CN113045816B - 缓冲体和鞋 - Google Patents
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Abstract
本发明通过提供具有高的损耗角正切的发泡体而提供缓冲性能优异的缓冲体,以及提供缓冲性能优异的鞋。本发明中,使缓冲体含有均聚物、共聚物,其中,上述缓冲体的一部分或全部由聚合物组合物发泡体构成,上述均聚物、共聚物包含法呢烯作为结构单元。
Description
技术领域
本申请主张日本国特愿2019-238172号的优先权,通过引用援引入本申请说明书的记载。
本发明涉及缓冲体和鞋,更详细而言,涉及由聚合物组合物构成的发泡体构成一部分或全部的缓冲体和具备上述缓冲体的鞋。
背景技术
以往,运动装备等具备由凝胶、发泡体构成的缓冲体(下述专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:国际公开第2018/070045号
发明内容
发明所要解决的问题
通常,由发泡体等发挥的缓冲性的大小,由损耗弹性模量相对于通过动态粘弹性测定得到的贮藏弹性模量的比率(损耗角正切)等表示。
而且,未充分确立对发泡体发挥较高的损耗角正切的方法。
因此,本发明的课题在于,通过提供具有高的损耗角正切的发泡体,从而提供缓冲性能优异的缓冲体,以及提供缓冲性能优异的鞋。
用于解决问题的技术方案
为了解决上述课题,本发明提供一种缓冲体,
上述缓冲体的一部分或全部由发泡体构成,上述发泡体由聚合物组合物构成,
上述聚合物组合物包含:
第一成分,其由一种或两种以上的法呢烯系聚合物构成;
第二成分,其由一种或两种以上的与上述法呢烯系聚合物不同的聚合物构成。
本发明还提供一种鞋,其中,鞋底具备上述缓冲体。
附图说明
图1是表示具备一个实施方式的缓冲体的鞋的一例的示意立体图。
图2是表示缓冲体的配置状况的示意截面图(图1的II-II线向视截面图)。
图3是表示具备与图1不同的方式的缓冲体的鞋的示例的示意立体图。
图4是表示缓冲体的配置状况的概略截面图(图3的IV-IV线向视截面图)。
具体实施方式
对于本发明的鞋用部件,以下例示其实施方式进行说明。
图1是表示至少一部分由本实施方式的鞋用部件构成的鞋的图。该鞋1具有鞋面2和鞋底用部件。
该鞋1具有作为鞋底用部件的中底3和外底4。
以下,在对图1所示的鞋1等进行说明时,有时将沿着连结脚后跟的中心HC和脚尖的中心TC的鞋中心轴CX的方向称为长度方向X。
另外,有时将在沿着鞋中心轴CX的方向上,从脚后跟朝向脚尖的方向X1称为前方等,将从脚尖朝向脚后跟的方向X2称为后方等。
有时将在与鞋中心轴CX正交的方向上,与水平面HP平行的方向称为宽度方向Y。
有时将在该宽度方向Y上,朝向脚的大脚趾侧的方向Y1称为内脚方向等,将朝向小脚趾侧的方向Y2称为外脚方向等。
此外,有时将与水平面HP正交的垂直方向Z称为厚度方向或高度方向。
另外,以下,有时将该垂直方向Z中朝向上方的方向Z1称为上方向,将朝向下方的方向Z2称为下方向。
如图1、图2所示,本实施方式的鞋1在最下方具备外底4。
该外底4构成鞋1的接地面。
上述鞋1在从上侧覆盖穿着者的脚的鞋面2和上述外底4之间具备中底3。
本实施方式的中底3具有扁平形状,且配置为其厚度方向成为鞋的高度方向Z。
本实施方式的鞋1还具备覆盖中底3的上表面的内底5a和配设于内底5a的上方的鞋垫5b(sock liner)。
该中底3的下表面31与上述外底4的上表面相接,上述中底3的上表面32与内底5a从下侧相接。
中底的侧面33成为未被上述鞋面2、上述外底4等覆盖而露出的状态。中底的侧面33也可以被外底4覆盖一部分或全部。另外,也可以不具备外底4。
本实施方式的鞋1的上述中底3成为具有优异的缓冲性的缓冲体而具备于鞋底。
即,本实施方式的鞋1遍及鞋底的长度方向和宽度方向的整个区域配置有显示优异的缓冲性的缓冲体。
本实施方式的中底3的全部由发泡体构成。
构成本实施方式的中底3的上述发泡体由聚合物组合物构成。
本实施方式中,利用聚合物组合物成为显示高的损耗角正切的状态的功能,使由该聚合物组合物构成的中底3(缓冲体)发挥优异的缓冲性。其中,上述聚合物组合物包含由一种或两种以上的法呢烯系聚合物构成的第一成分和由一种或两种以上的与上述法呢烯系聚合物不同的聚合物构成的第二成分。
本实施方式的法呢烯系聚合物为包含法呢烯作为结构单元的均聚物、或者、包含法呢烯作为结构单元的共聚物。
本实施方式的上述第二成分优选包含选自乙烯-α-烯烃嵌段共聚物(OBC)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯-α-烯烃无规共聚物(POE)、和常见的橡胶中的一种或两种以上的聚合物。
