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CN113039298B - 医疗用Pt-Co系合金 - Google Patents

医疗用Pt-Co系合金 Download PDF

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CN113039298B
CN113039298B CN201980075959.2A CN201980075959A CN113039298B CN 113039298 B CN113039298 B CN 113039298B CN 201980075959 A CN201980075959 A CN 201980075959A CN 113039298 B CN113039298 B CN 113039298B
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Abstract

本发明涉及包含Pt、Co、Cr、Ni、Mo的医疗用合金。该合金包含10原子％以上且30原子％以下的Pt、20原子％以上且31原子％以下的Cr、5原子％以上且24原子％以下的Ni、4原子％以上且8原子％以下的Mo、以及余量的Co和不可避免的杂质，Ni含量(CNi)与Pt含量(CPt)之比CNi/CPt为1.5以下。本发明除了能够应用于血流导向支架等支架类以外，还能够应用于导管、栓塞螺圈、导丝等各种医疗用器械。

Description

医疗用Pt-Co系合金
技术领域
本发明涉及医疗用金属合金，其适合作为支架、动脉瘤螺圈、腔静脉滤器、移植物、起搏器等各种植入医疗器具的构成材料，并且适合作为导管、导丝、支架回收器等各种医疗器具的构成材料。特别是涉及为了确保上述医疗器具的功能而要求的机械性质、X射线可见性、加工性优良的医疗用合金。
背景技术
作为各种支架、动脉瘤螺圈、导管等医疗器械的构成材料，以往已知有各种金属材料。例如，已知有ASTM F562所规定的医疗用Co-Cr系合金。作为满足该标准的35NLT合金(Cr：19～21质量％、Ni：33～37质量％、Mo：9～10.5质量％、余量Co)已知的Co-Cr系合金近年来被用于人工关节、支架等。作为Co-Cr系医疗用合金的其它例，还可以列举专利文献1。另外，作为Co-Cr系合金以外的医疗用合金，以前还已知有ASTM A276所规定的SUS系合金、Ni-Ti系合金。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平10-043314号公报
发明内容
发明所要解决的问题
对于构成医疗器具的医疗用合金而言，考虑其用途和使用方式等而要求各种特性。具体而言，如下所述，要求化学稳定性(耐腐蚀性)、机械性质(强度、弹性模量等)、X射线可见性(X射线吸收系数)、加工性。
医疗器具是与人体直接接触、有时埋入人体内的器具。因此要求化学稳定性(耐腐蚀性)。另外，对于像支架那样永久性地插入并留置在脉动或跳动的血管内的医疗器具，还要求高机械性质。另外，在使用导管、支架、动脉瘤螺圈等医疗器具的检查和治疗中，在进行X射线摄影的同时向人体插入或确认器具的位置。因此，医疗用材料优选具备X射线可见性。
此外，支架、导管等医疗器具被加工成极细线、极薄材料，进而通过织入、卷绕、挤出加工、激光加工等而二次加工成支架管形状、螺圈形状、球管形状等来制造。因此，对于医疗用合金，还要求高加工性。
上述现有的医疗用合金作为各种医疗器具的构成材料而具备一定的要件。特别是上述作为Co-Cr系合金的35NLT合金是高强度且高耐腐蚀性的合金，利用该特性而具有应用于支架等的实绩。
但是，35NLT合金等Co-Cr系合金也并非满足上述全部要求特性。就X射线可见性而言，Co-Cr系合金存在不充分的问题。因此，在将Co-Cr系合金应用于支架的情况下，局部地织入或焊接X射线可见性良好的金属(Pt-W合金等)而赋予X射线可见性。
