CN113215830B - 一种棉纱浸胶手套胶乳用淀粉组合物及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明涉及工业品制造领域，本发明公开了一种棉纱浸胶手套胶乳用淀粉组合物及其应用，包括：双组分淀粉1000份，碱催化剂100‑140份，促进剂0.2‑1.5份，保护剂200‑300份，醚化剂120‑200份，增韧剂0.05‑0.4份，双组分隔离剂800‑1600份。本发明对淀粉进行改性以及引入双组分隔离剂后，具有出色的耐热、耐酸碱、剪切性能、粘性、分散成胶特性，并且该产品冷水可溶、低温可糊化，流动性状态稳定，与其它淀粉产品需熬制成胶后才能使用相比成本更低。

Description

一种棉纱浸胶手套胶乳用淀粉组合物及其应用

技术领域

本发明涉及工业品制造领域，尤其涉及一种棉纱浸胶手套胶乳用淀粉组合物及其应用。

背景技术

浸胶手套又称乳胶手套，是手套中的一种。它不同于一般的手套，浸胶手套产品经过特殊表面处理，穿戴舒适，在工农业生产、医疗、日常生活中都有着广泛的应用，可以作为家庭、工业、医疗、美容等行业使用，是必备的手部防护用品。

乳浸胶手套分为：光面浸胶手套、麻面浸胶手套、条纹浸胶手套、透明浸胶手套及无粉浸胶手套五种，浸胶手套根据用途分为：一次性浸胶手套，家用浸胶手套，工业浸胶手套，医用浸胶手套，等类。通常的工序为手套模型先经酸碱清洁、水清洗，洗净的模型先浸入热水加热后至浸凝固剂并干燥进行浸胶，浸胶后送烘箱初步烘干、加纤维内套、冲热水再送至烘箱硫化、烘干成型。手套脱模后充气检查、低温定型、中温干燥、水洗、脱水、烘干后再包装送成品仓库。

浸胶手套，内层为纱线，外层为胶膜，具有防滑、耐脏、耐磨、易清洗、使用寿命长、保暖性好、使用范围广等优点。浸胶手套的生产步骤，通常第一步的浸胶过程，人们有的定位是浸胶手套，再看手套原料，有的人们把用乳胶生产的定位是乳胶手套，用橡胶生产的定位是橡胶手套，用丁晴胶生产的叫丁晴手套，用棉纱手套作为里衬的叫线挂胶手套，用绒布料作为里衬生产的叫绒布料胶手套，胶类手套在目前均有倒挂手套模具(或正挂)的过程，那么从这一生产流程看，那浸胶手也可能是生产厂家自己按照方言命名的一种手套，他们的用途大致是相同的。只是特殊的功能他们有专用，如耐酸碱的胶类手套，耐油的(丁晴手套)，医用手套，防水手套。因此，浸胶手套正慢慢取代普通线编织手套，市场需求量正在呈逐年递增趋势，市场潜力巨大。通常线手套上模后，经过一区温控阶段进行烘烤，烘烤后的线手套经过涂胶点，当感应器感应到手套时，胶笼自动上升到固定位置不动，线手套进行浸胶，浸胶完成后，胶笼回退，浸胶后的手套进入匀胶阶段，通过链条传输和细微震动，使手套胶涂抹均匀、厚度统一，滴落的胶通过板面回拢到胶笼，匀胶完成后手套进入二区温控烘烤，通过自动化温控实现温度的调整，达到熔化程度，熔化完成后的手套进入三区温控阶段，实现手套的胶化和定型，胶化完成后进入降温阶段，确保手套的柔软和胶化全面，最后，进入手工脱手套阶段，完成整个浸胶生产过程。整个生产过程中，尤其又以浸胶的工艺控制及配制为最关键的一环，浸胶效果的好坏，将直接决定是否可以得到一种性能稳定，涂层厚薄长短均匀，无垂点的高品质手套产品。

手套模型一般都需要先经酸碱清洁、水清洗，洗净的模型先浸入热水加热后至浸16％的氯化钙溶液凝固剂并干燥进行浸胶。浸胶后送烘箱初步烘干、加纤维内套、冲热水再送至烘箱硫化、烘干成型。手套脱模后充气检查、低温定型、中温干燥、水洗、脱水、烘干后再包装送成品仓库。

