CN113081899A - 一种化妆品组合物及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及化妆品技术领域，公开了一种化妆品组合物，其包括至少一种聚氨酯和至少一种两性共聚物；聚氨酯通过至少一种水不溶性、非水分散性的异氰酸酯官能化聚氨酯预聚物、至少一种氨基官能化合物以及烷基锡化合物反应得到；参与共聚得到两性共聚物的单体包括含丙烯酸基团单体和两性单体，含丙烯酸基团单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯中至少一种；两性单体为两性单体，其选自甲基丙烯酰烷基内铵盐和甲基丙烯酰烷基氧化胺中至少一种。该化妆品组合物具有较好的脸部定妆效果。
Description
技术领域
本发明涉及化妆品技术领域，具体而言，涉及化妆品组合物及其应用。
背景技术
人和动物的表皮都属于角质层蛋白。为皮肤定妆的组合物是化妆品组合物的一种，可以用来定妆和稳定不同的妆容。皮肤定妆组合物主要地呈现为定妆喷雾或定妆水的形式。定妆喷雾和定妆水在它们的组成上几乎没有差别，但是在它们的应用上却不同。定妆喷雾被施用于潮湿皮肤上，作为使该妆容模型化的助剂。与它相反，定妆喷雾被喷雾到干的已经式样化的皮肤上以固定该妆容。除定妆喷雾或定妆水之外，还有皮肤定妆凝胶剂的形式。
对于定妆喷雾或定妆水，用于该妆容的固定或成形的组合物通常是一种制剂形式，该制剂能够从气雾剂容器中喷雾、从挤压瓶子挤出或通过泵、喷雾器或起沫设备施加。它由成膜性天然或合成聚合物的醇溶液或水-醇溶液组成。这些聚合物能够选自非离子、阳离子、两性或阴离子型的聚合物。对于皮肤定妆凝胶剂，如上所述的制剂通过使用通常的增稠剂被调节到可接受的粘度。
用于现有技术中的成膜聚合物优选是基于丙烯酸酯的阴离子或两性聚合物。如果皮肤定妆制剂中具挥发性的有机溶剂或推进剂的含量较少，使用通常的丙烯酸酯会导致沉降、分离等稳定性问题。此外，当皮肤与雨或汗水接触时，和/或在高大气湿度的影响下，通常的成膜聚合物显示出低的成膜性能和/或成膜性。
鉴于此，特提出本发明。
发明内容
本发明的目的在于提供一种化妆品组合物及其应用，旨在改善背景技术提到的至少一种问题。
本发明是这样实现的：
一种化妆品组合物，包括：至少一种聚氨酯和至少一种两性共聚物；
聚氨酯通过至少一种水不溶性、非水分散性的异氰酸酯官能化聚氨酯预聚物、至少一种氨基官能化合物以及烷基锡化合物反应得到；
参与共聚得到两性共聚物的单体包括含丙烯酸基团单体和两性单体，含丙烯酸基团单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯中至少一种；所述；两性单体选自甲基丙烯酰烷基内铵盐和甲基丙烯酰烷基氧化胺中至少一种；
甲基丙烯酰烷基内铵盐结构式为：
甲基丙烯酰烷基氧化胺结构式为：
上述两式中，R1任选地为H或CH3，R2和R3分别独立地为直链或支链的C1-C10烷基，并且n代表1至20的整数。
在可选的实施方式中，参与共聚得到两性共聚物的单体还包括吡咯烷酮单体。
在可选的实施方式中，含丙烯酸基团单体包括第一单体和第二单体，第一单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸异丙酯和甲基丙烯酸异丙酯中至少一种；第二单体选自丙烯酸十八烷酯和甲基丙烯酸十八烷酯中至少一种；
在可选的实施方式中，含丙烯酸基团单体还包括第三单体，第三单体选自丙烯酸月桂酯和甲基丙烯酸月桂酯中至少一种。
在可选的实施方式中，甲基丙烯酰烷基氧化胺结构式中，R1、R2和R3都为CH3，并且n为2。
在可选的实施方式中，氨基官能化合物选自伯胺、仲胺和二胺中至少一种；
在可选的实施方式中，氨基官能化合物选自二胺中至少一种。
在可选的实施方式中，
在可选的实施方式中，预聚物通过聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚醚聚碳酸酯多元醇和聚酯多元醇中至少一种与至少一种多异氰酸酯反应得到；
在可选的实施方式中，多异氰酸酯包括六亚甲基二异氰酸酯和异氟尔酮二异氰酸中至少一种。