另外，支架、导管等医疗器具以及使用它们的治疗方法现在也在改良，正在进行新开发，其应用范围也扩大。与此相伴，对于医疗用合金的上述要求特性变为更高水准。
例如，近年来，作为未破裂脑动脉瘤的治疗方法，期待血流导向装置留置术的普及。该治疗方法是使将极细线的丝以高密度织入而成的支架(血流导向支架)留置在血管内以便覆盖脑动脉瘤的入口的方法。通过留置血流导向支架，能够减少血液向脑动脉瘤内的流入，通过脑动脉瘤血栓化而能够缩小脑动脉瘤。对于该血流导向支架，需要发挥留置在血管内时的柔软性、用于在留置后不偏移而稳定地停留的适度的强度和弹性。另外，在血流导向支架的制造中，需要极细线加工，还要求比以前更高的加工性。
另外，在动脉粥样硬化症等的治疗中，使用球囊扩张型支架。对于该医疗器具而言，在球囊扩张时支架发生塑性变形，因此要求适当的屈服应力、高X射线可见性。除此以外，为了在支架扩张后适当地支撑病变部的血管，需要高的弹性特性、断裂应力。
在考虑向上述血流导向支架等最新的医疗器具中的应用时，Co-Cr系合金等现有合金不一定能够充分地应对这些要求。本发明是基于这样的背景而完成的，其目的在于提供在作为医疗用合金所要求的机械性质、X射线可见性、加工性等方面具有优良特性的材料。特别是，公开了适合于如血流导向支架等那样的在上述特性中要求更高的径向力和可见性提高的医疗用合金的材料。
用于解决问题的方法
本发明人为了解决上述问题，针对血流导向支架等医疗器具，基于其形状/形态、使用方式、使用条件等而模拟了实际要求的特性。关于基于该解析结果的材料特性之后进行说明，本发明人考察到，对于适合的医疗用合金而言，需要开发出对Co-Cr系合金等现有合金赋予比它们更高的弹性模量(杨氏模量)和弹性应变极限的合金。因此，本发明人以作为Co-Cr系合金的35NLT合金为基础，向其中添加适当的金属元素来进行新的合金开发。
作为具体的研究内容，在将构成35NLT合金的Ni的一部分用其它金属元素置换的同时，对整体的合金组成进行调整。在该研究中，对所添加的新的金属元素的种类进行选定，并且注意使弹性模量等机械性质的提高与X射线可见性和加工性的确保达到平衡。另外，研究的结果是，通过在Co-Cr系合金中添加Pt(铂)作为添加元素的同时，调整Ni等其它构成元素的组成，发现了具备迄今为止没有的机械性质和诸特性的医疗用合金，从而想到了本发明。
即，本发明是一种医疗用合金，其是包含Pt、Co、Cr、Ni、Mo的医疗用合金，其中，包含10原子％以上且30原子％以下的Pt、20原子％以上且31原子％以下的Cr、5原子％以上且24原子％以下的Ni、4原子％以上且8原子％以下的Mo、以及余量的Co和不可避免的杂质，Ni含量(CNi)与Pt含量(CPt)之比CNi/CPt为1.5以下。
如上所述，本发明是在现有的Co-Cr系合金(35NLT合金)中添加Pt的同时调整了整体组成的合金(Pt-Co-Cr-Ni-Mo合金)。以下，对本发明的医疗用合金详细地进行说明。首先，对构成该合金的各金属元素进行说明。
(A)本发明的医疗用合金的合金组成
·Pt：10原子％以上且30原子％以下
Pt具有对Co-Cr系合金提高机械强度、弹性模量的作用。另外，Pt的原子量大，是所谓的重金属。因此，Pt还具有提高X射线可见性的作用。Pt含量小于10原子％时，上述特性改善的效果小。Pt超过30原子％时，生成Co-Pt等金属间加工物，加工性降低。因此，难以制造极细线等微细加工品。
Pt具有改善上述多种特性的效果，因此，对于本发明的合金而言是特征性且必需的构成金属元素。更优选Pt含量设定为14原子％以上且30原子％以下。这是为了在确保合金的加工性的同时使强度为最大限度。除此以外，通过使Pt含量相对地增大，能够提高耐腐蚀性。
