CN113214466A - 一种三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚、硫酸酯铵盐及其制备方法 - Google Patents
一种三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚、硫酸酯铵盐及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113214466A CN113214466A CN202110627481.9A CN202110627481A CN113214466A CN 113214466 A CN113214466 A CN 113214466A CN 202110627481 A CN202110627481 A CN 202110627481A CN 113214466 A CN113214466 A CN 113214466A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- tristyrylphenol
- reaction
- catalyst
- block polyether
- ammonium salt
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- TVFWYUWNQVRQRG-UHFFFAOYSA-N 2,3,4-tris(2-phenylethenyl)phenol Chemical compound C=1C=CC=CC=1C=CC1=C(C=CC=2C=CC=CC=2)C(O)=CC=C1C=CC1=CC=CC=C1 TVFWYUWNQVRQRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 98
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 title claims abstract description 89
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 title claims abstract description 89
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 61
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 59
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 97
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 48
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N n'-hydroxy-2-propan-2-ylsulfonylethanimidamide Chemical compound CC(C)S(=O)(=O)CC(N)=NO LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 18
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 17
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims description 16
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims description 16
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 claims description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 10
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 9
- 230000001180 sulfating effect Effects 0.000 claims description 9
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 claims description 8
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 8
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 7
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 claims description 7
- -1 ammonium sulfate ester Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 6
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 4
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 claims description 3
- IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N sulfamic acid group Chemical group S(N)(O)(=O)=O IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 claims 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 abstract description 5
- 238000009736 wetting Methods 0.000 abstract description 5
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 abstract description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 5
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 5