在可选的实施方式中，聚氨酯在化妆品组合物中占质量比为0.1～20％；
在可选的实施方式中，两性共聚物在化妆品组合物中占质量比为0.1～20％；
在可选的实施方式中，聚氨酯和两性共聚物的总质量占化妆品组合物的总质量的0.1％～30％；
在可选的实施方式中，聚氨酯和两性共聚物的重量比为1～30:1～30；更优选地，这两者比值为1～10:1～10；进一步优选地，这两者比值为3～5:1。
在可选的实施方式中，还包括多元醇、表面活性剂、防腐剂、香精、保湿剂和活性物中至少一种。
本申请实施例提供的化妆品组合物在皮肤定妆中的应用。
本发明具有以下有益效果：
聚氨酯和两性共聚物相互交织形成网状结构，各自的基团对油脂、粉体、颜料以及乳化剂等有较好的作用力，能使其固定吸附在网表面。当本申请提供的化妆品组合物施用于皮肤上时，可形成具有一定柔软度和弹性的硬膜，由于聚氨酯和两性共聚物的相互作用使得该化妆品组合物定妆能力持久，具优良的成膜性能和成膜性以及在正常环境下的持妆保持性。另外，针对香波的洗去性也很优异。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案，下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍，应当理解，以下附图仅示出了本发明的某些实施例，因此不应被看作是对范围的限定，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他相关的附图。
图1为表1数据制成的统计图。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
下面对本发明提供的化妆品组合物及其应用进行具体说明。
一种化妆品组合物，包括：至少一种聚氨酯和至少一种两性共聚物；
所述聚氨酯通过至少一种水不溶性、非水分散性的异氰酸酯官能化聚氨酯预聚物、至少一种氨基官能化合物以及烷基锡化合物反应得到；
参与共聚得到所述两性共聚物的单体包括含丙烯酸基团单体和两性单体，所述含丙烯酸基团单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯中至少一种；两性单体选自甲基丙烯酰烷基内铵盐和甲基丙烯酰烷基氧化胺中至少一种；
所述甲基丙烯酰烷基内铵盐结构式为：
所述甲基丙烯酰烷基氧化胺结构式为：
上述两式中，R1任选地为H或CH3，R2和R3分别独立地为直链或支链的C1-C10烷基，并且n代表1至20的整数。
在本发明的范围内，术语"水不溶性、非水分散性的聚氨酯预聚物"指，该预聚物在23℃下在水中的溶解度是低于10g/升，优选低于5g/升，并且预聚物在23℃下在水(尤其去离子水)中无法产生沉降稳定的分散体。换句话说，在任何将它分散在水中的实验中，预聚物沉淀出来。此处的水指没有添加表面活性剂的去离子水。
在一些实施例中，优选地，本发明使用的聚氨酯预聚物具有末端异氰酸酯基，即该异氰酸酯基在预聚物的链末端。进一步优选地，预聚物的全部链末端均具有异氰酸酯基。
此外，本发明使用的聚氨酯预聚物优选基本上既不具有离子基团也不具有离子源基团，即离子基团和离子源基团的含量合适的是低于15毫克当量(Mil1iequivalent)/100g的聚氨酯预聚物，优选低于5毫克当量，进一步优选低于1毫克当量，特别优选低于0.1毫克当量/l00g的聚氨酯预聚物。
在一些实施例中，优选地，氨基官能化合物选自伯胺、仲胺和二胺中至少一种；进一步优选地，氨基官能化合物选自二胺中至少一种。
在一些实施例中，优选地，烷基锡化合物其基本结构有一取代体、二取代体、三取代体和四取代体(指R的数目)。其结构通式为RnSnX4-n，R为烷基的化合物。计有甲基、乙基、丙基、丁基、辛基。当n为1-4时，则分别有一、二、三、四烷基锡的相应化合物。X可以是氧、硫、氯、溴、碘和有机酸。
本发明提供的化妆品组合物，尤其是含水的(即水性的)组合物，其中聚氨酯以分散形式即基本上以非溶解的形式存在。除可能存在的其它液体介质例如溶剂之外，水通常构成了分散体介质的主要成分，基于化妆品组合物中液体分散介质的总量计其大于50wt％。