需要说明的是，Pt是属于贵金属的金属，但作为其它贵金属的Au、Ir不适合作为本发明的合金的添加元素。这是因为，对于添加了Au、Ir的Co-Cr系合金而言，加工性大幅降低。关于这一点，通过本发明人的预备试验进行了确认。
·Cr：20原子％以上且31原子％以下
Cr是承担改善医疗用合金的机械性质并且提高生物适应性的效果的元素。设想通过添加Cr而在合金表面形成化学稳定的Cr氧化层，从而抑制人体内的腐蚀。Cr含量小于20原子％时，Cr氧化层的效果变得不充分。另外，Cr含量在上述范围外时，机械性质也不足。此外，Cr具有使Co的hcp相稳定的效果，Cr含量变得过量时，有可能加工性降低。考虑到以上情况，本发明的Cr的浓度的适当范围设定为20原子％以上且31原子％以下。
·Ni：5原子％以上且24原子％以下
在本发明中，Ni具有确保合金的加工性这样的重要效果。如上所述，本发明通过将Co-Cr系合金(35NLT合金)的Ni用Pt进行置换，实现了机械性质、X射线可见性的提高。但是，虽然不像Au、Ir、Ta那样，但Pt也具有使加工性降低的作用。而且，对于将Co-Cr系合金的全部Ni进行了Pt置换的合金、即不含有Ni的合金而言，加工性大幅降低而难以加工成线材等。从确保合金的加工性的观点出发，必须含有适当量的Ni。使Ni含量为5原子％以上且24原子％以下是因为，小于5原子％时，加工性显著降低，超过24原子％时，产生弹性模量降低至小于240GPa的问题。需要说明的是，如后所述，要求在Ni含量与Pt含量之间具备一定的关系。
·Mo：4原子％以上且8原子％以下
对于本发明的合金而言，要求显示出现有的医疗用合金所不具备的高强度、高弹性模量。Mo是用于确保该强度、弹性模量的必需构成金属。Mo设定为4原子％以上且8原子％以下。这是因为，小于4原子％时，强度为与现有技术相同的程度，超过8原子％时，产生弹性模量降低至小于240GPa的问题。
·Co：余量
本发明的合金是以Co-Cr系合金(35NLT合金)为基础而新开发的合金。因此，Co是作为本发明的合金的基本的构成元素。Co的基质相具有合金的机械性质和化学性质，是用于满足医疗用途中所要求的最低限度的基准的必需构成金属。而且，在考虑Pt添加量的同时调整Co含量，定义为合金组成的余量。
·Ni含量与Pt含量的关系
如上所述，本发明的医疗用合金以Pt-Co-Cr-Ni-Mo合金为基本，各构成元素的含量的范围如上述说明的那样。在此，在本发明中，与各构成金属的组成范围一起，对Ni含量与Pt含量的关系设定一定的要件。如上所述，Pt是具有改善合金的机械性质、X射线可见性的效果的必需金属元素，但担心会成为加工性降低的原因。因此，通过含有一定以上的Ni来确保、提高加工性。因此，Pt和Ni是相互具有关联性的构成金属。另外，根据本发明人的研究，通过对两者的关系设定一定的要件而不是使Ni含量和Pt含量单纯地增减，可以得到最佳的机械性质和加工性。
该一定的要件是指，对于Ni含量(CNi)和Pt含量(CPt)，将它们的比即CNi/CPt设定为1.5以下。根据本发明人的研究，参照合金的CNi/CPt来观察其弹性模量时，在一定范围内产生峰值。即，CNi/CPt超过1.5的合金的弹性模量与现有技术同等或者在其以下。需要说明的是，对于CNi/CPt的下限值，优选设定为0.17。CNi/CPt小于0.17时，担心加工性。对于CNi/CPt，更优选设定为0.3以上且1.5以下。
·任选的添加元素
本发明的合金以包含Pt、Co、Cr、Ni、Mo的五元系合金为基本，可以仅由这五种元素构成，但也允许任选地添加下述特定的添加元素。
·W
根据本发明人的研究，与Mo同样为第6族元素的W是在本发明的合金中具有与Mo同样的效果的添加元素。即，通过添加W，期待强度、弹性模量的提高。该作为任选的添加元素的W可以与Mo一起添加，以W的含量与Mo的含量的合计为4原子％以上且8原子％以下的方式添加。添加W时，优选设定为0.01原子％以上。
·fcc稳定化元素