上述第二成分中,例如可以包含:氟树脂、氟橡胶等氟系聚合物;聚酰胺6、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺6,6、聚酰胺610等聚酰胺树脂、聚酰胺系弹性体这样的聚酰胺系聚合物;聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二酯等聚酯系树脂;聚氯乙烯树脂;聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系树脂;有机硅系弹性体;乙丙橡胶(EPR);乙烯丙烯二烯橡胶(EPDM);丁二烯橡胶(BR);异戊二烯橡胶(IR);氯丁二烯(CR);天然橡胶(NR);苯乙烯丁二烯橡胶(SBR);丙烯腈丁二烯橡胶(NBR);丁基橡胶(IIR)等。
上述第二成分中,例如可以包含:低密度聚乙烯树脂(LDPE)、直链状低密度聚乙烯树脂(LLDPE)、高密度聚乙烯树脂(HDPE))等聚乙烯树脂;丙烯均聚物(均PP)、无规聚丙烯树脂(无规PP)、嵌段聚丙烯树脂(嵌段PP)等聚丙烯树脂;环状烯烃聚合物(COP);环状烯烃共聚物(COC);聚酯系聚氨酯树脂、聚醚系聚氨酯树脂等聚氨酯系聚合物;聚苯乙烯树脂、丙烯腈苯乙烯树脂(AS树脂)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂(ABS树脂)、苯乙烯系热塑性弹性体(TPS)等苯乙烯系聚合物等。
上述苯乙烯系热塑性弹性体(TPS),例如可以是苯乙烯-乙烯-丁烯共聚物(SEB)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SBS)、SBS的氢化物(苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物(SEBS))、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物(SIS)、SIS的氢化物(苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物(SEPS))、苯乙烯-丁二烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物(SBIS)、SBIS的氢化物(苯乙烯-乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物(SEEPS))、苯乙烯-异丁烯-苯乙烯共聚物(SIBS)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯-丁二烯(SBSB)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBSBS)等。
上述第二成分优选包含A型硬度计硬度为93以下的上述聚合物。
上述第二成分所包含的上述聚合物的A型硬度计硬度更优选为91以下,进一步优选为90以下,特别优选为89以下。
上述聚合物的A型硬度计硬度,例如可为15以上。
此外,上述聚合物的A型硬度计硬度,可基于JIS K 6253-3:2012来测定。
本实施方式的该聚合物组合物,优选乙烯-α-烯烃嵌段共聚物(OBC)和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)中的至少一者包含于上述第二成分。
本实施方式的上述聚合物组合物,可以仅包含乙烯-α-烯烃嵌段共聚物(OBC)和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)中的一者,也可以包含两者。
另外,本实施方式的上述聚合物组合物中的上述第一成分,可以仅由包含法呢烯作为结构单元的均聚物和包含法呢烯作为结构单元的共聚物中的一者构成,也可以由两者构成。
本实施方式的上述聚合物组合物在包含乙烯-α-烯烃嵌段共聚物(OBC)的情况下,可以包含多个种类的乙烯-α-烯烃嵌段共聚物(OBC)。
本实施方式的上述聚合物组合物在包含乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)的情况下,可以包含多个种类的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)。
在上述第一成分包含上述均聚物(以下,也称为“法呢烯均聚物”)的情况下,本实施方式的上述聚合物组合物可以包含多个种类的法呢烯均聚物。
在上述第一成分包含上述共聚物(以下,也称为“法呢烯共聚物”)的情况下,本实施方式的上述聚合物组合物可以包含多个种类的法呢烯共聚物。
如上述所示,如果上述聚合物组合物以含有的全部的法呢烯均聚物和含有的全部的法呢烯共聚物的合计量成为100质量%的方式包含法呢烯均聚物和法呢烯共聚物,则各自的比例没有特别限定。
上述聚合物组合物中,上述第一成分占上述第一成分和上述第二成分的合计质量的比例优选为1质量%以上,更优选为5质量%以上,进一步优选为10质量%以上。
上述第一成分的比例优选为60质量%以下,更优选为50质量%以下,进一步优选为40质量%以下。
对于上述第一成分的比例,优选为通过选择上述下限值中的任一个和上述上限值中的任一个而设定的范围内。
包含添加剂等的上述聚合物组合物整体的上述第一成分的比例(发泡体中的上述第一成分的比例)优选为1质量%以上,更优选为5质量%以上,进一步优选为10质量%以上。