在一些实施例中，优选地，以化妆品组合物为基础计，本发明的化妆品组合物优选具有低于80wt％，更优选低于55wt％，甚至更优选低于40wt％的挥发性有机化合物(VOC)含量。
在一些实施例中，进一步优选地，以该水性聚氨酯分散体为基础计，用于制备化妆品组合物的水性聚氨酯分散体具有低于10wt％，优选低于3wt％，更优选低于1wt％的挥发性有机化合物(VOC)含量。
就酸性离子基团和/或离子源基团而言，预聚物的酸值合适地是低于30mg KOH/g，优选低于10mg KOH/g。该酸值表示为了中和1g的研究样品所需要的氢氧化钾质量(mg)(根据DIN EN ISO 211测量)。中和的酸(即相应盐)自然不具有酸值或具有减低的酸值。较低的酸值可保证成膜硬度在合适的范围内。
在一些实施例中，优选地，用于聚氨酯的制备中的预聚物是通过聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚醚聚碳酸酯多元醇和聚酯多元醇中至少一种与至少一种多异氰酸酯反应得到。
在一些实施例中，更优选地，上述聚合物多元醇中的每一种具有优选约400-6000g/mol的数均分子量(这里和对于下面的分子量数据而言，该分子量是由凝胶渗透色谱法在四氢呋喃中、23℃下相对于聚苯乙烯标准物来测定)。在聚氨酯或聚氨酯预聚物的制备过程中它们的使用将由于与多异氰酸酯反应的结果而导致在聚氨酯中相应聚醚和/或聚碳酸酯和/或聚醚-聚碳酸酯链段或聚酯链段的形成，该聚氨酯具有这些链段的相应分子量。进一步优选地，上述的各种聚合物多元醇是具有线性结构聚合物多元醇。
在一些实施例中，再进一步优选地，聚氨酯优选是基本上是线型分子。当然，在另一些实施例中也可是支化的。
在一些实施例中，使用的聚氨酯的数均分子量是约1000-200000，优选5000到150000。
在本申请一些优选的实施例中，聚氨酯尤其是以水分散体形式添加到化妆品组合物中。
本申请实施例所使用的聚氨酯或聚氨酯分散体可通过现有技术中已知的方法，使用已知的组分获得，例如美国专利公开US 2011/0027211，在此以引用的方式并入全文；本申请在该公开专利的基础上，将具有离子基团或离子源基团的胺替换为烷基锡化合物，除此之外均相同。相应的步骤简述如下：
a)制备由以下组分形成的异氰酸酯官能化聚氨酯预聚物
有机多异氰酸酯，
聚合物多元醇，优选具有400-8000g/mol的数均分子量(这里和对于下面的分子量数据，由凝胶渗透色谱法在四氢呋喃中在23℃下相对于聚苯乙烯标准物测定)，更优选400-6000g/mol和特别优选600-3000g/mol，和具有优选1.5-6，更优选1.8-3，特别优选1.9-2.1的OH官能度，任选的具有优选62-399g/mol的分子量的羟基官能化合物，和任选的非离子亲水化试剂。
b)然后让它们的一些或全部游离NCO基团与一种或多种氨基官能化合物A2)，如伯和/或仲胺和/或二胺以及烷基锡化合物进行反应。根据本发明使用的聚氨酯优选在步骤b)之前、过程中或之后被分散在水中。
在步骤b)中与二胺或两种或多种二胺的反应特别优选用扩链来进行。在这方面，单官能的胺能够另外作为链终止剂来添加以便控制分子量。
具有烷基锡化合物，其基本结构有一取代体、二取代体、三取代体和四取代体(指R的数目)＝。
这些烷基锡化合物经由在步骤b)中反应的A2组分被引入到聚氨酯A)中。本发明中的聚氨酯任选另外具有供亲水化用的非离子组分。特别优选的聚氨酯中基团以实现亲水化。
为了获得良好沉降稳定性，本发明中的聚氨酯分散体的数均粒度优选是低于750nm，特别优选低于500nm，这是在用去离子水稀释之后由激光相关光谱法测定的(仪器：Malvern Zetasizer 1000，Malver Inst.Limited)。
合适的有机多异氰酸酯是所属技术领域的技术人员已知的具有大于或等于2的NCO官能度的脂肪族、芳族或脂环族多异氰酸酯。
