CN113004937A - 一种新型清水破乳剂及其制备方法 - Google Patents
一种新型清水破乳剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113004937A CN113004937A CN202110372418.5A CN202110372418A CN113004937A CN 113004937 A CN113004937 A CN 113004937A CN 202110372418 A CN202110372418 A CN 202110372418A CN 113004937 A CN113004937 A CN 113004937A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- parts
- acid
- clear water
- demulsifier
- temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G33/00—Dewatering or demulsification of hydrocarbon oils
- C10G33/04—Dewatering or demulsification of hydrocarbon oils with chemical means
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种新型清水破乳剂及其制备方法,包括以下质量组份:脂肪酰胺30‑60份、水10‑30份、阻聚剂0.5‑3份、由烷基酚醛树脂10‑35份、环氧丙烷10‑35份、分散助溶剂5‑20份和乳化抑制剂5‑15份。本发明高分子树脂相配合,有利于亲水和亲油基团的分离,从而促进水油乳化体系中水分的分离排除,磺酸的加入起到分散作用,对机械杂质高的原油,可以加快机械杂质的沉降速度,从而利于快速破乳化过程,具备生产工艺简单,对生产设备和生产调节要求较低,脱水脱油效果好的优点,解决了现有的清水破乳剂生产工艺复杂,对生产设备和生产调节要求较高,脱水脱油效果不理想,不能够有效的使水与油分离,不便于人们使用的问题。
Description
技术领域
本发明涉及破乳剂制备技术领域,具体为一种新型清水破乳剂及其制备方法。
背景技术
破乳剂是一种能破坏乳状液的表面活性剂,破乳剂主要通过部分取代稳定膜的作用使乳状液破坏,用作脱水剂,能把原油及重油中的水分脱出来,使含水量达到要求;用于油井中可降低原油粘度,使油井不堵,由脂肪醇、环氧丙烷、环氧乙烷聚合而得,易溶于水,淡黄色或乳白色粘稠液体。肥皂气味。凝固点25-40℃,羟值≤60毫克氢氧化钾/克,水溶液呈乳白色。
现有的清水破乳剂生产工艺复杂,对生产设备和生产调节要求较高,脱水脱油效果不理想,不能够有效的使水与油分离,不便于人们的使用。
发明内容
本发明的目的在于提供一种新型清水破乳剂及其制备方法,具备生产工艺简单,对生产设备和生产调节要求较低,脱水脱油效果好的优点,解决了现有的清水破乳剂生产工艺复杂,对生产设备和生产调节要求较高,脱水脱油效果不理想,不能够有效的使水与油分离,不便于人们使用的问题。
为实现上述目的,本发明提供如下技术方案:一种新型清水破乳剂,包括以下质量组份:脂肪酰胺30-60份、水10-30份、阻聚剂0.5-3份、由烷基酚醛树脂10-35份、环氧丙烷10-35份、分散助溶剂5-20份和乳化抑制剂5-15份。
优选的,所述阻聚剂为对苯二酚,所述分散助溶剂是十四烷基三甲基氯化铵、二癸基二甲基氯化铵和十二烷基苯磺酸钠中的任意一种与松节油、二乙醇丁醚和柠檬烯中任意一种的混合物。
优选的,所述高分子树脂由烷基酚醛树脂与环氧乙烷和环氧丙烷聚合而成。
优选的,所述乳化抑制剂为甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、柠檬酸和石油磺酸中一种或两种的混合物。
一种新型清水破乳剂制备方法,所述包括以下步骤:
A:将盐酸羟胺、膦配体、烯烃和溶剂依次加入到高压反应釜中,通入一氧化碳,保持温度50-150℃发生氢胺羰基化反应,经抽干溶剂、柱层析分离制得脂肪酰胺化合物;
B:在合成反应釜中,先加入脂肪酰胺化合物,再加甲酸、乙酸、丙酸或丁酸,边加边搅拌,保持温度50-90℃,二乙醇胺加完后,再加入磺酸作为催化剂,升温至140-180℃,反应4-5h;
C:将酚类化合物与醛类化合物按混合成混合物,然后于在混合物中加入水制备混合物水溶液,然后加入酸,调节pH为1-3,在温度50-85℃条件下反应至反应液澄清,得烷基酚醛树脂,冷却后依次加入环氧丙烷和环氧乙烷,反应1-2小时;
D:将步骤C中制得的溶液加入步骤B中的溶液中,边添加边搅拌混合,然后依次加入分散助溶剂和乳化抑制剂,保持温度在30-45℃;