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BOLQUPOXTWHXIX-UHFFFAOYSA-N OC1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1C=C(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound OC1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1C=C(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 BOLQUPOXTWHXIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000002655 kraft paper Substances 0.000 description 2
- 229920002503 polyoxyethylene-polyoxypropylene Polymers 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000005063 solubilization Methods 0.000 description 2
- 230000007928 solubilization Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000004851 dishwashing Methods 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 239000008233 hard water Substances 0.000 description 1
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000003090 pesticide formulation Substances 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N pyridine Substances C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
- C08G65/2603—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen
- C08G65/2606—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups
- C08G65/2612—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups containing aromatic or arylaliphatic hydroxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
- C08G65/2642—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds characterised by the catalyst used
- C08G65/2645—Metals or compounds thereof, e.g. salts
- C08G65/2648—Alkali metals or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
- C08G65/2642—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds characterised by the catalyst used
- C08G65/2645—Metals or compounds thereof, e.g. salts
- C08G65/2663—Metal cyanide catalysts, i.e. DMC's
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
- C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
- C08G65/334—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing sulfur
- C08G65/3348—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing sulfur containing nitrogen in addition to sulfur
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
Abstract
本发明涉及一种三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚、硫酸酯铵盐及其制备方法，该三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚由三苯乙烯基苯酚、环氧乙烷、环氧丙烷、催化剂a和催化剂b制备而成，其结构式为：
m为10～30，n为25～35。分子量分布窄，原料残留量低，有更广的应用范围，而且由此制得的硫酸酯铵盐具有较低的动力粘度、较高的活性物含量、较浅的产品色泽和接近中性的pH，能更好的满足高端用户和在更苛刻的条件下使用，同时具有渗透、湿润、分散等作用。
Description
技术领域
本发明属于表面活性剂技术领域，具体涉及一种三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚、硫酸酯铵盐及其制备方法。
背景技术
硫酸酯盐型阴离子表面活性剂具有良好的起泡能力、湿润力、乳化力和去污力，并且能在硬水中稳定，在低温下有很好的洗涤效果，广泛用于洗涤剂和纺织助剂；在餐具洗涤液、地毯和室内装饰品清洁剂等硬表面清洁剂中，硫酸酯盐表面活性剂是必不可少的组分之一。硫酸酯盐表面活性剂的亲水基团是通过C-O-S键与疏水基相连，另外附加的氧使得水溶性更佳，但其在酸性介质中易水解，使它的应用受到了一些限制。
