括：
使用权利要求1、2、5和6中任一项所述的聚甲醛醇醚聚合物制备所述表面活性剂。
8.如权利要求7所述的方法，其包括：
使所述聚甲醛醇醚聚合物的端羟基发生酯化反应、醚化反应、缩合反应、聚合反应和/或磺化反应来制备所述表面活性剂；
任选地，使所述聚甲醛醇醚聚合物的端羟基与脂肪酸发生酯化反应生产聚甲醛醇醚单脂肪酸酯或/和聚甲醛醇醚双脂肪酸酯表面活性剂；
任选地，使所述聚甲醛醇醚聚合物的端羟基与脂肪醇发生醚化反应生产聚甲醛醇醚系列表面活性剂；
任选地，使所述聚甲醛醇醚聚合物的端羟基与异腈酸酯反应生产聚氨酯系列表面活性剂；
任选地，使所述聚甲醛醇醚聚合物的端羟基与磷酸、五氧化二磷、焦磷酸发生酯化反应生产磷酸酯系列表面活性剂；
任选地，使所述聚甲醛醇醚聚合物的端羟基与环氧乙烷缩合生产脂肪醇聚氧乙烯醚系列表面活性剂；
任选地，使所述聚甲醛醇醚聚合物的端羟基与环氧丙烷缩合生产脂肪醇聚氧丙烯醚系列表面活性剂；
任选地，使所述聚甲醛醇醚聚合物的端羟基与环氧丙烷、环氧乙烷缩合生产脂肪醇聚氧丙烯聚氧乙烯醚系列表面活性剂；
任选地，使所述聚甲醛醇醚聚合物的端羟基与环氧氯丙烷、叔胺缩合生产聚甲醛醇醚季铵盐系列阳离子系列表面活性剂；
任选地，使所述聚甲醛醇醚聚合物的端羟基与氯烷基酸、酸酐缩合生产聚甲醛醇醚羧酸盐系列表面活性剂；
任选地，使所述聚甲醛醇醚聚合物的端羟基与氨基磺酸、硫酸、氯磺酸、或二氧化硫发生磺化反应生产聚甲醛醇醚硫酸盐系列表面活性剂；
任选地，所述表面活性剂为离子或非离子表面活性剂。
9.表面活性剂，其由权利要求7或8所述的方法制备得到。
10.组合物、产品或物品，包含权利要求1、2、5和6中任一项所述的聚甲醛醇醚聚合物或使用其制得；
任选地，所述组合物、产品或物品是药物或化妆品；
任选地，所述组合物、产品或物品是纺织品；
任选地，所述组合物、产品或物品是涂料或油墨；
任选地，所述组合物、产品或物品是橡胶制品或金属制品；
任选地，所述组合物、产品或物品是印刷品，例如纸；
任选地，所述组合物、产品或物品是化工原料、中间体或化工添加剂(如表面活性剂)；
任选地，所述组合物、产品或物品是电镀制品；
任选地，所述组合物、产品或物品是钻井液；
任选地，所述组合物、产品或物品是燃料。
11.权利要求1、2、5和6中任一项所述的聚甲醛醇醚聚合物的下述一种或多种用途：
在制备药物或化妆品中的用途；任选地，在所述用途中所述聚甲醛醇醚聚合物用作溶剂、保湿剂、无机盐增溶剂和/或粘度调节剂；
在制备纺织品中的用途；任选地，在所述用途中所述聚甲醛醇醚聚合物用作溶剂、分散剂、洗涤剂、柔软剂、润滑剂、抗静电剂、染料载体、空气调节剂和/或后整理剂；
在制备涂料或油墨中的用途；任选地，在所述用途中所述聚甲醛醇醚聚合物用作分散剂和/或成膜助剂；
在制备橡胶制品或金属制品中的用途；任选地，在所述用途中所述聚甲醛醇醚聚合物用作润滑剂，分散剂，冷却剂，防止橡胶失活、增强研磨效果、和/或增强金属表面的光泽的试剂；
在制备印刷品(例如纸)中的用途；任选地，在所述用途中所述聚甲醛醇醚聚合物用作增塑剂、柔软剂和/或润湿剂；
在制备化工原料、中间体或化工添加剂(如表面活性剂)中的用途；
在制备电镀制品中的用途；任选地，在用于制备电镀制品中的电镀工艺(例如镀铜、镀锌、镀锡、镀锡铜、镀铅锡、镀铅镉)和表面处理工艺(例如化学抛光、铝氧化、浸蚀、防蚀、除油)中的用途；
在制备钻井液中的用途；任选地，在所述用途中所述聚甲醛醇醚聚合物用作钻井液添加剂以抑制活性泥页岩造浆；
在制备燃料中的用途；任选地，在所述用途中所述聚甲醛醇醚聚合物用作燃料添加剂。
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