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CN113328207A - 锂离子电池复合隔膜及其制备方法 - Google Patents

锂离子电池复合隔膜及其制备方法 Download PDF

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CN113328207A
CN113328207A CN202110615544.9A CN202110615544A CN113328207A CN 113328207 A CN113328207 A CN 113328207A CN 202110615544 A CN202110615544 A CN 202110615544A CN 113328207 A CN113328207 A CN 113328207A
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lithium ion
diaphragm
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吕维强
余远东
牛英华
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University of Electronic Science and Technology of China
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Abstract

本发明涉及锂离子电池复合隔膜及其制备方法，属于锂离子电池隔膜技术领域。本发明解决的技术问题是提供一种能够提高电池能量密度的锂离子电池复合隔膜。该复合隔膜包括基膜以及涂覆于基膜上的涂层，所述涂层包括以下重量份的组分：聚合物基材5～90份，0份＜正极活性物质≤97份，导电剂0.5～5份。本发明首次尝试以电极活性物质代替惰性涂层，在隔膜上涂覆正极材料涂层，不仅可以起到传统隔膜陶瓷层的作用，还可以增加隔膜与正极间的界面稳定性和兼容性，在不降低安全性的前提下，使得隔膜里的活性物质可以为电池贡献能量，得到性能更加优异的电池隔膜。

Description

锂离子电池复合隔膜及其制备方法
技术领域
本发明涉及锂离子电池复合隔膜及其制备方法，属于锂离子电池隔膜技术领域。
背景技术
随着新能源电动汽车和便携式电子设备的不断发展，锂离子电池成为了商业电池的第一选择，锂离子电池的结构中，隔膜是关键的内层组件之一。隔膜的性能决定了电池的界面结构、内阻等，直接影响电池的容量、循环以及安全性能等特性，性能优异的隔膜对提高电池的综合性能具有重要的作用。隔膜的主要作用是使电池的正、负极分隔开来，防止两极接触而短路，此外还具有能使电解质离子通过的功能。隔膜材质是不导电的，其物理化学性质对电池的性能有很大的影响。锂离子电池由于电解液为有机溶剂体系，因而需要有耐有机溶剂的隔膜材料，其隔膜要求具有以下性能：
①在电池体系内，其化学稳定性要好，所用材料能耐有机溶剂。
②机械强度大，使用寿命长。
③有机电解液的离子电导率比水溶液体系低，为了减少电阻，电极面积必须尽可能大，因此隔膜必须很薄。
④当电池体系发生异常时，温度升高，为防止产生危险，在快速产热温度(120～140℃)开始时，热塑性隔膜发生熔融，微孔关闭，变为绝缘体，防止电解质通过，从而达到遮断电流的目的。
⑤从锂电池的角度而言，要能被有机电解液充分浸渍，而且在反复充放电过程中能保持高度浸渍。
一般的，锂离子电池采用高强度、薄膜化的聚烯烃系多孔膜，常用的隔膜有聚丙烯(PP)和聚乙烯(PE)微孔隔膜，以及丙烯与乙烯的共聚物、聚乙烯均聚物等。但是，单一的隔膜无法满足锂离子电池对隔膜的需求，因此，需要进行改进。常用的改进方法之一是在普通隔膜上涂覆陶瓷粉体，其优点是可防止锂枝晶穿透，抵抗高温收缩，确保锂电安全；隔离正负极，实现正负极之间的电子绝缘；提供正负极之间的离子通道，实现锂离子电池的充放电功能；吸收和保持电解液，保证锂电池的循环寿命；保证足够的气孔率，保证锂离子电池的倍率特性。有效提高锂电池安全性指标。