目前公开的现有技术中对于此类型的浸胶手套也有大量公开技术：

南通嘉得利的冯华在专利(201811111423.5)中公开了一种低蛋白天然橡胶手套的生产方法，其步骤S2中的凝固剂为氯化钙、淀粉、桃胶和水的混合物，所述混合物中氯化钙、淀粉、桃胶和水的质量百分比分别为13wt％、1wt％、1wt％和85wt％。

山东星宇的周星余张建明周立娟在专利(201910780843.0)中公开了一种水性聚氨酯乳液、制备方法和浸胶手套中提到，利用一种水性聚氨酯乳液，在制备所述水性聚氨酯乳液时，其原料包含有机硅多元醇和能够与聚氨酯分子链中亲水基团反应的改性硅纳米粒子，使水性聚氨酯分子链被引入反应型有机硅和改性硅纳米粒子。

张家港思淇科技的陈峰、张晖在专利(201810802547.1)中公开了一种PPU胶及利用该PPU胶制备浸胶手套的生产工艺，其中提到利用一种PPU胶制备浸胶手套的生产工艺所述PPU胶主要由组分和质量份数为40-99份的水性PU乳液、0-30份的水性聚脲乳液和1-30份的水性PU粘合剂掺和在一起制成，所述水性PU乳液、水性聚脲乳液和水性PU粘合剂这三种乳液均为预先分别制备而成。

南通金斯顿的许秋明在专利(202010172476.9)中公开了一种浸胶手套及其制作工艺，其通过预热、套膜、降温、浸渍、吊滴、加温、冷却、脱模等工序完成产品，并详细叙述了整个生产过程中的工艺要点和控制关键技术。

上述专利中牵涉到的乳胶手套的制备工艺中都涉及到利用不同的工艺、不同的水性聚氨酯乳液、水性PPU胶乳液、不同变性淀粉或其它助剂，但是均未涉及具体研究利用半干法制备工艺得到的一种冷水即可糊化的变性淀粉组合物以及利用该改性淀粉组合物配合浸胶手套用浸胶胶液，以及来配合得到一种浸胶手套的整个工艺过程。我们知道，在整个浸胶手套的生产过程中，作为一步关键工序，需要将预处理过的手套通过浸胶方式的途径的实施和工艺控制来得到一种性能优良、成本低廉的手套助剂产品是决定最终产品品质好坏的关键。因此，有必要开出一种新的棉纱浸胶手套胶乳用淀粉组合物以最终获得性能好、成本低的浸胶手套产品。

发明内容

为了解决上述技术问题，本发明提供了一种棉纱浸胶手套胶乳用淀粉组合物及其应用方案，本发明对淀粉进行改性以及引入双组分隔离剂后，提供具有出色的耐热、耐酸碱、剪切性能、粘性、分散成胶特性的产品，并且该产品还具有冷水可溶、低温可糊化稠化，流动性状态稳定，与其它淀粉产品需熬制成胶后才能使用的情况相比成本更低。

本发明的具体技术方案为：

第一方面，本发明提供了一种棉纱浸胶手套胶乳用淀粉组合物，包括以下重量份的组分：双组分淀粉1000份，碱催化剂100-140份，促进剂0.2-1.5份，保护剂200-300份，醚化剂120-200份，增韧剂0.05-0.4份，双组分隔离剂800-1600份。

在本发明中，各组分作用如下：

双组分淀粉：通过双组分淀粉的选用对原料结构搭配的优化，可有效提升改性后淀粉组合物的热稳定性及优良的粘附性能。

增韧剂：通过一定添加量的增韧剂对淀粉进行分子基团引入增韧处理，形成淀粉分子间更加强韧的三维结构，有效平衡增稠效果、粘附性和稳定性及膜强度上的不足。

促进剂：当利用特定双组分的淀粉原料进行反应处理时，加入含有大量表面活性剂成分的促进剂，可以有效分散和润湿淀粉分子，提高反应效率，可以明显节约反应时间30-70％的反应时间，并且可以起到抗粘结抱团、分散、抗静电的效果，并增加淀粉后期在水中的溶解和分散的性能，避免出现后期应用中出现鱼子透明状不溶物。

保护剂：有机溶剂作为保护剂主要是考虑到本发明改性淀粉是利用的一种半干法反应得到的一种冷水可溶性淀粉物质，首先需要水分保持在15-25％的范围才能够保证淀粉的改性反应正常进行，但是仅仅水分的增加以调整水分含量，无法起到有效的淀粉保护作用，容易导致反应过程中，随着反应深度的进一步进行，容易导致淀粉在较高水分状态下发生膨胀糊化时无法起到必要的保护，另外也需要考虑到保护剂自身不能参与反应及后期反应完成后产物与保护剂能够有效分离等综合情况而进行的优选。