上述第一成分的比例优选为60质量%以下,更优选为50质量%以下,进一步优选为40质量%以下。
对于上述第一成分的比例,优选为通过选择上述下限值中的任一个和上述上限值中的任一个而设定的范围内。
包含添加剂等的上述聚合物组合物整体的上述第二成分的比例(发泡体的上述第二成分的比例)优选为30质量%以上,更优选为40质量%以上,进一步优选为50质量%以上。
上述第二成分的比例优选为95质量%以下,更优选为90质量%以下,进一步优选为85质量%以下。
对于上述第二成分的比例,优选为通过选择上述下限值中的任一个和上述上限值中的任一个而设定的范围内。
本实施方式的上述聚合物组合物,在将每单位体积所包含的上述第二成分的合计质量设为X0,且将上述乙烯-α-烯烃嵌段共聚物(OBC)和上述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)的合计质量设为X1的情况下,优选满足下述式(1)。
(X1/X0)×100(%)≥25(%)···(1)
即,占上述第二成分的上述乙烯-α-烯烃嵌段共聚物(OBC)和上述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)的合计量优选为25质量%以上。
该比例更优选为30质量%以上,进一步优选为45质量%以上,特别优选为60质量%以上。
上述比例可以是75质量%以上,也可以是90质量%以上,也可以是99质量%以上。
如果比较上述乙烯-α-烯烃嵌段共聚物(OBC)和上述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA),则上述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)的情形具有显著发挥与缓冲性相关的效果的趋势。
因此,优选上述乙烯-α-烯烃嵌段共聚物(OBC)和上述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)中,至少上述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)包含于上述第二成分。
上述聚合物组合物,在将每单位体积所包含的上述乙烯-α-烯烃嵌段共聚物(OBC)的质量设为X11,将上述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)的质量设为X12时,优选满足下述式(2)。
X12>X11…(2)
换而言之,在将上述乙烯-α烯烃嵌段共聚物(OBC)和上述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)的合计质量(X11+X12)设为X1时,上述聚合物组合物中,优选满足下述式(3)。
(X12/X1)×100(%)>50(%)…(3)
即,上述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)的质量(X12)占上述乙烯-α-烯烃嵌段共聚物(OBC)和上述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)的合计质量(X1)的比例优选超过50质量%。
该比例更优选为60质量%以上,进一步优选为70质量%以上,特别优选为80质量%以上。
上述比例也可以为90质量%以上,也可以为95质量%以上,也可以为100质量%。
上述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)优选为无规共聚物。
上述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物,在使聚合物组合物发挥柔软性和粘接性方面,乙酸乙烯酯的含有率(VA含量)优选为8质量%以上,更优选为10质量%以上,进一步优选为12质量%以上。
乙酸乙烯酯的含有率优选为35质量%以下,更优选为30质量%以下。
对于上述乙酸乙烯酯的含量,优选为通过选择上述下限值中的任一个和上述上限值中的任一个而设定的范围内。
上述乙烯-α-烯烃嵌段共聚物(OBC)优选为密度超过0.86g/cm3且小于0.89g/cm3的乙烯-α-烯烃共聚物。
上述乙烯-α-烯烃嵌段共聚物(OBC)的通过DSC法(升温速度10℃/min)求出的熔点(熔解峰值温度)优选为115℃以上且125℃以下。
上述乙烯-α-烯烃嵌段共聚物(OBC)优选作为用于形成烯烃的微细结晶的聚合物。
上述乙烯-α-烯烃嵌段共聚物优选为乙烯-己烯嵌段共聚物或乙烯-辛烯嵌段共聚物中的任一种。
本实施方式中,上述聚合物组合物所含有的上述乙烯-α-烯烃嵌段共聚物更优选为乙烯-辛烯嵌段共聚物。
该乙烯-α-烯烃嵌段共聚物(OBC)优选为乙烯和碳原子数为4以上的α-烯烃在两种聚合催化剂和烷基铝、烷基锌化合物等链转移剂(WO2005/090426,WO2005/090427记载的穿梭剂)的存在下共聚得到的链穿梭共聚物。