E:用氮气对步骤D中溶剂热反应釜吹扫置换,将反应釜内部的氧气抽走,替换为氮气,保持温度在35-40℃反应制得破乳剂。
优选的,所述在步骤E中保持反应釜压力在0.3-0.4MPa,反应时间为1-3h。
与现有技术相比,本发明的有益效果如下:
1、本发明具备生产工艺简单,对生产设备和生产调节要求较低,脱水脱油效果好的优点,解决了现有的清水破乳剂生产工艺复杂,对生产设备和生产调节要求较高,脱水脱油效果不理想,不能够有效的使水与油分离,不便于人们使用的问题。
2、本发明采用了亲水、亲油性均较差的分子结构,从而使得更易于聚集在油水界面上,对高黏原油破乳脱水具有防止出现过渡层、油水界面清晰的特点。
3、本发明高分子树脂相配合,有利于亲水和亲油基团的分离,从而促进水油乳化体系中水分的分离排除,磺酸的加入起到分散作用,对机械杂质高的原油,可以加快机械杂质的沉降速度,从而利于快速破乳化过程。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
在发明的描述中,需要说明的是,术语“上”、“下”、“内”、“外”“前端”、“后端”、“两端”、“一端”、“另一端”等指示的方位或位置关系为基于所示的方位或位置关系,仅是为了便于描述本发明和简化描述,而不是指示或暗示所指的装置或元件必须具有特定的方位、以特定的方位构造和操作,因此不能理解为对本发明的限制。此外,术语“第一”、“第二”仅用于描述目的,而不能理解为指示或暗示相对重要性。
在发明的描述中,需要说明的是,除非另有明确的规定和限定,术语“安装”、“设置有”、“连接”等,应做广义理解,例如“连接”,可以是固定连接,也可以是可拆卸连接,或一体地连接;可以是机械连接,也可以是电连接;可以是直接相连,也可以通过中间媒介间接相连,可以是两个元件内部的连通。对于本领域的普通技术人员而言,可以具体情况理解上述术语在本发明中的具体含义。
一种新型清水破乳剂,包括以下质量组份:脂肪酰胺30-60份、水10-30份、阻聚剂0.5-3份、由烷基酚醛树脂10-35份、环氧丙烷10-35份、分散助溶剂5-20份和乳化抑制剂5-15份。
阻聚剂为对苯二酚,分散助溶剂是十四烷基三甲基氯化铵、二癸基二甲基氯化铵和十二烷基苯磺酸钠中的任意一种与松节油、二乙醇丁醚和柠檬烯中任意一种的混合物。
高分子树脂由烷基酚醛树脂与环氧乙烷和环氧丙烷聚合而成。
乳化抑制剂为甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、柠檬酸和石油磺酸中一种或两种的混合物。
一种新型清水破乳剂制备方法,包括以下步骤:
A:将盐酸羟胺、膦配体、烯烃和溶剂依次加入到高压反应釜中,通入一氧化碳,保持温度50-150℃发生氢胺羰基化反应,经抽干溶剂、柱层析分离制得脂肪酰胺化合物;
B:在合成反应釜中,先加入脂肪酰胺化合物,再加甲酸、乙酸、丙酸或丁酸,边加边搅拌,保持温度50-90℃,二乙醇胺加完后,再加入磺酸作为催化剂,升温至140-180℃,反应4-5h;
C:将酚类化合物与醛类化合物按混合成混合物,然后于在混合物中加入水制备混合物水溶液,然后加入酸,调节pH为1-3,在温度50-85℃条件下反应至反应液澄清,得烷基酚醛树脂,冷却后依次加入环氧丙烷和环氧乙烷,反应1-2小时;
D:将步骤C中制得的溶液加入步骤B中的溶液中,边添加边搅拌混合,然后依次加入分散助溶剂和乳化抑制剂,保持温度在30-45℃;
E:用氮气对步骤D中溶剂热反应釜吹扫置换,将反应釜内部的氧气抽走,替换为氮气,保持温度在35-40℃反应制得破乳剂。
实施例一:
一种新型清水破乳剂,包括以下质量组份:脂肪酰胺30份、水10份、阻聚剂0.5份、由烷基酚醛树脂10份、环氧丙烷10份、分散助溶剂5份和乳化抑制剂5份。
阻聚剂为对苯二酚,分散助溶剂是十四烷基三甲基氯化铵、二癸基二甲基氯化铵和十二烷基苯磺酸钠中的任意一种与松节油、二乙醇丁醚和柠檬烯中任意一种的混合物。
高分子树脂由烷基酚醛树脂与环氧乙烷和环氧丙烷聚合而成。
乳化抑制剂为甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、柠檬酸和石油磺酸中一种或两种的混合物。
一种新型清水破乳剂制备方法,包括以下步骤:
A:将盐酸羟胺、膦配体、烯烃和溶剂依次加入到高压反应釜中,通入一氧化碳,保持温度50℃发生氢胺羰基化反应,经抽干溶剂、柱层析分离制得脂肪酰胺化合物;
B:在合成反应釜中,先加入脂肪酰胺化合物,再加甲酸、乙酸、丙酸或丁酸,边加边搅拌,保持温度50℃二乙醇胺加完后,再加入磺酸作为催化剂,升温至140℃反应4h;