目前，隔膜涂覆材料以氧化铝涂层为主，占据着主流的市场份额，同时并存着PVDF涂层、PVDF/氧化铝混合涂层、氧化铝+PVDF叠加复合涂层、勃姆石、芳纶、纳米复合材料等丰富涂层品类。比如，申请号为202010011986.8的中国发明专利公开了一种具有超薄涂覆层的锂离子电池隔膜，包括柔性基膜以及涂覆于柔性基膜两侧的涂层，所述涂层是含有氧化铝粒子、水滑石以及粘合剂的混合物，并且涂层的厚度为0.8-2um。申请号为202010359347.0的中国发明专利公开了一种锂电池陶瓷隔膜涂层及其制备方法，由涂覆粉体、粘合剂、溶剂组成。所述涂覆粉体，由氧化铝、氧化镁、氧化锌、石墨粉体组成。所述粘合剂由顺丁橡胶、丁苯橡胶、天然橡胶、环氧树脂、酚醛树脂组成。所述溶剂从酒精、丙酮等环保经济类溶剂中选择。申请号为202010695243.7的中国发明专利公开了一种锂离子电池隔膜及含有该隔膜的锂离子电池，该锂离子电池隔膜包括基材层和涂覆层，基材层的材料为PP，PE，PP与PE复合材料，芳纶，无纺布等其中的一种材料，涂覆层为氧化铝或勃姆石。
可见，现有的隔膜涂层，多以惰性涂层为主，比如三氧化二铝、勃姆石等，虽然可以改善隔膜稳定性，但是降低了电池的能量密度。且勃姆石用于锂电隔膜，将导致过量钠杂质浸出进入电解液，从而导致锂电池热失控、效率低下和寿命缩短等情况发生。
发明内容
针对以上缺陷，本发明解决的技术问题是提供一种能够提高电池能量密度的锂离子电池复合隔膜。
本发明锂离子电池复合隔膜，包括基膜以及涂覆于基膜上的涂层，所述涂层包括以下重量份的组分：聚合物基材5～90份，0份＜正极活性物质≤97份，导电剂0.5～5份；其中，所述聚合物基材为聚偏氟乙烯-六氟丙烯、聚偏氟乙烯、聚丙烯酸丁脂、聚丙烯腈、聚四氟乙烯中的至少一种。
在本发明的一个实施方式中，所述基膜为基膜为PE隔膜、PP隔膜、PP与PE复合隔膜、芳纶隔膜、无纺布隔膜、聚酰亚胺隔膜或PVDF-HFP隔膜。
在本发明的一个实施方式中，所述正极活性物质为镍钴锰酸锂、钴酸锂、磷酸铁锂、镍钴铝酸锂、锰酸锂或磷酸铁锂碳复合物。
在本发明的一个实施方式中，所述导电剂为超导炭黑、科琴黑、乙炔黑、super P、碳纳米管、石墨、石墨烯中的至少一种。
在本发明的一个具体实施方式中，所述涂层包括以下重量份的组分：聚合物基材5～90份，正极活性物质10～90份，导电剂0.5～5份。在本发明的一个具体实施方式中，所述涂层包括以下重量份的组分：聚合物基材5～90份，正极活性物质10～90份，导电剂2～4份。在本发明的一个具体实施方式中，所述涂层包括以下重量份的组分：聚合物基材5～90份，正极活性物质10～90份，导电剂3份。在本发明的一个具体实施方式中，所述涂层包括以下重量份的组分：聚合物基材7份，正极活性物质90份，导电剂3份。
在本发明的一个具体实施方式中，所述涂层由以下重量百分比的组分组成：0＜正极活性物质≤97％，导电剂0.5～5％，其余为聚合物基材。在本发明的一个具体实施方式中，所述涂层由以下重量百分比的组分组成：正极活性物质10～90％，导电剂0.5～5％，其余为聚合物基材。在本发明的一个具体实施方式中，所述涂层由以下重量百分比的组分组成：正极活性物质50～90％，导电剂0.5～5％，其余为聚合物基材。在本发明的一个具体实施方式中，所述涂层由以下重量百分比的组分组成：正极活性物质90％，导电剂3％，其余为聚合物基材。
在本发明的一个具体实施方式中，所述涂层位于基膜的任意一侧。
本发明还提供本发明所述的锂离子电池复合隔膜的制备方法。
本发明锂离子电池复合隔膜的制备方法，包括如下步骤：
a、将聚合物基材与溶剂混匀，得到透明胶体；
b、在透明胶体中加入导电剂，得到第二胶体；
c、在第二胶体中加入正极活性物质，搅拌分散均匀，得到浆料；
d、将浆料涂覆在基膜上，干燥，得到锂离子电池复合隔膜。
在本发明的一个具体实施方式中，c步骤中，搅拌分散均匀的具体方法为：先超声分散10～60min，再搅拌12～24h。