非限制性的此类多异氰酸酯的例子是1,4-亚丁基二异氰酸酯，1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)，异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)，2,2,4-和/或2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯，双(4,4‘-异氰酸根环己基)甲烷异构体或这些异构体的混合物，1,4-亚环已基二异氰酸酯，4-异氰酸根甲基-1,8-辛烷二异氰酸酯(壬烷三异氰酸酯)，1,4-苯二异氰酸酯，2,4-和/或2,6-甲苯二异氰酸酯，1,5-亚萘基二异氰酸酯，2,2'-和/或2,4'-和/或4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯，1,3-和/或1,4-双(2-异氰酸根丙-2-基)苯(TMXDI)，1,3-双(异氰酸根甲基)苯(XDI)，和具有C1-C8-烷基的2,6-二异氰酸根己酸烷基酯(赖氨酸二异氰酸酯)。
除上述多异氰酸酯之外，还有可能使用具有脲二酮、异氰脲酸酯、脲烷、脲基甲酸酯、缩二脲、亚氨基噁二嗪二酮或噁二嗪三酮结构的官能度≥2的改性二异氰酸酯，以及这些成分按比例的混合物。
六亚甲基二异氰酸酯，异氟尔酮二异氰酸酯以及前述二异氰酸酯的混合物是特别优选的。
聚合物多元醇具有优选400-8000g/mol范围，更优选400-6000g/mol和特别优选600-3000g/mol的数均分子量Mn，并优选具有1.5-6，特别优选1.8-3和非常特别优选1.9-2.1的OH官能度。
术语“聚合物”多元醇这里尤其指所述的多元醇具有至少两个，更优选至少三个的连在一起的重复单元。
此类聚合物多元醇是在聚氨酯涂料技术中已知的聚酯多元醇，聚丙烯酸酯多元醇，聚氨酯多元醇，聚碳酸酯多元醇，聚醚多元醇，聚酯聚丙烯酸酯多元醇，聚氨酯聚丙烯酸酯多元醇，聚氨酯聚酯多元醇，聚氨酯聚醚多元醇，聚氨酯聚碳酸酯多元醇和聚酯聚碳酸酯多元醇。它们能够单独或以混合的形式用于制备本发明的聚氨酯中。
本发明中的聚合物多元醇优选是聚四亚甲基二醇聚醚、聚碳酸酯多元醇和它们的混合物，特别优选聚四亚甲基二醇聚醚。
具有62-399mol/g的分子量的羟基官能化合物可以是具有至多20个碳原子的非聚合物多元醇，如乙二醇、二甘醇、三甘醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、环己烷二醇、1,4-环己烷二甲醇、1,6-已二醇、新戊二醇、氢醌二羟基乙基醚、双酚A(2,2-双(4-羟苯基)丙烷)、氢化双酚A(2,2-双(4-羟基环己基)丙烷)、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、甘油，季戊四醇，和它们的任何混合物。
也适合的是具有所述的分子量范围的酯二醇，如ε-羟基己酸α-羟基丁基酯，γ-羟丁酸ω-羟基己基酯，己二酸(β-羟乙基)酯或对苯二甲酸双(β-羟乙基)酯。
另外，还可使用具有所述的分子量范围的单官能的含有异氰酸酯反应性羟基的化合物。此类单官能化合物的例子是乙醇，正丁醇，乙二醇单丁醚，二乙二醇单甲醚，二甘醇单丁醚，丙二醇单甲醚，二丙二醇单甲醚，三丙二醇单甲基醚，二丙二醇单丙基醚，丙二醇单丁基醚，二丙二醇单丁基醚，三丙二醇单丁基醚，2-乙基已醇，1-辛醇，1-十二烷醇，1-十六醇。
合适的非离子亲水化试剂是例如具有异氰酸酯反应活性基团如羟基、氨基或硫醇基的聚氧化烯醚。优选的是具有(按照统计平均数)5-70个，优选7-55个氧化乙烯单元/分子的单羟基官能化聚氧化烯聚醚醇，该聚氧化烯聚醚醇可通过合适起始剂分子的烷氧基化按照已知的方法获得(例如在
der technischenChemie,4thedition,Volume 19,VerlagChemie,Weinheim pp.31-38中)。上述非离子亲水化试剂是纯聚氧化乙烯醚或混合聚氧化烯醚，其中它们含有至少30mol％，优选至少40mol％的氧化乙烯单元，以所存在的全部氧化烯单元为基础计。
组分A2)优选是选自伯或仲胺和/或二胺。它尤其包括二胺。