嵌段共聚物中,在一个分子中存在由相同单体构成的多个嵌段。
通常的嵌段共聚物中,逐个的嵌段的长度短,且一个嵌段和另一个嵌段的长度差异大,因此,难以产生结晶。
即使形成结晶,也成为与由构成嵌段的单体构成均聚物的情况远远不同的状态的结晶。
链穿梭共聚物在聚合时分别多次反复进行均聚和嵌段共聚,因此,在进行均聚时形成的嵌段成为一定以上的长度。另外,链穿梭共聚物成为嵌段的长度一致的状态,因此,容易形成与由构成该嵌段的单体构成均聚物的情况相同形式的结晶。
具体而言,乙烯和1-辛烯嵌段的链穿梭共聚物,在分子中具有可与乙烯的均聚物即高密度聚乙烯(HDPE)同样结晶化的乙烯嵌段。
因此,链穿梭共聚物即乙烯-辛烯嵌段共聚物,可大量包含具有与高密度聚乙烯的结晶相同结构的微细结晶。该微细结晶在使发泡体发挥优异的强度方面是有效的。上述乙烯-辛烯嵌段共聚物在使由上述聚合物组合物构成的部件形成多个上述结晶方面有效发挥功能。
换而言之,乙烯-α-烯烃嵌段共聚物优选显示与高密度聚乙烯(HDPE)相同的熔点,通过DSC法(升温速度10℃/min)求出的熔点(熔解峰值温度)优选为115℃以上且125℃以下。
上述聚合物组合物包含上述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、上述乙烯-α-烯烃嵌段共聚物(OBC)的同时,如上述所示,可包含作为结构单元包含法呢烯的均聚物、共聚物。
作为结构单元包含上述法呢烯的上述均聚物(法呢烯均聚物)、上述共聚物(法呢烯共聚物)中的上述法呢烯可以是α-法呢烯,也可以是β-法呢烯。
上述法呢烯均聚物、上述法呢烯共聚物中的法呢烯优选为β-法呢烯。
作为上述法呢烯共聚物,例如可举出法呢烯和苯乙烯的共聚物、法呢烯和丁二烯的共聚物等。
该法呢烯共聚物可以是法呢烯、苯乙烯和丁二烯的三维共聚物等。
上述法呢烯共聚物也可以含有上述以外的单体作为结构单元。
该法呢烯共聚物可以为无规共聚物,也可以为嵌段共聚物,也可以为接枝共聚物。
在容易发挥法呢烯特有的特性方面,本实施方式的法呢烯共聚物优选具有更大的聚法呢烯部分,优选为嵌段共聚物。
本实施方式的法呢烯共聚物优选为具备聚苯乙烯嵌段和聚法呢烯嵌段的嵌段共聚物。
而且,本实施方式的法呢烯共聚物优选具有氢化的聚法呢烯嵌段。
即,本实施方式的上述聚合物组合物优选含有氢化苯乙烯法呢烯嵌段共聚物。
本实施方式的法呢烯共聚物优选为二嵌段共聚物或三嵌段共聚物中的任一种。
本实施方式的法呢烯共聚物优选为三嵌段共聚物。
即,本实施方式的上述聚合物组合物优选包含在两末端具有聚苯乙烯嵌段,且在这两个聚苯乙烯嵌段之间具有氢化的聚法呢烯嵌段的共聚物。
将上述乙烯-α-烯烃嵌段共聚物(OBC)和上述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)的合计质量(X1)设为100质量份时,将法呢烯作为结构单元的上述法呢烯均聚物和上述法呢烯共聚物的合计含量(法呢烯系聚合物的含量)优选为5质量份以上,更优选为10质量份以上,进一步优选为20质量份以上。
上述法呢烯均聚物和上述法呢烯共聚物的合计含量优选为100质量份以下,更优选为75质量份以下。
对于上述法呢烯系聚合物的含量,优选为通过选择上述下限值中的任一个和上述上限值中的任一个而设定的范围内。
上述聚合物组合物,例如还可以包含无机填料、纤维等加强材料、用于提高该加强材料和树脂的亲和性的偶联剂等。
上述聚合物组合物,例如可以含有松香、酸改性聚合物等粘接性提高剂。
上述聚合物组合物,例如还可以包含油等软化剂、抗老化剂、抗氧化剂、耐侯剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、阻燃剂、颜料、脱模剂、抗静电剂、抗菌剂、防霉剂、除臭剂、香料等。
作为上述无机填料,可举出二氧化硅粒子、氧化铝粒子、滑石粒子、粘土粒子、碳酸钙粒子、碳酸镁粒子、氢氧化铝粒子、氢氧化镁粒子等。
上述无机填料能够以1质量%以上且20质量%以下的比例包含于上述聚合物组合物。本实施方式中,优选以1质量%以上且20质量%以下的比例包含碳酸钙粒子。
作为上述纤维,例如可举出聚酰胺6纤维、聚酰胺6,6纤维、聚酰胺11纤维、聚酰胺12纤维等脂肪族聚酰胺纤维;聚对亚苯基对苯二甲酰胺纤维、聚间亚苯基间苯二甲酰胺纤维等芳香族聚酰胺纤维;聚乙烯纤维、聚丙烯纤维等聚烯烃纤维;聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维、聚对苯二甲酸丁二酯纤维、聚萘二甲酸乙二醇酯纤维、聚萘二甲酸乙二醇酯纤维、聚乳酸纤维、聚芳酯纤维等聚酯纤维;聚苯硫醚纤维、聚氨酯纤维、丙烯酸纤维、聚(对亚苯基苯并二噁唑)纤维、聚酰亚胺纤维、聚乙烯醇纤维、氟树脂纤维等。
作为上述纤维,例如可举出棉纤维、麻纤维、丝纤维、羊毛纤维、纤维素纤维、乙酸酯纤维、人造纤维等。
上述纤维例如也可以为碳纳米纤维、纤维素纳米纤维。
作为上述偶联剂,例如可举出硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂。