在本发明的一个具体实施方式中，d步骤中，所述干燥为30～80℃真空干燥。
本发明还提供一种锂离子电池。
本发明所述锂离子电池，包括正极、负极、电解液和隔膜，其中，所述隔膜为本发明所述的锂离子电池复合隔膜，所述正极采用的正极活性材料与锂离子电池复合隔膜中的正极活性物质一致。
在本发明的一个具体实施方式中，锂离子电池复合隔膜中的涂层位于基膜一侧，且涂层朝向正极。即该电池单元中的元件从正极至负极依次为：正极/复合隔膜涂层/复合隔膜基膜/负极。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
本发明首次尝试以电极活性物质代替惰性涂层，在隔膜上涂覆正极材料涂层，可以增加隔膜与正极间的界面稳定性和兼容性，在不降低安全性的前提下，使得隔膜里的活性物质可以为电池贡献能量，得到性能更加优异的电池隔膜。
本发明方法，制备简单，能够在短时间内将复合隔膜所用浆料混合好，制备过程十分简单有效，生产效率高，制造成本低。
附图说明
图1为本发明试验例1中的接触角测定结果。
图2为本发明试验例2中的拉伸试验测定结果。
图3为本发明试验例3中的电池比能量以及循环性能结果。
具体实施方式
本发明锂离子电池复合隔膜，包括基膜以及涂覆于基膜上的涂层，所述涂层包括以下重量份的组分：聚合物基材5～90份，0份＜正极活性物质≤97份，导电剂0.5～5份；其中，所述聚合物基材为聚偏氟乙烯-六氟丙烯(PVDF-HFP)、聚偏氟乙烯(PVDF)、聚丙烯酸丁脂(PBA)、聚丙烯腈(PA)和聚四氟乙烯(PTFE)中的至少一种。
本发明首次尝试以电极活性物质代替惰性涂层，在隔膜上涂覆正极材料涂层，不仅可以起到传统隔膜陶瓷层的作用，还可以增加隔膜与正极间的界面稳定性和兼容性，在不降低安全性的前提下，使得隔膜里的活性物质可以为电池贡献能量，得到性能更加优异的电池隔膜。
以下为本发明电池理论容量的初步计算：
以横截面积70mm*41.5mm的LiFePO4软包电池为例，正极为本实验LiFePO4正极(54mm*36mm)，负极为石墨负极，隔膜为本实验制作的双层隔膜，电解液为商业电解液，购自苏州多多化学科技有限公司二次电解液(LB-299)。具体组装用量将表1。
表1
物质 铝箔 正极材料 铜箔 负极材料 PP膜 电解液
重量(g) 0.63 6.38 1.11 0.498 0.27 1.86
以上为使用纯PP膜时电池的各项参数，总质量M＝10.748g，此时电池理论容量E＝997.8mAh，放电平台U为3.4V，能量密度为E*U/M＝(0.9978*3.4)/(10.748*10-3)＝315.64Wh/kg。
如果涂一层三氧化二铝的陶瓷涂层，厚度以1μm计算，涂层质量为0.17g。此时，电池的理论能量密度为E*U/M＝0.9978Ah*3.4V/10.918*10-3g＝310.73Wh/kg，相比于纯PP膜，虽然降低了理论能量密度，但是涂层可以增加隔膜与正极的界面稳定性以及兼容性。
如果以本实验涂层做隔膜，厚度以1μm计算，涂层质量为0.074g，涂层贡献能量0.012Ah，此时电池的理论能量密度为E*U/M＝1.01Ah*3.4V/10.822*10-3kg＝317.25Wh/kg。
由此可见，从理论上说，本发明的正极材料涂层能同时保证隔膜与电极间的界面稳定性与兼容性，还能提供额外的容量。
本领域常用的商业隔膜均可作为基膜，适用于本发明。在本发明的一个实施方式中，所述基膜为聚乙烯(PE)隔膜、聚丙烯(PP)隔膜、PP与PE复合隔膜、芳纶隔膜、无纺布隔膜、聚酰亚胺隔膜或PVDF-HFP隔膜。
在本发明的一个实施方式中，复合隔膜中的正极活性物质与电池正极材料所使用的正极活性物质一致。在本发明的具体实施方式中，所述正极活性物质为镍钴锰酸锂(LiNixCoyMn1-x-yO2)、钴酸锂(LiCoO2)、磷酸铁锂(LiFePO4)、镍钴铝酸锂、锰酸锂或磷酸铁锂碳复合物(C/LiFePO4)。
导电剂可以采用本领域常用的导电剂，包括但不限于超导炭黑、科琴黑、乙炔黑、super P、碳纳米管、石墨和石墨烯中的至少一种。