醚化剂：醚化剂为亲水性极强的物质，利用该类醚化剂，可与淀粉的仲醇羟基之间进行双分子亲核取代反应，引入亲水性的基团，降低淀粉分子内氢键间的相互作用，降低淀粉糊化所需的内热能，从而可以得到一种性能更加稳定、保水和成膜性极佳的水溶性高分子淀粉物质。

双组分隔离剂：双组分隔离剂的引入，较传统的填料添加，可有效改善浸胶手套在浸胶后烘干过程中极易出现的烘烤裂纹和爆胶的状况，较单组分添加具有明显的性能改进优势。

综上所述，本发明利用双组分原料淀粉、碱催化剂、促进剂、保护剂、醚化剂、增韧剂对淀粉进行改性以及引入双组分隔离剂后，所得产品的具有出色的耐热、耐酸碱、剪切性能、粘性、分散成胶特性，并且该产品冷水可溶、低温可糊化，流动性状态稳定，与其它淀粉产品需熬制成胶后才能使用相比成本更低，后期与胶乳混合施涂于手套上后，形成的乳胶浆膜柔韧光滑富有弹性，抗高温烘烤性强，不易出现破胶或落胶、裂纹等不良现象，可有效解决一般浸胶手套在浸胶烘干后的乳胶脱模困难或手感易粘连、不滑爽、耐高温性差、易破裂的问题。

本发明所得的淀粉组合物的具体质量指标如下：外观：白色粉末；水分：6.0-10.0％；白度：≥80.0；3％pH值：11.5-12.5；细度(过100目筛)：≥90.0％；3％涂-4粘度计(25℃)：15-25s(测试办法，取样品绝干4.5克加入1倍淀粉质量的乙醇，搅拌均匀后再加水到150克混匀，搅拌1min后利用涂-4粘度杯测试杯内胶液流出时间，单位：S)。

作为优选，所述双组分淀粉为质量比为1∶1-3的玉米淀粉和马铃薯淀粉或质量比为1∶1-3的玉米淀粉和木薯淀粉。。

本发明利用双组分淀粉的原料作为改性基础材料，主要目的在于两种材料按照一定比例混合，可以有效解决单一淀粉结构中存在的先天品质上如粘度、糊化温度、蛋白质含量、热稳定性、成膜性能、耐热性能等方面的不足，优化淀粉结构，调整原料整体中直链淀粉和支链淀粉的综合占比在一个更加合适的范围，从而为后期得到一种性能稳定的浸胶手套胶乳用淀粉组合物产品提供前提条件和基础。

作为优选，所述碱催化剂为氢氧化钠、铝酸钠中的其中一种。

作为优选，所述促进剂为脂肪醇聚醚硫酸盐、OP-10、AEO-9的其中一种。

作为优选，所述保护剂为甲醇或乙醇或异丙醇的含水溶液，含量为60-80wt％。

作为优选，所述增韧剂由质量比为(1∶1-3)的N，N-甲叉-双-丙烯酰胺与与N，N-双二羟甲基脲组成。

选用上述优选的组合增韧剂可将淀粉分子链段抗拉强度提高2-2.5倍左右。众所周知淀粉作为一种高分子碳水化合物，是由葡萄糖分子聚合而成的多糖物质，其基本构成单位为α-D-吡喃葡萄糖，分子式为(C₆H₁₀O₅)_n，淀粉有直链淀粉和支链淀粉两类，直链为无分支的螺旋结构；后者以24-30个葡萄糖残基以α-1，4-糖苷键首尾相连而成，在支链处为α-1，6-糖苷键相链接而成，我们在淀粉的含水半干法反应中，引入一系列的碱催化剂、促进剂、保护剂以及增韧剂等来对反应分子颗粒加以表面修饰和分子间基团强化处理，主要在于通过引入组合增韧剂，可将淀粉的α-葡萄糖环的C2位的仲羟基发生反应，当淀粉分子间通过基团优选和控条件反应后，接上N，N-甲叉-双-丙烯酰胺和N，N-双二羟甲基脲的多官能基团，可以形成具有空间网状结构的高聚增韧性能淀粉，有效提高淀粉分子的抗高温、抗剪切、及耐酸碱性等性质，从而显著增加淀粉分子处理后链段间的抗拉伸强度至一般常规增韧剂剂的2-2.5倍强度。