组分A2)，可使用烷基锡化合物。其基本结构有一取代体、二取代体、三取代体和四取代体(指R的数目)(下面的组分A2-II))。优选组分A2-I)和组分A2-II)的混合物进行反应。
例如，有机二胺或多胺，如1,2-乙二胺，1,2-和1,3-二氨基丙烷，1,4-二氨基丁烷，1,6-二氨基己烷，异佛尔酮二胺，2,2,4-和2,4,4-三甲基六亚甲基二胺的异构体混合物，2-甲基五亚甲基二胺，二亚乙基三胺，4,4-二氨基二环己基甲烷，水合肼，和/或二甲基乙二胺能够用作组分A2-I)。
此外，除伯氨基之外还具有仲氨基或除氨基(伯或仲)之外还具有OH基团的化合物也能够用作组分A2-I)。它的例子是伯/仲胺，如二乙醇胺，3-氨基-1-甲基氨基丙烷，3-氨基-1-乙基氨基丙烷，3-氨基-1-环己基氨基丙烷，3-氨基-1-甲基氨基丁烷，链烷醇胺，如N-氨基乙基乙醇胺，乙醇胺，3-氨丙醇，新戊醇胺。
另外，单官能的异氰酸酯反应活性的胺化合物也能够用作组分A2-I)，例如甲基胺，乙基胺，丙基胺，丁基胺，辛基胺，月桂基胺，硬脂基胺，异壬基氧基丙基胺，二甲基胺，二乙基胺，二丙基胺，二丁基胺，N-甲基氨基丙基胺，二乙基(甲基)氨基丙基胺，吗啉，哌啶，和它们的合适的取代衍生物，由二伯胺和单羧酸形成的酰胺-胺，二伯胺的单酮亚胺(Monoketim)，伯/叔胺，如N,N-二甲基氨基丙基胺。
作为组分A2-I)，优选使用1,2-乙二胺，双(4-氨基环己基)甲烷，1,4-二氨基丁烷，异佛尔酮二胺，乙醇胺，二乙醇胺和二亚乙基三胺。
组分A2)特别优选包括至少一种组分A2-II)。作为组分A2-II)的合适烷基锡化合物。其基本结构有一取代体、二取代体、三取代体和四取代体(指R的数目)。
聚氨酯分散体的制备能够在一个或多个阶段中在均相中进行或对于多阶段的反应，部分在分散相中进行。在这方面，能够使用现有技术中已知的全部方法，例如，预聚物混合方法，丙酮方法或熔体分散方法。优选的是使用丙酮方法。
在生产聚氨酯预聚物的过程中，异氰酸酯基团与异氰酸酯反应活性基团的物质的量比率(NCO指数)一般是在1.05-3.5范围，优选在1.1-3.0范围和特别优选在1.1-2.5范围。
优选用于制备本发明的化妆品组合物的聚氨酯分散体的固体含量通常是10-70wt％，优选30-65wt％，特别优选40-60wt％。固体含量是通过将称量样品在125℃下加热至恒重来确定的。在恒重下，通过再称量样品来计算固体含量。固体含量基本等于聚氨酯分散体中聚氨酯的含量。
优选地，这些聚氨酯分散体具有低于5wt％，特别优选低于0.2wt％的未键接的有机胺类，基于分散体的质量计。在化妆品组合物中的含量相应地也较低。
用于制备本发明的化妆品组合物的聚氨酯分散体优选是COTRUNE(科创材料)公司生产的
M100，
M170，
M170K，
M170M。特别优选的是
M170K。
本发明中的共聚物包含的聚合物单元主要是通过上文所述的含丙烯酸基团单体和两性单体引入的，并且由其它单体所引入的聚合物单元最多不超过该共聚物的5wt％，优选不超过1wt％。更优选的是共聚物仅由上文所述的含丙烯酸基团单体和两性单体制备而成。
在一些优选的实施例中，共聚物包含的聚合物单元还可以通过吡咯烷酮单体引入，即参与共聚得到所述两性共聚物的单体还包括吡咯烷酮单体。
优选地，含丙烯酸基团单体包括丙烯酸，甲基丙烯酸，丙烯酸C1-20烷基酯和甲基丙烯酸C1-20烷基酯中至少一种。
更优选地，选自丙烯酸，甲基丙烯酸，丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸乙酯，丙烯酸丙酯，甲基丙烯酸丙酯，丙烯酸异丙酯，甲基丙烯酸异丙酯，丙烯酸月桂酯，甲基丙烯酸月桂酯，丙烯酸十六烷酯，甲基丙烯酸十六烷酯，丙烯酸十八烷酯，甲基丙烯酸十八烷酯。尤其特别优选的是丙烯酸，甲基丙烯酸，丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸乙酯，丙烯酸月桂酯，甲基丙烯酸月桂酯，丙烯酸十八烷酯以及甲基丙烯酸十八烷酯。