但是，申请人发现：市面上现有的三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚(该嵌段聚醚是聚氧乙烯聚氧丙烯醚有序排列，与其相对的是无规聚醚。)，一般是使用同一种催化剂分布与环氧乙烷和环氧丙烷反应制得，但其分子量分布较宽，并且反应温度对其影响较大。而且在三苯乙烯基苯酚聚醚硫酸酯铵盐合成过程中，硫酸化试剂氨基磺酸反应较温和，操作简单，但相对酯化率较低，而且工艺条件对产品质量影响较大，产品会出现粘度大、色泽深等问题。
发明内容
为解决现有技术中存在的上述问题，本发明提供了一种分子量分布窄，原料残留量低，应用范围广的三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚和其制备方法，以及具有较低的动力粘度、较高的活性物含量、较浅的产品色泽和接近中性的pH，能更好的满足高端用户和在更苛刻的条件下使用，同时具有渗透、湿润、分散等作用的硫酸酯铵盐和其制备方法。
为解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案：
本发明的一种三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚，其结构式为：
进一步地，该三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚由三苯乙烯基苯酚、环氧乙烷、环氧丙烷、催化剂a和催化剂b制备而成，所述催化剂a优选KOH，所述催化剂b优选双金属氰化物。
本发明又提供了一种上述的三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚的制备方法，包括有以下步骤：
a1.将催化剂a和三苯乙烯基苯酚投入玻璃密封反应器内，换置氮气，抽真空，并在升温脱水后通入环氧乙烷反应，得到反应液A；
a2.采用吸附法对反应液A进行处理，得到反应液B；
a3.将反应液B和催化剂b一起投至玻璃密封反应器内，置换氮气，抽真空，并在升温脱水后通入环氧丙烷反应，得到三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚。
进一步地，所述步骤a1中催化剂a的用量为三苯乙烯基苯酚和环氧乙烷总质量的3‰，所述步骤a3中催化剂b的用量为反应液B和环氧丙烷总质量的0.10‰。
进一步地，所述步骤a1中升温脱水的温度为110℃，脱水时间为1h，并在110℃～120℃下缓慢通入环氧乙烷，加完至反应压力不明显下降，放料，得到反应液A；所述步骤a3中升温脱水的温度为110℃，脱水时间为1h，并在100℃～130℃下缓慢通入环氧丙烷反应，加完至反应压力不明显下降，放料，得到三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚。
进一步地，所述步骤a2“采用吸附法对反应液A进行处理”具体为：在反应液A中加吸附剂、硅藻土、磷酸和去离子水，再缓慢升温抽真空脱水，最后趁热抽滤去除K、Na离子。
本发明还提供了一种硫酸酯铵盐，由上述的三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚、硫酸化试剂、催化剂c制备而成。
进一步地，所述硫酸化试剂优选氨基磺酸，与三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚的量投料比为0.8～1.1:1.0；所述催化剂c优选尿素，其用量为0～2.0wt％。
本发明还提供了一种上述硫酸酯铵盐的制备方法，包括以下步骤：
b1.将三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚放入容器内加热升温，且在温度达到设定值时边搅拌边加入催化剂c；
b2.加入硫酸化试剂，并控制反应气氛，同时加热升温、充分反应，得到硫酸酯铵盐。
进一步地，所述控制反应气氛具体为：向容器内的反应体系通入氮气，即为氮气气氛，未通入氮气则为空气气氛。
进一步地，在步骤b2中反应温度为100℃～130℃，反应时间为1.5～3.0h。
本发明主要具有以下有益效果：
1、本发明通过上述的制备方法合成的三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚，分子量分布窄，原料残留量低，有更广的应用范围；
2、本发明提供的一种较佳工艺，能使最终得到的三苯乙烯基苯酚聚醚硫酸酯铵盐有较低的动力粘度、较高的活性物含量、较浅的产品色泽和接近中性的pH，能更好的满足高端用户和在更苛刻的条件下使用；
3、本发明的硫酸酯铵盐的结构具有较长的EO链和PO链，其中引入的EO链可以提高产品的耐盐性、增溶性、降低Kraft点，并调节亲水亲油平衡值，引入的PO链可以提高产品对染料等物质在油水中的分散力；从而使硫酸酯铵盐具有渗透、湿润、分散等作用。
附图说明
图1是本发明所述的一种三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚的制备方法的流程示意图；
图2是本发明所述的一种硫酸酯铵盐的制备方法的流程示意图。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合附图及实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
本发明所述的一种三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚，由三苯乙烯基苯酚、环氧乙烷、环氧丙烷、催化剂a和催化剂b制备而成，其中所述催化剂a优选KOH，所述催化剂b优选双金属氰化物，所述三苯乙烯基苯酚、环氧乙烷、环氧丙烷的物质的量比为1:10～30:25～35。该三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚的结构式为：
如图1所示，本发明所述三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚的制备方法，包括有以下步骤：
步骤S101.将催化剂a和三苯乙烯基苯酚投入玻璃密封反应器内，换置氮气(优选置换氮气2次以上)，抽真空，并在升温脱水后通入环氧乙烷反应，得到反应液A；其中，升温脱水的温度为110℃，脱水时间为1h，并在110℃～120℃下缓慢通入环氧乙烷，加完至反应压力不明显下降，放料，得到反应液A；而且催化剂a的用量优选为三苯乙烯基苯酚和环氧乙烷总质量的3‰。
步骤S102.采用吸附法对反应液A进行处理，具体为：在反应液A中加吸附剂、硅藻土、磷酸和去离子水，再缓慢升温抽真空脱水，最后趁热抽滤去除K、Na离子，得到反应液B。