作为优选，所述醚化剂的制备方法为：将一氯乙酸与碱性试剂按质量比＝1∶0.3-0.98混合后在20-90℃条件下反应30-200min。

作为优选，所述双组分隔离剂由质量比为1∶1-5的交联淀粉和重质碳酸钙或滑石粉组成。

作为优选，所述交联淀粉的制备方法为：将淀粉与水配制成30-40wt％浆液，搅拌下加入淀粉5-10wt％的氯化钠，搅拌20-40min，然后用碱液调节浆液pH＝11.0-11.2，加入淀粉0.6-1.2wt％的环氧氯丙烷，常温条件下维持pH值搅拌反应20-30h，最后加酸调节浆液的pH值＝9.0-10.0后完成反应，经过滤、洗涤、脱水、干燥，制得成品。

上述方法所得到的交联淀粉，主要利用淀粉与交联剂环氧氯丙烷在碱性条件下发生反应，其反应在碱作用下，淀粉作为弱酸首先会与碱作用生成淀粉钠盐，然后淀粉钠盐再与加入的环氧氯丙烷试剂作用，环氧环断裂，一端生成淀粉醚化产物，一端生成新的环氧环，最后环氧环再开环继续生成醚化淀粉产物，得到一种由环氧氯丙烷分子交联起来的一种交联类型淀粉，由于交联引入醚键，可以起到极好的耐热、耐酸碱作用，化学性质极为稳定，与其它物料之间的相容性良好。上述交联淀粉是本发明团队自行研发的一种可耐高温、耐强酸碱性，化学性质稳定的高分子碳水化物隔离剂。与重质碳酸钙或滑石粉复配后，较传统的填料添加，可有效改善浸胶手套在浸胶后烘干过程中极易出现的烘烤裂纹和爆胶的状况。

作为优选，所述淀粉组合物的制备方法包括：

S1：在搅拌条件下向双组分淀粉中依次加入保护剂、碱催化剂、促进剂和增韧剂，在35-45℃下密闭保温搅拌反应。

S2：向S1所得物料中喷入醚化剂，继续混合搅拌并在30min内升温到65-80℃，控温反应。

S3：加入双组分隔离剂混合均匀，卸料、过筛后制得棉纱浸胶手套胶乳用淀粉组合物。

作为优选，S1中，保温搅拌反应20-40min。

作为优选，S2中，控温反应1-5h。

作为优选，S3中，混合10-30min。

本发明在半干法条件下对淀粉进行变性处理，具体主要利用到双组分原料淀粉、碱催化剂、促进剂、保护剂、醚化剂、增韧剂在特定的条件下完成对淀粉的改性反应，最后在后阶段针对应用需求，引入特定的双组分隔离剂，使得最后产品具有出色的耐热、耐酸碱、剪切性能、粘性、分散成胶特性，并且该产品冷水可溶、低温可糊化，流动性状态稳定。

此外，由于本发明采用半干法生产技术，过程无三废排放，产品成胶存储稳定，安全环保、无甲醛等有害物质释放，属于环境友好型产品。

第二方面，本发明提供了一种棉纱浸胶手套的制备方法，包括以下步骤：

凝固剂的制备：将3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵与水按浴比1∶8-10配制为凝固剂。

(2)浸胶用胶乳的制备：将3-4wt％KOH溶液90-110份添加至容器内搅拌，缓慢加入900-1100份天然乳胶、1-3份氧化锌、5-10份硫磺、5-15份羊毛脂、5-15份颜料分散体，20-60份淀粉组合物，15-25份硫化促进剂和1-3份防老剂，提高转速继续搅拌，制得浸胶用胶乳。

(3)浸胶手套的制备：

(3.1)将经过酸碱清水清洗的手套模具烘干，然后套上棉纱手套，再将手套模具浸入上述备用的凝固剂中，浸渍完毕后取出，预热处理。

(3.2)将手套模具浸入浸胶用胶乳中，浸渍处理后取出浸胶后的手套模具并倒挂进行吊滴处理；

(3.3)将吊滴完成后的手套模具进行预烘干处理后，再进入硫化处理工序，然后经过烘干后风冷成型，手套脱模后充气检查、定型、干燥、水洗、脱水、烘干后再包装送成品仓库。

上述原料均为重量份。

作为优选，步骤(2)中，添加KOH溶液后搅拌转速为60-100rpm，提高转速后搅拌转速为10000-14000rpm，搅拌时间为20-40min；

作为优选，步骤(3.1)中，将手套模具浸入凝固剂中，保持10-30s，预热温度为40-50℃，预热时间为1-3min。

作为优选，步骤(3.2)中，将手掌方向朝下，以45-55°的倾角将手套模具浸入浸胶用胶乳中，以刚好浸润手掌和手指部分为准，保持浸润时间10-30s，取出浸胶后的手套模具并倒挂1-3min进行吊滴处理。