作为本发明的合金的基本构成元素的Co是在室温下显示hcp结构、在高温下相变为fcc结构的元素。hcp结构比较脆，因此对合金的加工性带来影响，fcc结构更具有延展性。通过与其它元素的合金化，本发明中的Co的相变温度发生变动，但可以利用规定的添加元素(fcc稳定化元素)降低相变温度而使fcc结构稳定。由此能够实现合金的加工性提高。作为该fcc稳定化元素，可以列举Ti、V、Mn、Fe、Zr、Nb、Ta。根据本发明人的研究，对于本发明的合金而言，在添加合计为0.01原子％以上且10原子％以下的这些元素中的至少任意一种时，可期待这些元素带来的机械特性的提高。但是，添加合计超过10原子％时，会产生机械特性的降低。预测这些元素对Ni进行置换。由此能够实现合金的加工性提高。
·其它任选的添加元素
本发明的合金中，除了上述的W和fcc稳定化元素以外，还可以含有B、C、N、Si。这些添加元素具有晶界强化的作用。B、C、N、Si可以合计含有0.01原子％以上且2原子％以下。认为B、C、N、Si在本发明的合金中对一部分Co、Cr进行置换而含有。
·杂质元素
另外，本发明的合金也有时含有不可避免的杂质。作为本发明的合金的不可避免的杂质，可以列举Al、P、S、Ca、Cu、Ce，它们可能合计含有0.01原子％以上且1原子％以下。认为这些不可避免的杂质元素在本发明的合金中也对一部分Co、Cr进行置换而含有。
(B)本发明的医疗用合金的机械性质
本发明人在发现本发明的过程中，在利用血流导向支架等医疗器具的治疗方法中，模拟了各阶段的医疗器具的变形状况、负荷等。
例如，血流导向支架等支架类是将线材(丝)织入加工成管状并成形而成的医疗器具。对于支架而言，使内径缩小并插入导管中，与导管一起在血管内移送至治疗部位(动脉瘤等)。到达治疗部位后的支架从导管挤出后在血管内扩张并留置。构成支架的丝在该过程的各阶段受到负荷而变形。
除了上述支架以外，栓塞螺圈通过一次螺圈加工和二次螺圈加工来制造，在使用时(治疗时)，利用其弹性能力。如此，可以预测医疗器具在其制造和使用过程中受到大的变形、应力负荷。
本发明人根据医疗器具应用时的模拟的解析结果，关于作为医疗用合金所要求的机械性质，划定出几个基准。以下，对该要求的机械性质进行说明。本发明的医疗用合金满足这些基准。
·弹性模量(杨氏模量)
在上述利用支架的治疗中，在血管内放出并扩张的支架通过其弹性力而适度地挤压血管内壁，同时被固定。支架优选稳定地留置在治疗部位，要求适度的扩张力。该支架的朝向半径方向的力(扩张力)有时被称为径向力。
支架的径向力可以通过其构成材料的弹性模量(杨氏模量)来控制。另外，根据本发明人的解析结果，优选的弹性模量为240GPa以上。关于这一点，现有的作为Co-Cr系合金的35NLT合金的弹性模量为约230GPa。在本发明中，通过添加Pt、规定CNi/CPt(1.5以下)、适当添加Mo，能够使弹性模量为240GPa。需要说明的是，关于弹性模量的上限，没有特别限制，优选设定为350GPa以下。
·屈服应力
另外，作为合金材料的基本的机械性质，还优选提高屈服应力(拉伸屈服应力)。屈服应力表示弹性范围内的强度。各种医疗器具被埋入人体内，长期地受到因肌肉、血管等的运动、脉动或跳动引起的应力。在该使用环境下，为了不发生变形、破损地持续发挥功能，需要高屈服应力。具体而言，屈服应力优选设定为1680MPa以上。本发明的合金也能够满足该基准。
·弹性应变极限(弹性限度)
上述弹性模量和屈服应力作为合金材料的基本的机械性质是已知的。在此，在本发明中，考虑到作为医疗用合金的用途，更优选实现其它机械性质的改善。例如，支架是通过将丝状的合金织入成管形状来制造。另外，对于插入人体中之前的支架，使直径缩小并插入导管中。在这样的支架的制造和使用过程中，合金丝产生弯曲应力而蓄积应变。若蓄积的应变超过弹性限度，则在该部位发生塑性变形，因此，即使将支架从导管放出也不能充分地扩张，有可能不能发挥本来的功能。