进一步优选地，含丙烯酸基团单体包括第一单体和第二单体，所述第一单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸异丙酯和甲基丙烯酸异丙酯中至少一种；所述第二单体选自丙烯酸十八烷酯和甲基丙烯酸十八烷酯中至少一种。
更进一步优选地，含丙烯酸基团单体还包括第三单体，第三单体选自丙烯酸月桂酯和甲基丙烯酸月桂酯中至少一种。
在一些优选实施例中，优选的两性单体包含甲基丙烯酰烷基内铵盐和甲基丙烯酰烷基氧化胺中至少一种，结构式中，R2和R3在每一种情况下都各自独立地选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、或叔丁基，特别优选甲基。
更优选地，结构式中n分别选自1～5的整数，优选1～3的整数，特别优选是2。
进一步勾选的，结构式中R1代表CH3。
在特别优选的实施方式中，含丙烯酸基团单体包括第一单体、第二单体和第三单体，所述第一单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸异丙酯和甲基丙烯酸异丙酯中至少一种；所述第二单体选自丙烯酸十八烷酯和甲基丙烯酸十八烷酯中至少一种。第三单体选自丙烯酸月桂酯和甲基丙烯酸月桂酯中至少一种。两性单体为甲基丙烯酰烷基氧化胺。
符合上述条件的两性共聚物可由现有的已知产品提供，这些已知产品包括由Mitsubishi公司生产的商标号为
Z-611，
Z-612，
Z-631，
Z-632，
Z-651，
Z-711N和
Z-731N等产品，以及Lubrizol公司生产的
G-100，
plus,
Superhold和
RSP等。其中，
Z-631是优选的。
本申请提供的化妆品组合物除包含上文所述的聚氨酯或聚氨酯分散体以及至少一种两性共聚物外，还包括化妆品可接受的介质尤其包括水和任选的化妆品合适溶剂。其中，聚氨酯分散体中的固体组分(聚氨酯)占化妆品组合物的重量百分比为0.1％至20％，优选为0.1％至5％。两性共聚物产品中的固体组分(两性共聚物)占化妆品组合物的重量百分比为0.1％至20％。固体组分的重量是通过将称量样品在125℃下加热至恒重来确定的。在恒重下，通过再称量样品来计算固体组分的重量。
在本发明优选的实施例中，化妆品组合物中聚氨酯和两性共聚物的重量比为1～30:1～30，优选的重量比为1～10:1～10，更优选的重量比为3～5:1。
在本发明优选的实施例中，聚氨酯和两性共聚物的总质量占化妆品组合物的总质量的0.1％～30％。
如上所述，化妆品可接受的介质尤其包括水和任选的化妆品合适溶剂。优选的溶剂是具有C2-4个碳原子的脂族醇，如乙醇，异丙醇，叔丁醇，正丁醇；多元醇，如丙二醇，甘油，乙二醇和多元醇醚；丙酮；未支化的或支化的烃，如戊烷，己烷，异戊烷和环烃，如环戊烷和环己烷；和它们的混合物。
在本发明优选的实施例中，通常溶剂选择乙醇。
对于低VOC型皮肤定妆组合物，此类溶剂的含量优选是低于80wt％，更优选低于55wt％，再更优选低于40wt％，其余部分为水，皆以组合物的总重量为基础计。
除如上所述的聚氨酯之外，根据本发明的组合物能够包括其它合适的成膜剂，该成膜剂也能够有助于皮肤的定妆和式样设计。
一种或多种其它成膜剂的浓度能够是0-20wt％，特别是0-10wt％，以组合物的总重量为基础计。
成膜剂可选自与本发明中使用的聚氨酯不同的水溶性或水可分散性聚氨酯，聚脲，聚硅氧烷树脂和/或聚酯，以及非离子、阴离子、两性和/或阳离子聚合物和它们的混合物。
本发明的化妆品组合物能够此外有利地包括增稠剂。有利的增稠剂是：交联的或未交联的丙烯酸或甲基丙烯酸均聚物或共聚物；天然的增稠聚合物；非离子，阴离子，阳离子或两性的缔合聚合物，例如以聚乙二醇和它们的衍生物或聚氨酯为基础；以及以丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺为基础的交联或未交联的均聚物或共聚物。
如果使用增稠剂，则它们占化妆品组合物的总重量的0-2wt％，优选0-1wt％。
根据本发明的化妆品合物此外还可包括气体推进剂。这里，气体推进剂的浓度为0-40wt％优选为0-20wt％，以配制剂的总重量为基础计。