作为优选，步骤(3.3)中，烘干温度为90-130℃，时间为10-20min，风冷2-7min完成。按照本发明上述方法所得的手套表面形成的乳胶浆膜柔韧光滑富有弹性，抗高温烘烤性强，不易出现破胶或落胶、裂纹等不良现象，可有效解决一般浸胶手套在浸胶烘干后的乳胶脱模困难或手感易粘连、不滑爽、不耐高温、易破裂的问题。

与现有技术相比，本发明具有以下技术效果：

(1)本发明利用双组分淀粉为原料、在特定半干法工艺下，通过利用碱催化剂、促进剂、保护剂、醚化剂、增韧剂对淀粉改性处理，并后期与双组分隔离剂有效组合而成，工艺还优选以所述的N，N-甲叉-双-丙烯酰胺与N，N-双二羟甲基脲增韧剂按照(1∶1-3)的比例来对淀粉分子进行增韧处理，来得到一种具有较好稠化性能和分子强度的淀粉组合物。

(2)本发明淀粉组合物采用半干法生产技术，过程无三废排放，产品成胶存储稳定，安全环保、无甲醛等有害物质释放，属于环境友好型产品。产品的具有出色的耐热、耐酸碱、剪切性能、粘性、分散成胶特性，并且该产品取代度高、冷水易溶、低温可糊化，流动性状态稳定，与其它聚合物等高分子物质的配伍性强，相容性好，利用该工艺所得到的淀粉组合物产品无须熬制成胶，生产工序简单，成本更低

(3)本发明淀粉组合物后期与胶乳混合施涂于手套上后，形成的乳胶浆膜柔韧光滑富有弹性，抗高温烘烤性强，不易出现破胶或落胶、裂纹等不良现象，可有效解决一般浸胶手套在浸胶烘干后的乳胶脱模困难或手感易粘连、不滑爽、不耐高温、易破裂的问题。可部分替代价格昂贵的高分子增稠类物质如：羧甲基纤维素钠、羟丙基甲基纤维素、聚丙烯酸钠、干酪素、海藻酸钠、聚乙烯醇、乙烯-醋酸乙烯酯乳液等。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明得到的淀粉组合物的实施办法作进一步的描述。

总实施例

一种棉纱浸胶手套胶乳用淀粉组合物，包括以下重量份的组分：双组分淀粉1000份，碱催化剂100-140份，促进剂0.2-1.5份，保护剂200-300份，醚化剂120-200份，增韧剂0.05-0.4份，双组分隔离剂800-1600份。其中：

所述双组分淀粉为质量比为1∶1-3的玉米淀粉和马铃薯淀粉或质量比为1∶1-3的玉米淀粉和木薯淀粉；

所述碱催化剂为氢氧化钠或铝酸钠；

所述促进剂为脂肪醇聚醚硫酸盐、OP-10或AEO-9；

所述保护剂为甲醇或乙醇或异丙醇的水溶液，含量为60-80wt％；

所述增韧剂由质量比为(1∶1-3)的N，N-甲叉-双-丙烯酰胺与N，N-双二羟甲基脲组成。

所述醚化剂的制备方法为：将一氯乙酸与碱性试剂按质量比1∶0.3-0.98混合后在20-90℃条件下反应30-200min。

所述双组分隔离剂由质量比为(1∶1-5)的交联淀粉和重质碳酸钙或滑石粉组成。交联淀粉的制备方法为：将淀粉与水配制成30-40wt％浆液，搅拌下加入淀粉5-10wt％的氯化钠，搅拌20-40min，然后用碱液调节浆液pH＝11.0-11.2，加入淀粉0.6-1.2wt％的环氧氯丙烷，常温条件下维持pH值搅拌反应20-30h，最后加酸调节浆液的pH值＝9.0-10.0后完成反应，经过滤、洗涤、脱水、干燥，制得成品。