作为上述松香,例如可举出妥尔油松香、脂松香、木松香等。
作为上述酸改性聚合物,例如可举出马来酸酐、马来酸酯等极性单体和乙烯、丙烯、碳原子数4以上的α-烯烃等烯烃系单体的共聚物。
该共聚物可以是上述极性聚合物构成主链的嵌段共聚物、无规共聚物,也可以是上述极性聚合物构成侧链的接枝共聚物。
上述共聚物可以是将多个烯烃系单体和一个以上的极性单体的3种以上的单体作为结构单元而得到的共聚物。
上述聚合物组合物,上述乙烯-α-烯烃嵌段共聚物(OBC)、上述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、上述法呢烯均聚物以及与上述法呢烯共聚物不同的成分的含有率通常为30质量%以下。
该含有率优选为25质量%以下,更优选为20质量%以下。
构成上述中底3的发泡体可以含有发泡剂。
另外,上述发泡体可以为交联状态,也可以含有交联剂、交联助剂。
作为上述发泡剂,例如可采用:偶氮二甲酰胺(ADCA)、1,1’-偶氮二(1-乙酰氧基-1-苯基乙烷)、二甲基-2,2’-偶氮二丁酸酯、二甲基-2,2’-偶氮二异丁酸酯、2,2’-偶氮二(2,4,4-三甲基戊烷)、1,1’-偶氮二(环己烷-1-碳腈)、2,2’-偶氮二[N-(2-羧乙基)-2-甲基-丙脒]等偶氮化合物;N,N’-二亚硝基五亚甲基四胺(DPT)等亚硝基化合物;4,4’-氧代双(苯磺酰肼)、二苯基砜-3,3’-二磺酰肼等肼衍生物;对甲苯磺酰基氨基脲等氨基脲化合物;三肼基均三嗪(Trihydrazine Triazine)等有机系热分解型发泡剂。
上述发泡剂,例如可以为碳酸氢钠、碳酸氢铵等碳酸氢盐、碳酸钠、碳酸铵等碳酸盐;亚硝酸铵等亚硝酸盐、氢化合物等无机系热分解型发泡剂。
在上述发泡剂为上述热分解型发泡剂的情况下,上述聚合物组合物,例如可以含有氧化锌等金属氧化物系发泡助剂、尿素系发泡助剂、水杨酸系发泡助剂、苯甲酸系发泡助剂等发泡助剂。
上述发泡剂,例如可以是甲醇、乙醇、丙烷、丁烷、戊烷、己烷等各种脂肪族烃类等有机系发泡剂,空气、二氧化碳、氮、氩、水等无机系发泡剂。
作为上述交联剂,例如可举出过氧化二枯基、过氧化二叔丁基、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)-3-己炔、1,3-双(叔丁基过氧化异丙基)苯、1,1-双(叔丁基过氧化)-3,3,5-三甲基环己烷、4,4-双(叔丁基过氧化)戊酸正丁酯、过氧化苯甲酰、对氯过氧化苯甲酰、2,4-二氯过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化异丙基碳酸叔丁酯、过氧化二乙酰、过氧化月桂酰、过氧化叔丁基枯基等的有机过氧化物。
作为上述交联助剂,例如可举出二乙烯基苯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇甲基丙烯酸酯、1,9-壬二醇二甲基丙烯酸酯、1,10-癸二醇二甲基丙烯酸酯、苯偏三酸三烯丙基酯、三烯丙基氰脲酸酯(TAC)、三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC)、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、1,2,4-苯三羧酸三烯丙基酯、三环癸烷二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯等。
形成上述发泡体时的上述聚合物组合物中的发泡剂、交联剂等的含量根据对该发泡体要求的发泡度、交联度等适当调整即可。
为了对鞋1发挥优异的轻量性,本实施方式的中底3优选由通过JIS K7112的A法“水中置换法”在23℃的温度条件下测定的密度的值为0.5g/cm3以下的发泡体构成。
该发泡体的密度更优选为0.4g/cm3以下,进一步优选为0.3g/cm3以下,特别优选为0.25g/cm3以下。
该密度可使用具备防止试样浮起的结构的比重计来测定,例如,可通过由AlfaMirage公司作为高精度电子比重计市售的比重计等来测定。
构成上述中底3的发泡体的常温(23℃)下的损耗角正切(tanδ)优选为0.08以上,更优选为0.09以上,进一步优选为0.1以上。
上述损耗角正切通常为0.25以下。
上述发泡体的损耗角正切(tanδ)可通过动态粘弹性试验求出,可通过以下求出,通过该动态粘弹性试验求出贮藏弹性模量(G’)和损耗弹性模量(G”),算出上述损耗弹性模量(G”)相对于上述贮藏弹性模量(G’)的比例(G”/G’(=tanδ))。
上述动态粘弹性试验可依据JIS K 7244-4实施,例如,可按照以下实施。
<动态粘弹性试验的试验方法>
从中底3采取特定尺寸(例如,长度33±3mm,宽度5±0.3mm,厚度2±0.3mm)的矩形状试验片。
在难以从中底3切取上述试验片的情况下,也可以从由相同配合的聚合物组合物制作的发泡片材切取矩形状试验片。
将该矩形状试验片安装于动态粘弹性测定装置,使得卡盘间距离成为20±0.2mm。