优选地，推进剂气体是烃类如丙烷，异丁烷和正丁烷，和它们的混合物。然而，在本发明的实施例中，压缩空气，二氧化碳，氮气，二氧化氮和二甲醚，和全部这些气体的混合物也能够有利地使用。
此外，皮肤护理活性成分和通常的添加剂都能够用于本发明的化妆品组合物中。上述添加剂包括硅酮或硅酮衍生物，润湿剂，湿润剂，软化剂如甘油，二醇和邻苯二甲酸酯和醚，香料和芳香剂，UV吸收剂，染料，颜料，和其它着色剂，防腐蚀剂，中和剂，抗氧化剂，抗粘着剂，结合剂和调理剂，抗静电剂，光泽剂，防腐剂，蛋白质和它们的衍生物，氨基酸，维生素类，乳化剂，表面活性剂，粘度调节剂，增稠剂和流变改性剂，凝胶剂，不透明剂，稳定剂，表面活性剂，多价螯合剂，配位剂，珠光剂，美感增强剂，脂肪酸，脂肪醇，三酸甘油酯，植物提取物，澄清助剂和成膜剂。
这些添加剂一般是以基于化妆品组合物的总重量的约0.001wt％-15wt％，优选0.01wt％-10wt％的浓度存在。
根据本发明的化妆品组合物，特别是皮肤定妆组合物能够以凝胶剂，乳液，溶液或霜剂的形式存在，如以定妆摩丝，定妆流体，式样设计凝胶剂，式样设计霜剂，气溶胶摩丝等形式。将本发明的化妆品组合物采用喷雾或涂抹等方式施加在皮肤等上可起到成形和/或定妆的作用。
根据本发明的皮肤定妆组合物的优选实施方案是喷雾剂的形式，它另外包括一种或多种的下列成分：化妆品合适的溶剂，具有2-4个碳原子的脂族醇，优选乙醇，多元醇，丙酮，未支化或支化的烃，环烃和它们的混合物，以及推进剂气体，如烃类、压缩空气、二氧化碳、氮气、二氧化氮、二甲醚，氟烃或氯氟烃，优选二甲醚和/或丙烷/丁烷混合物。
本发明通过下列的实施例来举例说明，这些实施例不应该认为是有限制的。除非另有说明，否则全部的定量数据，分数和百分数是基于重量或基于组合物的总重量。
以下结合实施例对本发明的特征和性能作进一步的详细描述。
实施例
原料和试剂
本发明中的实施例和对比例都可以按照如下方式制备：在500-600rpm的搅拌速度下，将丁二醇、丙二醇和流变剂加入到水中，直到分散均匀；如果有VPVA或K-30需要先加热至50℃溶解完全，继续分别加入如本发明的聚氨酯(
M170K)和两性共聚物(
Z-631)，持续搅拌使其分散均匀；在200-300rmp的速度下搅拌加入其它原料直至分散均匀得到脸部定妆产品。
本发明中的实施例或对比例都具有如下表所列的组分:
通过调节聚氨酯与两性共聚物的成分和配比，得到如下表所示的实施例组分(％)：
上表中各组分的配比均指代使用的各种产品中的固体组分占整个脸部定妆产品的百分比。聚氨酯分散体中固体组分和Z-631中固体组分的重量比优选保持在4:1至1:4的范围内。
评价实验：
将配制的各个产品分别涂抹粉底液在皮肤上，等待完全干燥后，由受过训练的五人组成分别涂抹对比例子和实施例的评价小组对各个项目进行打分，1分最低最差，10分最好最强。由于打分是相对的，所以各个组别的分数之间无可比性。
表1.对比例组分的评价结果
由上表数据绘制得图1。
通过表1和图1证明了相对于仅VPVA或是用K-30或是用Baycusan C1004搭配Z631的配方，本申请提供的聚氨酯与两性共聚物B的配方具有较好的综合效果，特别是当聚氨酯和两性共聚物质量比例为4：1有最好的成膜感、定妆能力、易洗去性和硬度。
本发明提供的化妆品组合物施用于皮肤上时，可形成具有一定柔软度和弹性的硬膜，且定妆能力持久，具优良的成膜性能和成膜性以及在正常环境下的持妆保持性。另外，针对香波的洗去性也很优异。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种化妆品组合物，其特征在于，包括：至少一种聚氨酯和至少一种两性共聚物；
所述聚氨酯通过至少一种水不溶性、非水分散性的异氰酸酯官能化聚氨酯预聚物、至少一种氨基官能化合物以及烷基锡化合物反应得到；
参与共聚得到所述两性共聚物的单体包括含丙烯酸基团单体和两性单体，所述含丙烯酸基团单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯中至少一种；所述两性单体选自甲基丙烯酰烷基内铵盐和甲基丙烯酰烷基氧化胺中至少一种；