上述淀粉组合物的制备方法包括：

S1：在搅拌条件下向双组分淀粉中依次加入保护剂、碱催化剂、促进剂和增韧剂，在35-45℃下密闭保温搅拌反应20-40min；

S2：向S1所得物料中加入醚化剂，继续混合搅拌并在30min内升温到65-80℃，控温反应1-5h；

S3：加入双组分隔离剂均匀混合10-30min，卸料、过筛、包装后制得棉纱浸胶手套胶乳用淀粉组合物。

上述淀粉组合物在棉纱浸胶手套制备中的应用，包括以下步骤：

凝固剂的制备：将3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵与水按为浴比1∶8-1配制为凝固剂。

(2)浸胶用胶乳的制备：将3-4wt％KOH溶液90-110份添加至容器内60-100rpm搅拌，缓慢加入900-1100份天然乳胶、1-3份氧化锌、5-10份硫磺、5-15份羊毛脂、5-15份颜料分散体，20-60份淀粉组合物，15-25份硫化促进剂和1-3份防老剂，提高转速至10000-14000rpm继续搅拌20-40min，制得浸胶用胶乳。

(3)浸胶手套的制备：

(3.1)将经过酸碱清水清洗的手套模具烘干，然后套上棉纱手套，再将手套模具浸入上述备用的凝固剂中，浸渍完毕后取出，40-50℃预热处理1-3min。

(3.2)将手掌方向朝下，以45-55°的倾角将手套模具浸入浸胶用胶乳中，以刚好浸润手掌和手指部分为准，保持浸润时间10-30s，取出浸胶后的手套模具并倒挂1-3min进行吊滴处理；

(3.3)将吊滴完成后的手套模具90-130℃烘干处理10-20min，取出并风冷2-7min；

成型，手套脱模后充气检查、定型、干燥、水洗、脱水、烘干后再包装送成品仓库。

具体实施例

实施例01：

S1、首先将1000克混合比例为1∶3的玉米淀粉和马铃薯淀粉加到容量为5L的捏合机内，开启搅拌，再依序加入220克甲醇、120克氢氧化钠、0.3克AEO-9、0.1克N，N-甲叉-双-丙烯酰胺与N，N-双二羟甲基脲按照1∶1的混合物到捏合机内，在40℃条件下密闭保温搅拌反应30min。

S2：然后喷入150克醚化剂，继续混合搅拌并控制反应器在30min内升温到68℃，并控温反应2h。

S3：最后将1200克的交联淀粉和重质碳酸钙双组分隔离剂(配制比例1∶2)加入反应器内混合20min完成，卸料过筛包装得到成品。

实施例02-10：

实施例02-10为在实施例1的基础上做范围控制要求内的变换：

实施例02：改双组分淀粉为3∶1的玉米淀粉和木薯淀粉。

实施例03：改保护剂添加量为250克异丙醇。

实施例04：改碱催化剂添加量为130克铝酸钠。

实施例05：改促进剂添加量为0.3克OP-10。

实施例06：改增韧剂添加量为0.3克1∶1的N，N-甲叉-双-丙烯酰胺与N，N-双二羟甲基脲。

实施例07：改前述反应条件为45℃反应22min。

实施例08：改醚化剂添加量为180克。

实施例09：改醚化反应条件为75℃反应1h。

实施例10：改双组分隔离剂添加量为900克1∶1的交联淀粉和重质碳酸钙。

对比例11-24

对比例11-24为在实施例1的基础上做范围控制要求外的变换：

对比例-11：改双组分1∶3的玉米淀粉和马铃薯淀粉为单组分的玉米淀粉。

对比例-12：改双组分1∶3的玉米淀粉和马铃薯淀粉为单组分的马铃薯淀粉。

对比例-13：改添加0.1克1∶1的N，N-甲叉-双-丙烯酰胺与N，N-双二羟甲基脲双组分增韧剂为单组分的N，N-甲叉-双-丙烯酰胺。

对比例-14：改添加0.1克1∶1的N，N-甲叉-双-丙烯酰胺与N，N-双二羟甲基脲双组分增韧剂为单组分的N，N-双二羟甲基脲。

对比例-15：改添加1200克1∶2的单组分的交联淀粉和重质碳酸钙隔离剂为单组分的交联淀粉。

对比例-16：改添加1200克1∶2的双组分交联淀粉和重质碳酸钙隔离剂为单组分的重质碳酸钙。

对比例-17：改保护剂的添加量为100克。

对比例-18：改碱催化剂的添加量为70克。

对比例-19：改促进剂的添加量为0.1克。

对比例-20：改增韧剂的添加量为0.5克1∶1的N，N-甲叉-双-丙烯酰胺与N，N-双二羟甲基脲。

对比例-21：改前述反应条件为55℃反应60min。

对比例-22：改醚化剂添加量为80克。

对比例-23：改醚化反应条件为55℃反应2h。

对比例-24：改双组分隔离剂添加量为600克1∶2的交联淀粉和重质碳酸钙。

下表为上述实施例和对比例所得淀粉组合物的性能数据：

标注：上述检验执行的检验办法或标准：

1、其中水分、白度、pH值、细度按照GB/T 8887-2017标准进行。

2、粘度值测试：取样品绝干4.5克加入1倍淀粉质量的乙醇，搅拌均匀后再加水到150克搅拌1min后将搅拌液倒入准备好的涂-4粘度测试杯内记录胶液流出时间，单位：S。