步骤S103.将反应液B和催化剂b一起投至玻璃密封反应器内，置换氮气(优选置换氮气2次以上)，抽真空，并在升温脱水后通入环氧丙烷反应，得到三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚；其中，升温脱水的温度为110℃，脱水时间为1h，并在100℃～130℃(优选110℃～120℃)下缓慢通入环氧丙烷反应，加完至反应压力不明显下降，放料，得到三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚；而且催化剂b的用量优选为反应液B和环氧丙烷总质量的0.10‰。
该三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚的制备过程的合成反应式为：
本发明所述的一种硫酸酯铵盐，由上述的三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚、硫酸化试剂、催化剂c制备而成。其中，所述硫酸化试剂优选氨基磺酸，与三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚的量投料比为0.8～1.1:1.0(优选0.9:1)；所述催化剂c优选尿素，其用量为0～2.0wt％(优选尿素的含量为总投料量的1.5％)。
如图2所示，本发明所述硫酸酯铵盐的制备方法，包括以下步骤：
步骤S201.将三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚放入容器内加热升温，且在温度达到设定值时边搅拌边加入催化剂c。
步骤S202.加入硫酸化试剂，并控制反应气氛，同时加热升温、充分反应，得到硫酸酯铵盐。其中，所述控制反应气氛具体为：向容器内的反应体系通入氮气，即为氮气气氛，未通入氮气则为空气气氛；反应温度为100℃～130℃，反应时间为1.5～3.0h。
该硫酸酯铵盐的制备过程的合成反应式为：
通过本发明所述的制备方法合成的三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚的分子量分布窄，原料残留量低，应用范围更广(该三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚硫酸酯盐主要用于染料分散剂，是目前复配分散剂和匀染剂及修色剂的主要成分之一；还可以应用于农药剂型的加工和使用过程，具有可调的分散性，普适性好、适用范围广，还能提高农药的应用效果，降低田间用量；此外，还可广泛应用于采油等其他行业。)，而且通过该三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚制得的硫酸酯铵盐具有较低的动力粘度、较高的活性物含量、较浅的产品色泽和接近中性的pH，能更好的满足高端用户和在更苛刻的条件下使用，同时该硫酸酯铵盐的结构具有较长的EO链和PO链，其中引入的EO链可以提高产品的耐盐性、增溶性、降低Kraft点，并调节亲水亲油平衡值，引入的PO链可以提高产品对染料等物质在油水中的分散力，从而使该硫酸酯铵盐的具有渗透、湿润、分散等作用。
下面通过具体实施例对本发明所述的三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚、硫酸酯铵盐及其制备方法做进一步说明，但以下实施例不应理解为对本发明权利要求的保护范围上的限制。
【实施例1】
首先将1.76gKOH和282g三苯乙烯基苯酚投入2.5L玻璃密封反应器内，置换3次N2后抽真空，并升温至110℃持续脱水1h；然后在110℃～120℃下缓慢通入306g环氧乙烷反应，至反应压力下降不明显，停止反应，放料至2L四口烧瓶内；接着加入吸附剂、硅藻土、磷酸和去离子水，逐步升温抽真空脱水，在110℃下抽真空脱水1.5h，趁热抽滤；最后将滤液和0.2g的DMC催化剂倒入洁净的2.5L玻璃密封反应器，并置换3次N2后抽真空至最高，升温至100℃后停抽真空，开始缓慢通入1412g环氧丙烷反应，控制反应温度在110℃～120℃之间，至反应压力下降不明显，停止反应，放料，得到三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚。
【实施例2】
首先将2.34gKOH和268g三苯乙烯基苯酚投入2.5L玻璃密封反应器内，置换3次N2后抽真空，并升温至110℃持续脱水1h；然后在110℃～120℃下缓慢通入512g环氧乙烷反应，至反应压力下降不明显，停止反应，放料至2L四口烧瓶内；接着加入吸附剂、硅藻土、磷酸和去离子水，逐步升温抽真空脱水，在110℃下抽真空脱水1.5h，趁热抽滤；最后将滤液和0.2g的DMC催化剂倒入洁净的2.5L玻璃密封反应器，并置换3次N2后抽真空至最高，升温至100℃后停抽真空，开始缓慢通入1150g环氧丙烷反应，控制反应温度在110℃～120℃之间，至反应压力下降不明显，停止反应，放料，得到三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚。
【实施例3】
首先将3.26gKOH和256g三苯乙烯基苯酚投入2.5L玻璃密封反应器内，置换3次N2后抽真空，并升温至110℃持续脱水1h；然后在110℃～120℃下缓慢通入831g环氧乙烷反应，至反应压力下降不明显，停止反应，放料至2L四口烧瓶内；接着加入吸附剂、硅藻土、磷酸和去离子水，逐步升温抽真空脱水，在110℃下抽真空脱水1.5h，趁热抽滤；最后将滤液和0.2g的DMC催化剂倒入洁净的2.5L玻璃密封反应器，置换3次N2后抽真空至最高，升温至100℃后停抽真空，开始缓慢通入913g环氧丙烷反应，控制反应温度在110℃～120℃之间，至反应压力下降不明显，停止反应，放料，得到三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚。
【实施例4】
首先将2.34gKOH和268g三苯乙烯基苯酚投入2.5L玻璃密封反应器内，置换3次N2后抽真空，并升温至110℃持续脱水1h；然后在110℃～120℃下缓慢通入512g环氧乙烷反应，至反应压力下降不明显，停止反应，放料至2L四口烧瓶内；接着加入吸附剂、硅藻土、磷酸和去离子水，逐步升温抽真空脱水，在110℃下抽真空脱水1.5h，趁热抽滤；最后将滤液和0.2g的DMC催化剂倒入洁净的2.5L玻璃密封反应器，置换3次N2后抽真空至最高，升温至100℃后停抽真空，开始缓慢通入1150g环氧丙烷反应，控制反应温度在100℃～110℃之间，至反应压力下降不明显，停止反应，放料，得到三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚。
【实施例5】