所述甲基丙烯酰烷基内铵盐结构式为：
所述甲基丙烯酰烷基氧化胺结构式为：
上述两式中，R1为H或CH3，R2和R3分别独立地为直链或支链的C1-C10烷基，并且n为1至20的整数。
2.根据权利要求1所述的化妆品组合物，其特征在于，参与共聚得到所述两性共聚物的单体还包括吡咯烷酮单体。
3.根据权利要求1所述的化妆品组合物，其特征在于，所述含丙烯酸基团单体包括第一单体和第二单体，所述第一单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸异丙酯和甲基丙烯酸异丙酯中至少一种；所述第二单体选自丙烯酸十八烷酯和甲基丙烯酸十八烷酯中至少一种；
优选地，所述含丙烯酸基团单体还包括第三单体，第三单体选自丙烯酸月桂酯和甲基丙烯酸月桂酯中至少一种。
4.根据权利要求1所述的化妆品组合物，其特征在于，所述甲基丙烯酰烷基氧化胺结构式中，R1、R2和R3都为CH3，并且n为2。
5.根据权利要求1所述的化妆品组合物，其特征在于，所述氨基官能化合物选自伯胺、仲胺和二胺中至少一种；
优选地，所述氨基官能化合物选自二胺中至少一种。
6.根据权利要求1所述的化妆品组合物，其特征在于，所述聚氨酯是以聚氨酯分散体的形式加入至所述化妆品组合物中，聚氨酯分散体选自COTRUNE公司生产的
M100，
M170、
M170K和
M170M中至少一种。
7.根据权利要求1～6任一项所述的化妆品组合物，其特征在于，所述预聚物通过聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚醚聚碳酸酯多元醇和聚酯多元醇中至少一种与至少一种多异氰酸酯反应得到；
优选地，所述多异氰酸酯包括六亚甲基二异氰酸酯和异氟尔酮二异氰酸中至少一种。
8.根据权利要求1～6任一项所述的化妆品组合物，其特征在于，所述聚氨酯在所述化妆品组合物中占质量比为0.1～20％；
优选地，所述两性共聚物在所述化妆品组合物中占质量比为0.1～20％；
优选地，所述聚氨酯和所述两性共聚物的总质量占所述化妆品组合物的总质量的0.1％～30％；
优选地，所述聚氨酯和所述两性共聚物的重量比为1～30:1～30；更优选地，这两者比值为1～10:1～10；进一步优选地，这两者比值为3～5:1。
9.根据权利要求1～6任一项所述的化妆品组合物，其特征在于，还包括多元醇、表面活性剂、防腐剂、香精、保湿剂和活性物中至少一种。
10.如权利要求1～9任一项所述的化妆品组合物在皮肤定妆中的应用。
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Effective date of registration: 20211015 Address after: 519090 3rd floor, workshop B, 183 Shengping Avenue East, Pingsha Town, Jinwan District, Zhuhai City, Guangdong Province Applicant after: Zhuhai Yatuo Biotechnology Co.,Ltd. Applicant after: Shanghai bairuimei Brand Management Co.,Ltd. Address before: 519090 3rd floor, workshop B, 183 Shengping Avenue East, Pingsha Town, Jinwan District, Zhuhai City, Guangdong Province Applicant before: Zhuhai Yatuo Biotechnology Co.,Ltd. Applicant before: Shanghai Yijin Brand Management Co.,Ltd. |
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