3、耐酸性测试：称量编号变性淀粉组合物，在烧杯内配成质量分数为3％的淀粉液，搅拌2min后，进行碱性状态下的粘度测试，记录测试值M1，然后用10％柠檬酸调节浆液的pH值到4.0条件下，计时搅拌10min，然后再测试酸性状态下的粘度值数据，记录测试值M2，然后利用公式M1-M2/M1*100％，得到粘度变化百分率即为耐酸性，百分值数据越大，耐酸性越差。

4、抗剪切性测试：称量编号变性淀粉组合物，在烧杯内配成质量分数为3％的淀粉液，搅拌2min后，进行碱性状态下的粘度测试，记录测试值M3，然后在专用搅拌机内中速搅拌10min，然后再测试搅拌后的粘度值，记录测试值M4，然后利用公式M3-M4/M3*100％，得到经过搅拌后的粘度变化百分率数据即为耐剪切性，百分值数据越大，抗剪切性越差。

5、综合性能评分：主要是依据所得到的检验数据，依据指标综合应用性能及指标要求，给予产品品质综合评定分数，分值为1-10分，分值越高，综合品质越好。

从上述实施例和对比例的情况来看，各实施例得到的数据基本稳定，综合分值较高，而从对比例数据来看，数据偏差较大，综合分值较低，难以达到淀粉组合物产品在浸胶手套上的应用数据要求，也说明通过变换条件和工艺得到的对比例样品实施工艺难以满足指标要求。

应用实施例

将实施例1-10以及对比例11-24所得到淀粉组合物进行浸胶手套用胶乳的配制应用测试。

(1)凝固剂的制备：将3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵与水按浴比1∶10配制为凝固剂。

应用浸胶用胶乳配制：取量3.5wt％KOH溶液100克到烧杯内，开启搅拌，控制转速80rpm，缓慢加入1000克天然乳胶，3克氧化锌，8克硫磺、10克羊毛脂，10克颜料分散体，55克淀粉组合物，25克ZDC硫化促进剂，3克防老剂RD，后期提高搅拌转速到控制12000rpm，搅拌30min，可停止搅拌。

浸胶工艺：

(1)将经过酸碱清水清洗的手套模具烘干，然后套上棉纱手套，将手套模具浸入凝固剂中，保持20s，预热处理，温度为45℃，预热时间为2min；

(2)将模具手掌方向朝下，以50°的倾角将手套模具浸入浸胶用胶乳中，以刚好浸润手掌和手指部分为准，保持浸润时间20s，取出浸胶后的手套模具并倒挂2min进行吊滴处理；

(3)烘干温度为120℃，时间为15min，风冷5min完成。

各实施例和对比例所得浸胶手套的各数据检测指标依据GB/T32103-2015织物浸渍胶乳防护手套规定测得：

上述测试依据：1、耐摩擦周期性、抗切割性、抗撕裂性、耐穿刺性指标检验均按照GB/T24541标准执行。2、抗老化性：将样品在热空气中进行(100℃±1℃×24h±0.2h)加速老化，然后按照GB/T24541进行产品老化后耐摩擦周期性测试。

上述样品测试结果显示，明显对比例样品在综合指标和性能上都无法达到实施例样品的结果，不同的工艺变动和范围改变都会带来参数和效果上的改变，从而无法达到应用要求，也通过该得到的测试数据说明了实施例具有极好的应用效果，从而印证了利用实施例工艺制备得到的本发明淀粉组合物在浸胶手套上完全能够满足应用效果的要求。

本发明中所用原料、设备，若无特别说明，均为本领域的常用原料、设备；本发明中所用方法，若无特别说明，均为本领域的常规方法。

以上所述，仅是本发明的较佳实施例，并非对本发明作任何限制，凡是根据本发明技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、变更以及等效变换，均仍属于本发明技术方案的保护范围。

Claims (8)