因此，对于医疗用合金，为了发挥对应变蓄积的耐性，可以说更优选弹性应变极限高。具体而言，优选将弹性应变极限设定为0.7％以上。本发明的合金也能够满足该基准。
·断裂应力
此外，对于如球囊扩张型支架等那样预测会发生塑性变形的医疗器具而言，为了即使在塑性变形后也不断裂而维持功能，需要适当的断裂应力。
具体而言，球囊扩张型支架有时利用退火后的状态的合金原材制作，因此优选使退火后的状态(退火条件例如为1000℃下1小时)下的断裂应力为1000MPa以上。另外，关于加工完成的状态的断裂应力，优选为2000MPa以上。本发明的合金也能够满足这些基准。
(C)本发明的医疗用合金的利用形态
以上说明的本发明的医疗用合金能够作为各种医疗器具的构成材料以板材、棒材/方棒/中空棒材、线材等各种形态利用。特别是如支架、栓塞螺圈、导丝等那样为线材或织入了线材的形态较多。本发明的合金由于其良好的加工性，能够以线材进行供给、使用。
本发明的医疗用合金可以加工成直径为1.6mm以下的合金线材，能够应用于各种用途。该医疗用Pt-Co合金线材的优选直径优选为0.2mm以下、更优选为0.05mm以下。需要说明的是，合金线材的直径的下限值优选尽可能小，但考虑到其用途、加工性，优选设定为0.005mm以上。该合金线材优选在加工完成的状态下具备上述机械性质。
以上说明的本发明的医疗用合金能够应用于各种医疗器具。作为本发明特别有用的医疗器具，可以列举例如：血流导向支架、支架回收器等支架、球囊导管等导管、栓塞螺圈等螺圈、导丝、输送丝、齿列矫正器、卡环、人工牙根、夹子、U形钉、接骨板、神经刺激电极、起搏器用导线、放射线标记物等。
在这些例子中，血流导向支架等支架类通过利用针织机织入线材来制作。栓塞螺圈是填充在脑动脉瘤内并栓塞动脉瘤孔的器具，将线材利用绕线机进行加工而制作成螺圈形状。支架回收器通过制作管材(pipe)/管材(tube)后利用激光加工进行成形来制作。
本发明的医疗用合金能够构成上述各种医疗器具的至少一部分或全部、医疗用器械的部件。
(D)本发明的医疗用合金的制造方法
本发明的医疗用合金可以经过一般的熔铸工序来制造。在熔铸工序中，制备期望组成的合金熔液，进行铸造，从而制造锭形状等的母合金。熔铸工序后的母合金可以通过适当组合热加工、温加工和冷加工来制成期望的形状。加工处理为型锻加工、锻造加工、轧制加工等，没有特别限制。需要说明的是，对于熔铸工序后的母合金，可以进行在750℃以上且1300℃以下的温度下加热2小时以上且48小时以下的均质化热处理，然后实施加工处理。
另外，合金线材可以通过对以上述方式进行铸造和加工后的合金原材进行拉丝加工来制造。拉丝加工适当组合型锻加工、拉拔加工(拉床加工)。拉丝加工一次(一道次)中的加工率优选设定为4％以上且20％以下。另外，拉丝加工可以通过热加工来进行。加工温度优选设定为500℃以上且1300℃以下。
发明效果
如以上所说明的那样，本发明的医疗用合金具备作为医疗器具的构成材料所要求的机械性质、X射线可见性，并且还确保了加工性。医疗器具的进步显著，也存在如血流导向支架等那样在比以前更苛刻的环境和条件下使用的医疗器具。本发明的医疗用合金作为这些最新的医疗器具的构成材料也是有用的。此外，与现有的35NLT合金相比，Ni浓度较低，其结果是Ni离子的溶出量也减少。即，本发明的医疗用合金不易成为Ni过敏的原因，生物适应性也良好。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式进行说明。在本实施方式中，制造调整了Pt、Co、Cr、Ni、Mo的含量的多种Pt-Co系合金(Pt-Co-Cr-Ni-Mo合金)。然后，测定各合金的机械性质(弹性模量、弹性应变极限、屈服应力)，并且评价X射线可见性。
[合金制造]