在本发明的一个具体实施方式中，所述涂层包括以下重量份的组分：聚合物基材5～90份，正极活性物质10～90份，导电剂0.5～5份。在本发明的一个具体实施方式中，所述涂层包括以下重量份的组分：聚合物基材5～90份，正极活性物质10～90份，导电剂2～4份。在本发明的一个具体实施方式中，所述涂层包括以下重量份的组分：聚合物基材5～90份，正极活性物质10～90份，导电剂3份。在本发明的一个具体实施方式中，所述涂层包括以下重量份的组分：聚合物基材7份，正极活性物质90份，导电剂3份。
本发明的涂层，除了聚合物基材、正极活性物质和导电剂之外，还可以加入其它不影响其基本功能的物质，比如常用的粘结剂等等。
在本发明的一个具体实施方式中，所述涂层由以下重量百分比的组分组成：0＜正极活性物质≤97％，导电剂0.5～5％，其余为聚合物基材。在本发明的一个具体实施方式中，所述涂层由以下重量百分比的组分组成：正极活性物质10～90％，导电剂0.5～5％，其余为聚合物基材。在本发明的一个具体实施方式中，所述涂层由以下重量百分比的组分组成：正极活性物质50～90％，导电剂0.5～5％，其余为聚合物基材。在本发明的一个具体实施方式中，所述涂层由以下重量百分比的组分组成：正极活性物质90％，导电剂3％，其余为聚合物基材。
在本发明的一个具体实施方式中，所述涂层位于基膜的任意一侧。具体的，可以在基膜的任意一侧涂上涂层，仅在组装成电池时，按照特定的方向组装，使得隔膜中的涂层靠近电池正极。
常用的涂层厚度均适用于本发明。在一个具体的实施方式中，所述涂层厚度为1～10um。
本发明还提供本发明所述的锂离子电池复合隔膜的制备方法。
本发明锂离子电池复合隔膜的制备方法，包括如下步骤：
a、将聚合物基材与溶剂混匀，得到透明胶体；
b、在透明胶体中加入导电剂，得到第二胶体；
c、在第二胶体中加入正极活性物质，搅拌分散均匀，得到浆料；
d、将浆料涂覆在基膜上，干燥，得到锂离子电池复合隔膜。
a步骤中，所述溶剂为本领域常用有机溶剂，包括但不限于NMP等。溶剂的加入量可采用本领域常规用量。在本发明的一个具体实施方式中，加入溶剂量控制在涂层浆料(即c步骤的浆料)总重量的60～90％。
聚合物基材与溶剂混合后，可以形成透明胶体，在本发明的一个具体实施方式中，可以加热促进聚合物基材的溶解，以便形成稳定的透明胶体。常规的加热方法均适用于本发明，在一个具体实施例中，采用80℃水浴加热20～30s，然后在室温搅拌1～2h，以得到稳定均一的透明胶体。
b步骤在透明胶体中加入导电剂，搅拌均匀，形成第二胶体。该步骤仅需搅拌均匀即可。在本发明的一个具体实施例中，搅拌的时间为10～30min。
c步骤在第二胶体中加入正极活性物质，得到浆料。该步骤关键也是将正极活性物质混合均匀。在本发明的一个具体实施方式中，c步骤中，搅拌分散均匀的具体方法为：先超声分散10～60min，再搅拌12～24h。
d步骤将浆料涂覆在基膜上，干燥，得到锂离子电池复合隔膜。本领域常用的涂覆成膜方法均适用于本发明，包括但不限于喷涂、涂布、电泳等成膜方法。涂覆的基板可以采用表面光滑的玻璃板。涂覆后，干燥即可得到本发明锂离子电池复合隔膜。所述干燥可以采用本领域普通的干燥方法。在本发明的一个具体实施方式中，d步骤中，所述干燥为30～80℃真空干燥。在本发明的一个实施例中，所述干燥为80℃真空干燥12～24h。
本发明锂离子电池复合隔膜，可以采用常规方法保存。在本发明一个实施例中，采用如下方法保存：取两片与光滑干净的塑料薄膜，将复合隔膜夹在其中，去除气泡后保存。
本发明还提供一种锂离子电池。
本发明所述锂离子电池，包括正极、负极、电解液和隔膜，其中，所述隔膜为本发明所述的锂离子电池复合隔膜，所述正极采用的正极活性材料与锂离子电池复合隔膜中的正极活性物质一致。比如正极活性材料是LiFePO4，那么复合隔膜涂层中的正极活性物质就选LiFePO4，而不用其他正极活性物质。
本发明电池中的正极可以采用锂离子电池普通正极材料，在本发明的一个实施方式中，采用如下方法得到正极：将正极活性材料、导电剂、粘结剂混合制备成浆料，涂布在集流体上，得到正极。