1.一种棉纱浸胶手套胶乳用淀粉组合物，其特征在于：包括以下重量份的组分：双组分淀粉1000份，碱催化剂100-140份，促进剂0.2-1.5份，保护剂200-300份，醚化剂120-200份，增韧剂0.05-0.4份，双组分隔离剂800-1600份；

所述双组分淀粉为质量比为1:1-3的玉米淀粉和马铃薯淀粉或质量比为1:1-3的玉米淀粉和木薯淀粉；

所述促进剂为脂肪醇聚醚硫酸盐、OP-10或AEO-9；

所述增韧剂由质量比为（1:1-3）的N,N-甲叉-双-丙烯酰胺与N,N-双二羟甲基脲组成；

所述双组分隔离剂由质量比为1:（1-5）的交联淀粉和重质碳酸钙或滑石粉组成。

2.如权利要求1所述的淀粉组合物，其特征在于：

所述碱催化剂为氢氧化钠或铝酸钠；

所述保护剂为甲醇或乙醇或异丙醇的水溶液，含量为60-80wt%。

3.如权利要求1所述的淀粉组合物，其特征在于：所述醚化剂的制备方法为：将一氯乙酸与碱性试剂按质量比1:0.3-0.98混合后在20-90℃条件下反应30-200min。

4.如权利要求1所述的淀粉组合物，其特征在于：所述交联淀粉的制备方法为：将淀粉与水配制成30-40wt%浆液，搅拌下加入淀粉5-10wt%的氯化钠，搅拌20-40min，然后用碱液调节浆液pH=11.0-11.2，加入淀粉0.6-1.2wt%的环氧氯丙烷，常温条件下维持pH值搅拌反应20-30h，最后加酸调节浆液的pH值=9.0-10.0后完成反应，经过滤、洗涤、脱水、干燥，制得成品。

5.如权利要求1所述的淀粉组合物，其特征在于：所述淀粉组合物的制备方法包括：

S1：在搅拌条件下向双组分淀粉中依次加入保护剂、碱催化剂、促进剂和增韧剂，在35-45℃下密闭保温搅拌反应；

S2：向S1所得物料中加入醚化剂，继续混合搅拌并在30min内升温到65-80℃，控温反应；

S3：加入双组分隔离剂均匀混合，卸料、过筛、包装后制得棉纱浸胶手套胶乳用淀粉组合物。

6.如权利要求5所述的淀粉组合物，其特征在于：

S1中，保温搅拌反应20-40min；

S2中，控温反应1-5h；

S3中，混合10-30min。

7.如权利要求1-6任一项所述淀粉组合物在棉纱浸胶手套制备中的应用，其特征在于包括以下步骤：

（1）凝固剂的制备：将3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵与水按浴比1:8-10配制为凝固剂；

（2）浸胶用胶乳的制备：将3-4wt%KOH溶液90-110份添加至容器内搅拌，缓慢加入900-1100份天然乳胶、1-3份氧化锌、5-10份硫磺、5-15份羊毛脂、5-15份颜料分散体，20-60份淀粉组合物，15-25份硫化促进剂和1-3份防老剂，提高转速继续搅拌，制得浸胶用胶乳；

（3）浸胶手套的制备：

（3.1）将经过酸碱清水清洗的手套模具烘干，然后套上棉纱手套，再将手套模具浸入凝固剂中，浸渍完毕后取出，预热处理；

（3.2）将手套模具浸入浸胶用胶乳中，浸渍处理后取出浸胶后的手套模具并倒挂进行吊滴处理；

（3.3）将吊滴完成后的手套模具进行预烘干处理后，再进行硫化处理，然后经过烘干后风冷成型，手套脱模后充气检查、定型、干燥、水洗、脱水、烘干；

上述原料均为重量份。

8.如权利要求7所述的应用，其特征在于：

步骤（2）中，添加KOH 溶液后搅拌转速为60-100rpm，提高转速后搅拌转速为10000-14000rpm，搅拌时间为20-40min；

步骤（3.1）中，将手套模具浸入凝固剂中，保持10-30s，预热温度为40-50℃，预热时间为1-3min；

步骤（3.2）中，将手套模具手掌方向朝下，以45-55°的倾角将手套模具浸入浸胶用胶乳中，以刚好浸润手掌和手指部分为准，保持浸润时间10-30s，取出浸胶后的手套模具并倒挂1-3min进行吊滴处理；

步骤（3.3）中，烘干温度为90-130℃，时间为10-20min，风冷2-7min完成。