Pt-Co系合金的制造中，称量各金属的高纯度原料并混合，利用氩弧熔化进行熔铸，从而制作出合金锭。然后，将合金锭在1200℃下加热12小时而进行均质化处理。均质化热处理后，进行热型锻加工，制造直径3mm的线材。将该线材作为母材，制造出拉伸试验用样品、弹性模量测定用样品、X射线可见性评价用样品。
需要说明的是，对于以上制造的各种合金，进行用于准确地把握其合金组成的定量分析。该分析中，从加工途中的线径0.5mm的合金线材裁取长度1mm的试样，利用火花ICP(装置商品名：RIGAKU SPECTRO-SASSY/CIROS-MarkII)进行定量分析。结晶组织的微观观察通过各种合金丝截面的SEM-EDX分析来进行。EDX分析的测定点设定成各样品为3点以上。全部样品的ICP分析值与SEM-EDX分析值的差在±20％以内，没有发现局部的偏析等。
[弹性模量测定]
对上述制造的直径3mm的母材进行轧制加工，制作板材(60mm×10mm、厚度1mm)，对其进行用于去应变的热处理，制成弹性模量测定用样品。去应变热处理是利用真空电炉在1200℃下加热4小时。弹性模量测定是利用常温弹性模量测定装置JE-RT通过室温大气下的自由谐振法来进行。
[加工性评价和拉伸试验(屈服应力测定)]
将上述制造的直径3mm的母材利用超硬模具冷拉丝至直径0.6mm为止，进而利用金刚石模具冷拉丝至直径0.25mm为止。在这些冷拉丝加工中，使用碳系润滑剂作为润滑剂。该向线材的加工中，将同一工序重复进行三次，即使在加工途中合金发生了一次破裂或断线的情况下，对于该合金也判定为加工性“不良(×)”。另外，将在全部三次加工中都能够冷拉丝至直径0.25mm为止的合金判定为加工性“良好(○)”。
将通过上述冷拉丝加工制造的合金线材作为拉伸试验用样品来进行拉伸试验。拉伸试验是使用极细线用拉伸试验机(东洋精机制作所STROGRAPH E3-S)进行拉伸试验。关于试验条件，标距长度设定为150mm，十字头速度设定为10mm/分钟。该拉伸试验中，测定屈服应力。另外，同时还测定弹性应变极限和断裂应力。
[X射线可见性评价]
对上述制造的直径3mm的母材进行轧制加工，制作板材(10mm×10mm、厚度0.3mm)，作为X射线可见性评价用样品。对于该样品，使用移动式C型臂X射线系统(Siemens JapanGEN2)，在63kv×2.4mA的条件下进行X射线透射试验。X射线可见性的评价中，将作为现有合金的35NLT(下述表1的No.12)的灰度(Gray-Scale)值作为基准。将比35NLT的数值低的合金判定为X射线可见性“良好(○)”，将35NLT的数值以上的合金判定为X射线可见性“不良(×)”。
对于本实施方式中制造的各种组成的合金，将评价试验的结果示于表1中。评价试验对作为现有的医疗合金的35NLT合金也进行。
Figure BDA0003071056200000141
根据表1，在本发明中规定的组成范围内、Ni含量(CNi)与Pt含量(CPt)之比(CNi/CPt)也合适的Pt-Co系合金(No.1～No.9、No.19～No.20)均显示出240MPa以上的合适的弹性模量，并且X射线可见性和加工性良好。另外，弹性应变极限也超过0.7％。关于断裂应力，测定样品为冷加工后的合金线材，均超过2000MPa。关于这一点，对于No.5的合金还确认到，对合金线材进一步进行退火而测定断裂应力时，为1000MPa以上。
相对于以上实施例的合金，在本发明的规定外的合金在某一特性方面较差。
对于相当于作为现有例的35NLT合金的No.21的合金而言，弹性模量低至小于240MPa，X射线可见性也不足。本发明是在该作为现有合金的Co-Cr系合金中添加Pt并且使Ni等其它构成元素的组成优化后的合金。但是，如No.10的合金那样，即使添加Pt但其含量低的合金的弹性模量明确较低，低于现有例(No.21)。即使添加Pt，也应该添加适当量。