首先将2.34gKOH和268g三苯乙烯基苯酚投入2.5L玻璃密封反应器内，置换3次N2后抽真空，并升温至110℃持续脱水1h；然后在110℃～120℃下缓慢通入512g环氧乙烷反应，至反应压力下降不明显，停止反应，放料至2L四口烧瓶内；接着加入吸附剂、硅藻土、磷酸和去离子水，逐步升温抽真空脱水，在110℃下抽真空脱水1.5h，趁热抽滤；最后将滤液和0.2g的DMC催化剂倒入洁净的2.5L玻璃密封反应器，置换3次N2后抽真空至最高，升温至100℃后停抽真空，开始缓慢通入1150g环氧丙烷反应，控制反应温度在120℃～130℃之间，至反应压力下降不明显，停止反应，放料，得到三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚。
【实施例6】
首先取100g三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚于250mL四口烧瓶内，并放于油浴锅内升温至50℃后，加入1.5g催化剂尿素；然后继续搅拌15min，加入2.8g氨基磺酸，开始通入N2，升温至120℃，反应2.0h，得到硫酸酯铵盐(三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚硫酸酯铵盐)。
【实施例7】
首先取100g三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚于250mL四口烧瓶内，并放于油浴锅内升温至50℃后，加入1.5g催化剂尿素；然后继续搅拌15min，加入2.8g氨基磺酸，升温至120℃，反应2.0h，得到硫酸酯铵盐(三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚硫酸酯铵盐)。
【实施例8】
首先取100g三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚于250mL四口烧瓶内，并放于油浴锅内升温至50℃后，加入1.5g催化剂尿素；然后继续搅拌15min，加入2.8g氨基磺酸，开始通入N2，升温至100℃，反应2.0h，得到硫酸酯铵盐(三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚硫酸酯铵盐)。
【实施例9】
首先取100g三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚于250mL四口烧瓶内，并放于油浴锅内升温至50℃后，加入1.5g催化剂尿素；然后继续搅拌15min，加入2.8g氨基磺酸，开始通N2，升温至110℃，反应2.0h，得到硫酸酯铵盐(三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚硫酸酯铵盐)。
【实施例10】
首先取100g三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚于250mL四口烧瓶内，并放于油浴锅内升温至50℃后，加入1.5g催化剂尿素；然后继续搅拌15min，加入2.8g氨基磺酸，开始通入N2，升温至130℃，反应2.0h，得到硫酸酯铵盐(三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚硫酸酯铵盐)。
【实施例11】
首先取100g三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚于250mL四口烧瓶内，并放于油浴锅内升温至50℃后，加入1.5g催化剂尿素；然后继续搅拌15min，加入2.8g氨基磺酸，开始通入N2，升温至120℃，反应1.5h，得到硫酸酯铵盐(三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚硫酸酯铵盐)。
【实施例12】
首先取100g三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚于250mL四口烧瓶内，并放于油浴锅内升温至50℃后，加入1.5g催化剂尿素；然后继续搅拌15min，加入2.8g氨基磺酸，开始通入N2，升温至120℃，反应2.5h，得到硫酸酯铵盐(三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚硫酸酯铵盐)。
【实施例13】
首先取100g三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚于250mL四口烧瓶内，并放于油浴锅内升温至50℃后，加入1.5g催化剂尿素；然后继续搅拌15min，加入2.8g氨基磺酸，开始通入N2，升温至120℃，反应3.0h，得到硫酸酯铵盐(三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚硫酸酯铵盐)。
【实施例14】
首先取100g三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚于250mL四口烧瓶内，并放于油浴锅内升温至50℃，然后继续搅拌15min，加入2.8g氨基磺酸，开始通入N2，升温至120℃，反应2.0h，得到硫酸酯铵盐(三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚硫酸酯铵盐)。
【实施例15】
首先取100g三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚于250mL四口烧瓶内，并放于油浴锅内升温至50℃后，加入1.0g催化剂尿素；然后继续搅拌15min，加入2.8g氨基磺酸，开始通入N2，升温至120℃，反应2.0h，得到硫酸酯铵盐(三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚硫酸酯铵盐)。
【实施例16】
首先取100g三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚于250mL四口烧瓶内，并放于油浴锅内升温至50℃后，加入2.0g催化剂尿素；然后继续搅拌15min，加入2.8g氨基磺酸，开始通入N2，升温至120℃，反应2.0h，得到硫酸酯铵盐(三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚硫酸酯铵盐)。
【实施例17】