本发明电池中的负极可以采用常规负极，比如石墨。电解液也可采用常规的市售电解液。
在本发明的一个具体实施方式中，锂离子电池复合隔膜中的涂层位于基膜一侧，且涂层朝向正极。即该电池单元中的元件从正极至负极依次为：正极/复合隔膜涂层/复合隔膜基膜/负极。
下面结合实施例对本发明的具体实施方式做进一步的描述，并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。
实施例1
锂离子电池复合隔膜，采用商业PP隔膜Celgard2500为基膜，涂覆以下重量百分比的组分组成的涂层材料：聚合物基材PVDF-HFP 7％，导电剂超导炭黑3％，正极活性物质LiFePO490％。
采用如下方法制备得到：
(1)第一层隔膜选取为商业PP隔膜Celgard2500。
(2)选取一定质量的聚合物基材PVDF-HFP，占成膜物质总量的7％，并选取10mL的溶剂NMP；
(3)将聚合物基材加入到溶剂中，在80℃的水浴中加热30s，形成稳定的透明胶体，再在室温下搅拌1.5h，形成稳定均一的透明胶体；
(4)将导电剂超导炭黑加入上述胶体中，其中导电剂的重量占成膜物质总量的3％。
(5)将正极活性物质LiFePO4加入上述胶体中，其中正极活性物质的重量占成膜物质总量的90％，搅拌均匀并进行超声分散，时间为30min。
(6)将超声后的胶液继续搅拌18h，混合均匀，形成用于第二层隔膜的浆料。
(7)将第二层隔膜的浆料涂在已有的商业隔膜上，保证第二层膜的厚度在1-3μm之间。
(8)将步骤(7)中涂覆完成的厚度均匀的隔膜放在80℃的真空烘箱中烘18h。
(9)将(8)中烘干完成的隔膜包装存放，取两片与光滑干净的塑料薄膜，将隔膜夹在其中，去除气泡后保存。
实施例2
本实施例与实施例1的区别在于，涂层材料中，正极活性物质为NCM，其他步骤与实施例1一样。
实施例3
本实施例与实施例1的区别在于，涂层材料中，正极活性物质为LiCoO2，其他步骤与实施例1一样。
实施例4
本实施例与实施例1的区别在于，涂层材料中，聚合物基材PVDF-HFP 47％，导电剂超导炭黑3％正极活性物质LiFePO4 50％。
实施例5
本实施例与实施例1的区别在于，涂层材料中，聚合物基材PVDF-HFP 87％，导电剂超导炭黑3％正极活性物质LiFePO4 10％。
对比例1
本对比例与实施例1的区别在于，涂层材料中，PVDF-HFP聚合物的重量百分比为97％，超导炭黑的重量百分比3％，无正极活性物质，其他步骤与实施例1一样。
对比例2
本对比例与实施例1的区别在于，涂层材料中，PVDF-HFP聚合物基材比重为7％、超导炭黑比重为3％、以及三氧化二铝(Al2O3)比重为90％，其他步骤与实施例1一样。
对比例3
本对比例采用商业PP膜Celgard2500，不添加任何涂层。
试验例1
测定实施例1、实施例5、对比例2和商业PP隔膜的接触角，测定结果见图1。
后续图中，LiFePO4缩写为LFP,同理LiCoO2缩写为LCO,图1中，PP为商业PP隔膜Celgard2500，90％LFP为实施例1的隔膜、90％Al2O3为对比例2的隔膜，50％LiFePO4为实施例5的隔膜。从图1可以看出，PP膜的接触角稳定在24°，经过涂覆的电池隔膜的接触角经过2.5秒的浸透，接触角几乎为0，且本发明隔膜与涂覆Al2O3材料的亲水性没有太大区别，均有较好的浸渍电解液的能力。
试验例2
测定实施例1-5、对比例1-3的拉伸强度，其结果见图2和表2。
表2
编号 隔膜 拉伸强度(MPa) 断裂伸长率(％)
实施例1 90％LFP 124.93 106.12
实施例2 90％NCM 110.98 85.29
实施例3 90％LCO 119.03 135.43
实施例4 50％LFP 119.55 108.90
实施例5 10％LFP 113.53 106.81
对比例1 97％PVDF 119.75 107.24
对比例2 90％Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub> 118.52 105.69