测定模式设为正弦波失真的拉伸模式,负载设为自动静负载,将动态失真设为5μm(0.025%),并以频率10Hz进行试验。
此外,动态粘弹性测定的试验温度设为23℃,矩形状试验片在23℃的环境下保持12小时以上后,供于动态粘弹性试验。
本实施方式的中底3吸收穿着具备该中底3的鞋1的穿着者走路或跑步时对脚后跟施加的冲击而发挥舒适性。
另外,本实施方式中,例示全部由发泡体构成的中底3,但本发明的中底,例如也可以是发泡体和其它片材体的复合体。
本实施方式的鞋1,与构成中底3的发泡体不同的发泡体可以成为缓冲体并具备于鞋底中。
本实施方式的鞋1,可以将上述内底5a和上述鞋垫5b中的至少任一者的一部分或全部由上述发泡体构成,而与上述中底3一起发挥优异的缓冲性。
本实施方式的鞋1,可以代替上述中底3,将上述内底5a和上述鞋垫5b中的至少任一者的一部分或全部由上述发泡体构成而发挥优异的缓冲性。
本实施方式的鞋1,与构成中底3的发泡体不同的发泡体可以成为缓冲体而设置于中底3的配设部位。
参照图3、图4说明上述方式的鞋。
此外,图3、图4中,对成为与图1、图2所示的鞋1相同的结构的部分标注共通的符号。
另外,以下关于与图1、图2所示的鞋1相同的结构不重复进行说明。
图3、图4所示的鞋1的中底3在由穿着者的脚后跟施加载荷的位置(脚后跟支承区域)具备上部开口的凹入部3h。
该鞋1,与构成中底3的发泡体不同的发泡体成为冲击吸收材料6而收纳于上述凹入部3h。
该实施方式中,上述冲击吸收材料6成为缓冲体而具备于鞋底。
上述冲击吸收材料6配置为,下表面61与上述凹入部3h的底面相接,且外周面62与上述凹入部3h的周壁面相接,并配置为顶面63与上述中底的上表面32形成一个平面。
即,本实施方式的冲击吸收材料6配置为,以上面观察时面积小于中底3,从侧面观察时厚度比中底3薄。
冲击吸收材料6的顶面63也可以未必与中底3的上表面32形成一个平面。
例如,上述冲击吸收材料6也可以埋设于中底3的内部。
此外,本实施方式中的冲击吸收材料6,除脚后跟部以外,也可配置于鞋的各个部位。
另外,本实施方式中,例示全部由发泡体构成的冲击吸收材料6,但本发明的缓冲体,例如可以是具有在两张纤维片材之间夹持发泡体而成的夹层结构的复合体等那样发泡体和片材体的复合体。
另外,本发明的缓冲体也可以是上述以外的复合体。
如上述所示,本实施方式的缓冲体是一部分或全部由发泡体构成的缓冲体,其中,上述发泡体由聚合物组合物构成,上述聚合物组合物包含由一种或两种以上的法呢烯系聚合物构成的第一成分、和由一种或两种以上的与上述法呢烯系聚合物不同的聚合物构成的第二成分。
法呢烯系聚合物在提高发泡体的损耗角正切(Tanδ)的值方面是有效的。因此,本实施方式的缓冲体的缓冲性能优异。
本实施方式中,A型硬度计硬度为93以下的上述聚合物可以包含于上述第二成分中。
如果上述第二成分包含柔软的聚合物,则可更显著发挥法呢烯系聚合物引起的缓冲性的提高效果。
上述第二成分可以包含乙烯-α-烯烃嵌段共聚物和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中的至少任一者。
这些聚合物中,可更显著发挥法呢烯系聚合物引起的缓冲性的提高效果。
本实施方式中,上述第二成分可以包含上述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
上述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物比较容易以高的倍率发泡。另外,上述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物在形成粘接性优异的发泡体方面有利发挥作用。
本实施方式中,上述第二成分可以包含上述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和上述乙烯-α-烯烃嵌段共聚物两者,该乙烯-α-烯烃嵌段共聚物为乙烯-己烯嵌段共聚物或乙烯-辛烯嵌段共聚物中的任一者,且为链穿梭共聚物。
通过使与上述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物同时含有的乙烯-α-烯烃嵌段共聚物为上述链穿梭共聚物,可使上述发泡体发挥优异的强度。
本实施方式中,上述第一成分可以包含氢化苯乙烯法呢烯嵌段共聚物。
通过使法呢烯系聚合物为上述聚合物,容易使发泡体反映源自法呢烯的物性,该发泡体的缓冲性可更进一步优异。
此外,本实施方式中,例示缓冲体作为鞋用部件,但本发明的缓冲体不局限于鞋用,可在广泛的用途中利用。
即,本发明完全不限定于上述例示。
实施例
接着,举出实施例更详细说明本发明,但本发明不限定于这些实施例。
<配合材料(其一)>
作为用于制备聚合物组合物的配合材料,准备以下材料。
0)含有法呢烯作为结构单元的共聚物
含有约50质量%的在两末端具有聚苯乙烯嵌段(PS),且在这两个聚苯乙烯嵌段之间具有氢化的聚法呢烯嵌段(PF)的三嵌段共聚物(PS/PF/PS)即氢化苯乙烯法呢烯嵌段共聚物,A型硬度计硬度(以下也称为“HA”)为25°的母料(MB)。