首先取100g三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚于250mL四口烧瓶内，并放于油浴锅内升温至50℃后，加入1.5g催化剂尿素；然后继续搅拌15min，加入2.5g氨基磺酸，开始通入N2，升温至120℃，反应2.0h，得到硫酸酯铵盐(三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚硫酸酯铵盐)。
【实施例18】
首先取100g三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚于250mL四口烧瓶内，并放于油浴锅内升温至50℃后，加入1.5g催化剂尿素；然后继续搅拌15min，加入3.1g氨基磺酸，开始通入N2，升温至120℃，反应2.0h，得到硫酸酯铵盐(三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚硫酸酯铵盐)。
【实施例19】
首先取100g三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚于250mL四口烧瓶内，并放于油浴锅内升温至50℃后，加入1.5g催化剂尿素；然后继续搅拌15min，加入3.4g氨基磺酸，开始通入N2，升温至120℃，反应2.0h，得到硫酸酯铵盐(三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚硫酸酯铵盐)。
将实施例1～19进行分析，具体结果如下：
(1)实施例2、4、5在环氧丙烷加成过程中，在不同反应温度下，羟值和分子量分布结果如表1；其中，羟值是由酸酐-吡啶滴定的，分子量分布是由凝胶渗透色谱(GPC)分析的。
表1
| 实施例 | 羟值(mgKOH/g) | 分子量分布 |
| 4 | 21.58 | 1.21 |
| 2 | 18.31 | 1.03 |
| 5 | 20.78 | 1.15 |
(2)实施例6和7的反应气氛对三苯乙烯基苯酚聚醚硫酸酯铵盐质量的影响，其活性物含量的结果如表2；该活性物含量是指产品中硫酸酯化物含量占总质量的百分比，采用滴定法计算得出。
表2
| 实施例 | 活性物含量(％) | 外观(25℃) |
| 6 | 87.2 | 黄色粘稠液体 |
| 7 | 74.3 | 黑色粘稠液体 |
(3)实施例6、8～10的反应温度对三苯乙烯基苯酚聚醚硫酸酯铵盐质量的影响，其动力粘度和活性物含量的结果如下表3；该动力粘度采用动力粘度仪器测出，该活性物含量采用滴定法计算得出。
表3
| 实施例 | 动力粘度(mPa·s，25℃) | 活性物含量(％) |
| 8 | 6900 | 72.4 |
| 9 | 7800 | 80.5 |
| 6 | 8200 | 87.2 |
| 10 | 8400 | 84.5 |
(4)实施例6、11～13的反应时间对三苯乙烯基苯酚聚醚硫酸酯铵盐质量的影响，其动力粘度和活性物含量的结果如下表4；该动力粘度采用动力粘度仪器测出，该活性物含量采用滴定法计算得出。
表4
(5)实施例6、14～16的催化剂用量对三苯乙烯基苯酚聚醚硫酸酯铵盐质量的影响，其动力粘度和活性物含量的结果如下表5；该动力粘度采用动力粘度仪器测出，该活性物含量采用滴定法计算得出。
表5
| 实施例 | 动力粘度(mPa·s，25℃) | 活性物含量(％) | 外观(25℃) |
| 14 | 7100 | 68.6 | 黑色粘稠液体 |
| 15 | 7900 | 79.4 | 棕色粘稠液体 |
| 6 | 8200 | 87.2 | 黄色粘稠液体 |
| 16 | 9700 | 87.1 | 黄色粘稠液体 |
(6)实施例6、17～19，氨基磺酸与嵌段聚醚投料比对三苯乙烯基苯酚聚醚硫酸酯铵盐质量的影响，其活性物含量的结果如下表6；该活性物含量采用滴定法计算得出。
表6
| 实施例 | 活性物含量(％) |
| 17 | 78.5 |
| 6 | 87.2 |
| 18 | 86.7 |
| 19 | 79.1 |
从实施例1～19的分析结果可知：
(1)本发明的三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚，在三苯乙烯基苯酚、环氧乙烷和环氧丙烷的物质的量比为1:10～30:25～35时均有较佳的产品性能；
(2)本发明的三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚合成阶段，在环氧丙烷加成步骤中，110℃～120℃之间为较佳的反应温度；
(3)本发明的硫酸酯铵盐合成阶段，较佳工艺条件为在氮气氛围下，氨基磺酸与聚醚摩尔比为0.9:1，作为催化剂的尿素含量为总投料量的1.5％，在120℃反应2h。
以上所述是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚，其特征在于，其结构式为：
2.根据权利要求1所述的三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚，其特征在于，由三苯乙烯基苯酚、环氧乙烷、环氧丙烷、催化剂a和催化剂b制备而成；其中，所述催化剂a是KOH，所述催化剂b是双金属氰化物。
3.一种权利要求1或2所述三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚的制备方法，其特征在于，包括有以下步骤：
a1.将催化剂a和三苯乙烯基苯酚投入玻璃密封反应器内，换置氮气，抽真空，并在升温脱水后通入环氧乙烷反应，得到反应液A；
a2.采用吸附法对反应液A进行处理，得到反应液B；
a3.将反应液B和催化剂b一起投至玻璃密封反应器内，置换氮气，抽真空，并在升温脱水后通入环氧丙烷反应，得到三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚。
4.根据权利要求3所述的三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚的制备方法，其特征在于，所述步骤a1中催化剂a的用量为三苯乙烯基苯酚和环氧乙烷总质量的3‰，所述步骤a3中催化剂b的用量为反应液B和环氧丙烷总质量的0.10‰。
5.根据权利要求3所述的三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚的制备方法，其特征在于，所述步骤a1中升温脱水的温度为110℃，脱水时间为1h，并在110℃～120℃下缓慢通入环氧乙烷，加完至反应压力不明显下降，放料，得到反应液A；所述步骤a3中升温脱水的温度为110℃，脱水时间为1h，并在100℃～130℃下缓慢通入环氧丙烷反应，加完至反应压力不明显下降，放料，得到三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚。