另外，从Ni的作用来看，没有添加Ni的合金(No.11)的加工性差，不能加工成线材。对于本发明的医疗用合金而言，可以说必须要加工成线材等，因此可以说Ni是必需的。但是，即使添加Ni，但如果像No.12的合金那样其添加量小于5原子％，则即使观察到加工性的改善，弹性模量也低。因此认为，Ni添加量也有适当范围。
在此，对Ni含量(CNi)与Pt含量(CPt)之比(CNi/CPt)进行研究。该研究是对Pt、Mo以外的添加元素(Cr、Mo)的含量近似的No.1～No.5、No.17、No.18的合金进行对比来进行。
No.1的合金是Pt含量在其上限附近、Ni含量在其下限附近的组成的合金，是CNi/CPt的值最低的合金(CNi/CPt＝0.17)。该合金的弹性模量和加工性等合格。另外，随着CNi/CPt的值增大，弹性模量升高。但是，像No.17、18的合金那样，如果CNi/CPt超过本发明规定的上限值(1.5)而达到2.0附近以上，则弹性模量降低，小于240MPa。因此确认到，即使是本发明的组成范围的合金，也需要使CNi/CPt适当。
在本发明中，Mo也是必需构成金属，但可知，对作为Mo以外的构成元素的含量近似的合金的No.5、No.8、No.15、No.16的合金进行对比时，无论Mo多还是少，弹性模量都有降低的倾向。在本发明的Pt-Co系合金(Pt-Co-Cr-Ni-Mo合金)中，能够确认到Mo量存在4原子％以上且8原子％以下的最佳范围。
此外，在本发明中，可以列举W作为具有与Mo同样的效果的元素，但根据No.19、No.20的合金的结果确认到，即使添加有W的合金也显示出良好的强度、加工性等。
需要说明的是，根据No.13、No.14的合金的结果，关于Cr的含量也确认到，在本发明的规定范围外时，弹性模量小于240MPa。
产业上的可利用性
本发明的医疗用合金是机械性质、X射线可见性、加工性良好的Pt-Co系合金。本发明能够期待应用于血流导向支架、支架回收器等支架、球囊导管等导管、栓塞螺圈等螺圈、导丝、输送丝、齿列矫正器、卡环、人工牙根、夹子、U形钉、接骨板、神经刺激电极、起搏器用导线、放射线标记物等各种医疗器具。

Claims (10)

1.一种医疗用合金，其是包含Pt、Co、Cr、Ni、Mo的医疗用合金，其中，
包含10原子％以上且30原子％以下的Pt、20原子％以上且31原子％以下的Cr、5原子％以上且24原子％以下的Ni、4原子％以上且8原子％以下的Mo、以及余量的Co和不可避免的杂质，
Ni含量CNi与Pt含量CPt之比CNi/CPt为1.5以下。
2.如权利要求1所述的医疗用合金，其中，Pt含量为14原子％以上且30原子％以下。
3.如权利要求1或权利要求2所述的医疗用合金，其中，含有W，W的含量与Mo的含量的合计为4原子％以上且8原子％以下。
4.如权利要求1或权利要求2所述的医疗用合金，其中，还含有Ti、V、Mn、Fe、Zr、Nb、Ta中的至少任意一种，这些元素的合计含量为10原子％以下。
5.如权利要求3中所述的医疗用合金，其中，还含有Ti、V、Mn、Fe、Zr、Nb、Ta中的至少任意一种，这些元素的合计含量为10原子％以下。
6.如权利要求1、权利要求2和权利要求5中任一项所述的医疗用合金，其弹性模量为240GPa以上、屈服应力为1680MPa以上。
7.如权利要求3所述的医疗用合金，其弹性模量为240GPa以上、屈服应力为1680MPa以上。
8.如权利要求4所述的医疗用合金，其弹性模量为240GPa以上、屈服应力为1680MPa以上。
9.一种支架、导管、螺圈、导丝、输送丝、齿列矫正器、卡环、人工牙根、夹子、U形钉、接骨板、神经刺激电极、起搏器用导线、放射线标记物，其至少一部分包含权利要求1～权利要求8中任一项所述的医疗用合金。
10.一种医疗用器械的部件，其包含权利要求1～权利要求8中任一项所述的医疗用合金。
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