对比例3 Celgard2500 117.11 125.16
可见，由添加陶瓷来看，陶瓷含量的增加会增加隔膜的拉伸强度，陶瓷涂覆层的出现小幅度提升了隔膜的断裂伸长率，总体而言优化了隔膜拉伸性能。
试验例3
测定实施例1、实施例4、实施例5、对比例1-3的比能量以及循环性能，负极为锂片，隔膜为自制隔膜，电极为自制电极，且电极和隔膜上的电极材料一样，在0.5C的倍率下来进行测试。其结果见图3。
从图3可以看出，以商业PP膜为基底，90％的Al2O3涂层对隔膜的比能量没有提供有效的帮助，但是提升了隔膜的稳定性。而50％的LiFePO4相比于商业PP膜，比能量有提升，但是比能量提升没有90％LiFePO4的明显，90％LiFePO4提升的比能量明显更多，并且LiFePO4含量越多，隔膜的稳定性越好。

Claims (10)

1.锂离子电池复合隔膜，其特征在于：该复合隔膜包括基膜以及涂覆于基膜上的涂层，所述涂层包括以下重量份的组分：聚合物基材5～90份，0份＜正极活性物质≤97份，导电剂0.5～5份；
其中，所述聚合物基材为聚偏氟乙烯-六氟丙烯、聚偏氟乙烯、聚丙烯酸丁脂、聚丙烯腈和聚四氟乙烯中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的锂离子电池复合隔膜，其特征在于：基膜为PE隔膜、PP隔膜、PP与PE复合隔膜、芳纶隔膜、无纺布隔膜、聚酰亚胺隔膜或PVDF-HFP隔膜；所述正极活性物质为镍钴锰酸锂、钴酸锂、磷酸铁锂、镍钴铝酸锂、锰酸锂或磷酸铁锂碳复合物；所述导电剂为超导炭黑、科琴黑、乙炔黑、super P、碳纳米管、石墨和石墨烯中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的锂离子电池复合隔膜，其特征在于：所述涂层包括以下重量份的组分：聚合物基材5～90份，正极活性物质10～90份，导电剂0.5～5份；优选所述涂层包括以下重量份的组分：聚合物基材5～90份，正极活性物质10～90份，导电剂2～4份；更优选所述涂层包括以下重量份的组分：聚合物基材5～90份，正极活性物质10～90份，导电剂3份；进一步优选所述涂层包括以下重量份的组分：聚合物基材7份，正极活性物质90份，导电剂3份。
4.根据权利要求1所述的锂离子电池复合隔膜，其特征在于：所述涂层由以下重量百分比的组分组成：0＜正极活性物质≤97％，导电剂0.5～5％，其余为聚合物基材；优选所述涂层由以下重量百分比的组分组成：正极活性物质10～90％，导电剂0.5～5％，其余为聚合物基材；进一步优选所述涂层由以下重量百分比的组分组成：正极活性物质50～90％，导电剂0.5～5％，其余为聚合物基材；进一步优选所述涂层由以下重量百分比的组分组成：正极活性物质90％，导电剂3％，其余为聚合物基材。
5.根据权利要求1所述的锂离子电池复合隔膜，其特征在于：所述涂层位于基膜的任意一侧。
6.权利要求1～5任一项所述的锂离子电池复合隔膜的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
a、将聚合物基材与溶剂混匀，得到透明胶体；
b、在透明胶体中加入导电剂，得到第二胶体；
c、在第二胶体中加入正极活性物质，搅拌分散均匀，得到浆料；
d、将浆料涂覆在基膜上，干燥，得到锂离子电池复合隔膜。
7.根据权利要求6所述的锂离子电池复合隔膜的制备方法，其特征在于：c步骤中，搅拌分散均匀的具体方法为：先超声分散10～60min，再搅拌12～24h。
8.根据权利要求6所述的锂离子电池复合隔膜的制备方法，其特征在于：d步骤中，所述干燥为30～80℃真空干燥。
9.锂离子电池，包括正极、负极、电解液和隔膜，其特征在于：所述隔膜为权利要求1～5任一项所述的锂离子电池复合隔膜，所述正极采用的正极活性材料与锂离子电池复合隔膜中的正极活性物质一致。
10.根据权利要求9所述的锂离子电池，其特征在于：锂离子电池复合隔膜中的涂层位于基膜一侧，且涂层朝向正极。
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