6.根据权利要求3所述的三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚的制备方法，其特征在于，所述步骤a2“采用吸附法对反应液A进行处理”具体为：在反应液A中加吸附剂、硅藻土、磷酸和去离子水，再缓慢升温抽真空脱水，最后趁热抽滤去除K、Na离子。
7.一种硫酸酯铵盐，其特征在于，由权利要求1-6中任一所述的三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚、硫酸化试剂、催化剂c制备而成。
8.根据权利要求7所述的三苯乙烯基苯酚聚醚硫酸酯铵盐的制备方法，其特征在于，所述硫酸化试剂是氨基磺酸，与三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚的量投料比为0.8～1.1:1.0；所述催化剂c是尿素，其用量为0～2.0wt％。
9.一种权利要求7或8所述的硫酸酯铵盐的制备方法，其特征在于，
b1.将三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚放入容器内加热升温，且在温度达到设定值时边搅拌边加入催化剂c；
b2.加入硫酸化试剂，并控制反应气氛，同时加热升温、充分反应，得到硫酸酯铵盐。
10.根据权利要求9所述的硫酸酯铵盐的制备方法，其特征在于，在步骤b2中反应温度为100℃～130℃，反应时间为1.5～3.0h；所述控制反应气氛具体为：向容器内的反应体系通入氮气，即为氮气气氛，未通入氮气则为空气气氛。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110627481.9A CN113214466A (zh) | 2021-06-04 | 2021-06-04 | 一种三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚、硫酸酯铵盐及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110627481.9A CN113214466A (zh) | 2021-06-04 | 2021-06-04 | 一种三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚、硫酸酯铵盐及其制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113214466A true CN113214466A (zh) | 2021-08-06 |
Family
ID=77083093
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202110627481.9A Pending CN113214466A (zh) | 2021-06-04 | 2021-06-04 | 一种三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚、硫酸酯铵盐及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN113214466A (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114957048A (zh) * | 2022-06-30 | 2022-08-30 | 浙江皇马科技股份有限公司 | 一种多苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚硫酸铵的通用制备方法 |
| CN115399319A (zh) * | 2022-10-17 | 2022-11-29 | 浙江禾本科技股份有限公司 | 一种用于含有丙环唑的水乳剂的混合乳化分散剂 |
| CN115581231A (zh) * | 2022-10-21 | 2023-01-10 | 浙江禾本科技股份有限公司 | 一种含有丙环唑乳油的混合乳化剂 |
| CN115975171A (zh) * | 2022-12-18 | 2023-04-18 | 安徽皓飞新材料有限公司 | 一种聚醚酯增塑剂及其在锂电池制备领域的应用 |
| CN116284735A (zh) * | 2023-05-04 | 2023-06-23 | 辽宁奥克药业股份有限公司 | 一种制备嵌段聚醚的催化剂、嵌段聚醚的制备方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20060223979A1 (en) * | 2005-04-04 | 2006-10-05 | Thomas Ostrowski | Process for preparing polyether polyols |
| JP2007063699A (ja) * | 2005-08-30 | 2007-03-15 | Toho Chem Ind Co Ltd | 難脱墨性古紙用脱墨剤 |
| JP2010090498A (ja) * | 2008-10-07 | 2010-04-22 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | ポリエステル繊維用均染剤 |
| CN103827084A (zh) * | 2011-04-22 | 2014-05-28 | 得克萨斯系统大学董事会 | 大疏水物表面活性剂 |
| JP2016044286A (ja) * | 2014-08-26 | 2016-04-04 | 東邦化学工業株式会社 | ウレタン（メタ）アクリレート及びそれを含有する活性エネルギー線硬化性組成物 |
| CN112142969A (zh) * | 2020-09-25 | 2020-12-29 | 浙江皇马科技股份有限公司 | 一种苯酚聚氧乙烯醚的制备方法、高分子量苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚的制备方法 |
-
2021
- 2021-06-04 CN CN202110627481.9A patent/CN113214466A/zh active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20060223979A1 (en) * | 2005-04-04 | 2006-10-05 | Thomas Ostrowski | Process for preparing polyether polyols |