1-1)乙烯-α-烯烃无规共聚物(POE1)
含有乙烯和α-烯烃作为结构单元的无规共聚物,且熔点(mp)为66℃、HA(A型硬度计硬度)为87°的乙烯-α-烯烃无规共聚物。
1-2)乙烯-α烯烃嵌段共聚物(OBC1)
含有乙烯和α-烯烃作为结构单元的链穿梭共聚物,且熔点(mp)为119℃,HA(A型硬度计硬度)为77°的乙烯-α-烯烃嵌段共聚物。
1-3)乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA1)
乙酸乙烯酯含有率(VA)为25质量%,熔点(mp)为77℃,且HA(A型硬度计硬度)为88°的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
1-4)无机填料
·碳酸钙粒子(CaCO3)
1-5)各种添加剂
·活性剂:氧化锌,硬脂酸
·交联剂:过氧化二枯基(DCP)
·发泡剂:有机系热分解型发泡剂(偶氮二甲酰胺(ADCA))
<评价1:“发泡体1-0”的制备>
作为聚合物成分,仅使用上述的母料制作表1中作为“参考”表示那样的发泡体。
测定该发泡体的硬度(ASKER C硬度)、比重、损耗角正切(Tanδ)。
将结果一并在表1中表示。
<评价2:“发泡体1-1”~“发泡体1-1”的制备>
作为聚合物成分,使用上述乙烯-α-烯烃无规共聚物(POE1)和上述的母料(MB),制作仅使用乙烯-α-烯烃无规共聚物(POE1)时的发泡体(1-1)以及进一步使用母料(MB)时的发泡体(1-2、1-3)。
测定该发泡体的硬度(ASKER C硬度)、比重、损耗角正切(tanδ)。
另外,以不包含母料(MB)的发泡体的损耗角正切(tanδ)的值为基准值(100%),以使用母料(MB)时的损耗角正切(Tanδ)的值相对于基准值的比率表示,并将其作为“tanδ提高率”。
将结果汇总示于表1。
【表1】
<评价3:“发泡体2-1”~“发泡体2-3”的制备>
如表2所示,作为聚合物成分,使用上述乙烯-α-烯烃嵌段共聚物(OBC1)和上述母料(MB),制作仅使用乙烯-α-烯烃嵌段共聚物(OBC1)时的发泡体(2-1)以及进一步使用母料(MB)时的发泡体(2-2,2-3)。
测定该发泡体的硬度(ASKER C硬度)、比重、损耗角正切(tanδ)。
另外,以不包含母料(MB)的发泡体的损耗角正切(tanδ)的值为基准值(100%),以使用母料(MB)时的损耗角正切(Tanδ)的值相对于基准值的比率表示,并将其作为“tanδ提高率”。
将结果汇总示于表2。
【表2】
<评价3:“发泡体3-1”~“发泡体3-3”的制备>
如表3所示,作为聚合物成分,使用上述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA1)和上述母料(MB),制作仅使用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA1)时的发泡体(3-1)和进一步使用母料(MB)时的发泡体(3-2,3-3)。
测定该发泡体的硬度(ASKER C硬度)、比重、损耗角正切(tanδ)。
另外,以不包含母料(MB)的发泡体的损耗角正切(tanδ)的值为基准值(100%),以使用母料(MB)时的损耗角正切(Tanδ)的值相对于基准值的比率表示,并将其作为“tanδ提高率”。
将结果汇总示于表3。
【表3】
根据上述的结果可知,通过含有作为结构单元包含法呢烯的均聚物或共聚物,发泡体的损耗角正切(tanδ)的值提高,而且,“发泡体2-2”、“发泡体2-3”、“发泡体3-2”和“发泡体3-3”中,显著提高损耗角正切(tanδ)的值。
即,根据上述结果可知,在将作为结构单元包含法呢烯的均聚物、共聚物添加至乙烯-α-烯烃嵌段共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物时,显著提高损耗角正切的值。
<配合材料(其二)>
接着,准备以下配合材料。
2-1)乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA2)
乙酸乙烯酯含有率(VA)为6质量%且熔点(mp)为99℃,HA(A型硬度计硬度)为97°的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
2-2)乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA3)
乙酸乙烯酯含有率(VA)为6质量%且熔点(mp)为94℃,HA(A型硬度计硬度)为96°的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
2-3)乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA4)
乙酸乙烯酯含有率(VA)为6质量%且熔点(mp)为88℃,HA(A型硬度计硬度)为94°的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