| JP2007063699A (ja) * | 2005-08-30 | 2007-03-15 | Toho Chem Ind Co Ltd | 難脱墨性古紙用脱墨剤 |
| JP2010090498A (ja) * | 2008-10-07 | 2010-04-22 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | ポリエステル繊維用均染剤 |
| CN103827084A (zh) * | 2011-04-22 | 2014-05-28 | 得克萨斯系统大学董事会 | 大疏水物表面活性剂 |
| JP2016044286A (ja) * | 2014-08-26 | 2016-04-04 | 東邦化学工業株式会社 | ウレタン（メタ）アクリレート及びそれを含有する活性エネルギー線硬化性組成物 |
| CN112142969A (zh) * | 2020-09-25 | 2020-12-29 | 浙江皇马科技股份有限公司 | 一种苯酚聚氧乙烯醚的制备方法、高分子量苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚的制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 王早骧: "《助剂》", 31 January 1997, 化学工业出版社 * |
| 金一丰等: "三苯乙烯基苯酚聚醚硫酸酯及盐的制备工艺研究及产业化", 《科技成果登记表》 * |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114957048A (zh) * | 2022-06-30 | 2022-08-30 | 浙江皇马科技股份有限公司 | 一种多苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚硫酸铵的通用制备方法 |
| CN115399319A (zh) * | 2022-10-17 | 2022-11-29 | 浙江禾本科技股份有限公司 | 一种用于含有丙环唑的水乳剂的混合乳化分散剂 |
| CN115581231A (zh) * | 2022-10-21 | 2023-01-10 | 浙江禾本科技股份有限公司 | 一种含有丙环唑乳油的混合乳化剂 |
| CN115975171A (zh) * | 2022-12-18 | 2023-04-18 | 安徽皓飞新材料有限公司 | 一种聚醚酯增塑剂及其在锂电池制备领域的应用 |
| CN115975171B (zh) * | 2022-12-18 | 2023-06-20 | 安徽皓飞新材料有限公司 | 一种聚醚酯增塑剂及其在锂电池制备领域的应用 |
| CN116284735A (zh) * | 2023-05-04 | 2023-06-23 | 辽宁奥克药业股份有限公司 | 一种制备嵌段聚醚的催化剂、嵌段聚醚的制备方法 |
| CN116284735B (zh) * | 2023-05-04 | 2023-12-29 | 辽宁奥克药业股份有限公司 | 一种制备嵌段聚醚的催化剂、嵌段聚醚的制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN113214466A (zh) | 一种三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚、硫酸酯铵盐及其制备方法 | |
| US4340382A (en) | Method for treating and processing textile materials | |
| CN100412044C (zh) | 在最佳反应温度下制备链烷醇烷氧基化物的方法 | |
| CN105833572B (zh) | 聚醚消泡剂及其制备方法 | |
| CN109369903B (zh) | 一种脂肪醇聚醚的制备方法 | |
| WO2022048099A1 (zh) | 一种窄分布三乙醇胺嵌段聚醚的制备方法、嵌段聚醚及其应用 | |
| CN107935826B (zh) | 一种低温稳定性好的脂肪醇嵌段聚醚及其制备方法和应用 | |
| CN105152255A (zh) | 一种废水处理用消泡剂的制备方法 | |
| CN113384921A (zh) | 一种聚醚消泡剂及其制备方法 | |
| CN112142969A (zh) | 一种苯酚聚氧乙烯醚的制备方法、高分子量苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚的制备方法 | |
| ES2396330T3 (es) | Obtención de alcoxilatos a presiones de reacción optimizadas | |
| CN107159177A (zh) | 一种碱性复合氧化物催化剂的制备及其应用方法 | |
| CN102140166A (zh) | 一种不饱和聚醚及其制备方法和应用 | |
| CN108654512B (zh) | 一种低泡非离子表面活性剂及其制备方法与应用 | |
| CN113831525B (zh) | 一种消泡剂用非离子型脂肪醇聚醚的制备方法 | |
| CN115109246B (zh) | 一种炔基醇醚及其制备方法与应用 | |
| CN114875675B (zh) | 用于涤纶工业丝的木质素磺酸钠聚醚两性表面活性剂、涤纶工业丝纺丝油剂及其制法和应用 | |
| WO2011096553A1 (ja) | 繊維用精練剤組成物 | |
| CN114702657B (zh) | 一种低表面张力的混合醇聚醚及其制备方法 | |
| CN115322799A (zh) | 一种嵌段聚醚乳化剂及其在农药中的应用 | |
| CN115850683B (zh) | 一种适用于纺织助剂的精制聚醚的制备工艺 | |
| CN108166250A (zh) | 一种精炼剂及其制备方法、应用 | |
| CN111592944B (zh) | 一种含茶皂素改性表面活性剂的多表面清洗剂 | |
| CN112694609B (zh) | 一种聚酯纤维高温匀染用表面活性剂及其制备方法 | |
| CN108164692B (zh) | 一种硅改性聚醚及其制备方法、应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20210806 |