<评价4>
使用之前的评价1~评价3中使用的无机填料、添加剂(活性剂,交联剂、发泡剂)与评价1~评价3相同制作发泡体。
首先,如下述表4所示,作为聚合物成分,不添加母料(MB),仅利用“EVA2”制作发泡体(发泡体4-1)。
接着,使用母料(MB)和“EVA2”制作发泡体(发泡体4-2)。
同样,对于“EVA3”、“EVA4”,在不使用母料(MB)的情况和使用母料(MB)的情况下制作发泡体,与评价1~评价3相同进行评价。
结果可知,A型硬度计硬度的值高的“EVA2”~“EVA4”中,虽然通过母料(MB)的使用可降低发泡体的ASKER C硬度,但损耗角正切(tanδ)的提高率未现实评价3(EVA1)那样高的值。
【表4】
※1:损耗角正切(tanδ)的值未确认到大幅变化。(提高率,约100%)
<配合材料(其三)>
接着,准备以下配合材料。
3-1)乙烯-α-烯烃无规共聚物(POE2)
含有乙烯和α-烯烃作为结构单元的无规共聚物,且熔点(mp)为94℃,HA(A型硬度计硬度)为95°的乙烯-α-烯烃无规共聚物。
<评价5>
使用之前的评价1~评价3中使用的无机填料、添加剂(活性剂、交联剂、发泡剂)与评价1~评价3相同制作发泡体。
首先,如下述表5所示,作为聚合物成分,不加入母料(MB),仅利用“POE2”制作发泡体(发泡体5-1)。
接着,使用母料(MB)和“POE2”制作发泡体(发泡体5-2)。
对于它们,与评价1~评价3相同进行评价。
将结果示于下述表5。
其结果可确认到,A型硬度计硬度的值高的“POE2”中,损耗系数的提高率低。
【表5】
<配合材料(其四)>
接着,准备以下配合材料。
4-1)苯乙烯系热塑性弹性体(TPS1)
苯乙烯含量为约18质量%,HA(A型硬度计硬度)为67°的苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物(SEBS)。
4-2)EPR(EPR1)
乙烯含量为约52质量%,硫化后的HA(A型硬度计硬度)为60°的乙丙橡胶。
<评价6>
使用之前的评价1~评价3中使用的无机填料、添加剂(活性剂、交联剂、发泡剂)与评价1~评价3相同制作发泡体,与评价1~评价3相同进行评价。
将结果示于下述表6。
其结果可确认到,第二成分不仅可包含EVA等树脂,也可包含橡胶。
【表6】
根据以上可知,根据本发明可提供具有高的损耗角正切的发泡体,通过本发明可提供缓冲性能优异的缓冲体、缓冲性能优异的鞋。
符号说明
1:鞋,2:鞋面,3:中底,4:外底,5a:内底,5b:鞋垫,6:冲击吸收材料。
Claims (6)
1.一种缓冲体,其特征在于,所述缓冲体的一部分或全部由发泡体构成,所述发泡体由聚合物组合物构成,
所述聚合物组合物包含:
第一成分,其由一种或两种以上的法呢烯系聚合物构成;
第二成分,其由一种或两种以上的与所述法呢烯系聚合物不同的聚合物构成,
所述第一成分占所述第一成分和所述第二成分的合计质量的比例为1质量%以上且60质量%以下,
所述第二成分包含苯乙烯系热塑性弹性体和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物,包含或不包含乙烯-α-烯烃嵌段共聚物,
所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和所述乙烯-α-烯烃嵌段共聚物在所述第二成分中所占的比例为60质量%以上,
所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物在所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和所述乙烯-α-烯烃嵌段共聚物的总和中所占的比例为90质量%以上。
2.根据权利要求1所述的缓冲体,其中,
所述第二成分包含A型硬度计硬度为93以下的所述聚合物。
3.根据权利要求1所述的缓冲体,其中,
所述第二成分包含所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和所述乙烯-α-烯烃嵌段共聚物这两者,
所述乙烯-α-烯烃嵌段共聚物为乙烯-己烯嵌段共聚物或乙烯-辛烯嵌段共聚物中的任一者,且为链穿梭共聚物。
4.根据权利要求2所述的缓冲体,其中,
所述第二成分包含所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和所述乙烯-α-烯烃嵌段共聚物这两者,
所述乙烯-α-烯烃嵌段共聚物为乙烯-己烯嵌段共聚物或乙烯-辛烯嵌段共聚物中的任一者,且为链穿梭共聚物。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的缓冲体,其中,
所述第一成分包含氢化苯乙烯法呢烯嵌段共聚物。
6.一种鞋,其特征在于,鞋底具备权利要求1~5中任一项所述的缓冲体。
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