C:将酚类化合物与醛类化合物按混合成混合物,然后于在混合物中加入水制备混合物水溶液,然后加入酸,调节pH为1,在温度50℃条件下反应至反应液澄清,得烷基酚醛树脂,冷却后依次加入环氧丙烷和环氧乙烷,反应1小时;
D:将步骤C中制得的溶液加入步骤B中的溶液中,边添加边搅拌混合,然后依次加入分散助溶剂和乳化抑制剂,保持温度在30℃;
E:用氮气对步骤D中溶剂热反应釜吹扫置换,将反应釜内部的氧气抽走,替换为氮气,保持温度在35℃反应制得破乳剂。
实施例二:
一种新型清水破乳剂,包括以下质量组份:脂肪酰胺40份、水20份、阻聚剂2份、由烷基酚醛树脂20份、环氧丙烷20份、分散助溶剂12份和乳化抑制剂8份。
阻聚剂为对苯二酚,分散助溶剂是十四烷基三甲基氯化铵、二癸基二甲基氯化铵和十二烷基苯磺酸钠中的任意一种与松节油、二乙醇丁醚和柠檬烯中任意一种的混合物。
高分子树脂由烷基酚醛树脂与环氧乙烷和环氧丙烷聚合而成。
乳化抑制剂为甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、柠檬酸和石油磺酸中一种或两种的混合物。
一种新型清水破乳剂制备方法,包括以下步骤:
A:将盐酸羟胺、膦配体、烯烃和溶剂依次加入到高压反应釜中,通入一氧化碳,保持温度100℃发生氢胺羰基化反应,经抽干溶剂、柱层析分离制得脂肪酰胺化合物;
B:在合成反应釜中,先加入脂肪酰胺化合物,再加甲酸、乙酸、丙酸或丁酸,边加边搅拌,保持温度70℃二乙醇胺加完后,再加入磺酸作为催化剂,升温至160℃反应4.5h;
C:将酚类化合物与醛类化合物按混合成混合物,然后于在混合物中加入水制备混合物水溶液,然后加入酸,调节pH为1.5,在温度60℃条件下反应至反应液澄清,得烷基酚醛树脂,冷却后依次加入环氧丙烷和环氧乙烷,反应1.5小时;
D:将步骤C中制得的溶液加入步骤B中的溶液中,边添加边搅拌混合,然后依次加入分散助溶剂和乳化抑制剂,保持温度在38℃;
E:用氮气对步骤D中溶剂热反应釜吹扫置换,将反应釜内部的氧气抽走,替换为氮气,保持温度在38℃反应制得破乳剂。
实施例三:
一种新型清水破乳剂,包括以下质量组份:脂肪酰胺60份、水30份、阻聚剂3份、由烷基酚醛树脂35份、环氧丙烷35份、分散助溶剂20份和乳化抑制剂15份。
阻聚剂为对苯二酚,分散助溶剂是十四烷基三甲基氯化铵、二癸基二甲基氯化铵和十二烷基苯磺酸钠中的任意一种与松节油、二乙醇丁醚和柠檬烯中任意一种的混合物。
高分子树脂由烷基酚醛树脂与环氧乙烷和环氧丙烷聚合而成。
乳化抑制剂为甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、柠檬酸和石油磺酸中一种或两种的混合物。
一种新型清水破乳剂制备方法,包括以下步骤:
A:将盐酸羟胺、膦配体、烯烃和溶剂依次加入到高压反应釜中,通入一氧化碳,保持温度150℃发生氢胺羰基化反应,经抽干溶剂、柱层析分离制得脂肪酰胺化合物;
B:在合成反应釜中,先加入脂肪酰胺化合物,再加甲酸、乙酸、丙酸或丁酸,边加边搅拌,保持温度90℃二乙醇胺加完后,再加入磺酸作为催化剂,升温至180℃反应5h;
C:将酚类化合物与醛类化合物按混合成混合物,然后于在混合物中加入水制备混合物水溶液,然后加入酸,调节pH为3,在温度85℃条件下反应至反应液澄清,得烷基酚醛树脂,冷却后依次加入环氧丙烷和环氧乙烷,反应2小时;
D:将步骤C中制得的溶液加入步骤B中的溶液中,边添加边搅拌混合,然后依次加入分散助溶剂和乳化抑制剂,保持温度在45℃;
E:用氮气对步骤D中溶剂热反应釜吹扫置换,将反应釜内部的氧气抽走,替换为氮气,保持温度在40℃反应制得破乳剂。
在步骤E中保持反应釜压力在0.4MPa,反应时间为3h。
综上所述:该新型清水破乳剂及其制备方法,解决了现有的清水破乳剂生产工艺复杂,对生产设备和生产调节要求较高,脱水脱油效果不理想,不能够有效的使水与油分离,不便于人们使用的问题。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例,对于本领域的普通技术人员而言,可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型,本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。
Claims (6)
1.一种新型清水破乳剂,其特征在于包括以下质量组份:脂肪酰胺30-60份、水10-30份、阻聚剂0.5-3份、由烷基酚醛树脂10-35份、环氧丙烷10-35份、分散助溶剂5-20份和乳化抑制剂5-15份。
2.根据权利要求1所述的一种新型清水破乳剂,其特征在于:所述阻聚剂为对苯二酚,所述分散助溶剂是十四烷基三甲基氯化铵、二癸基二甲基氯化铵和十二烷基苯磺酸钠中的任意一种与松节油、二乙醇丁醚和柠檬烯中任意一种的混合物。
3.根据权利要求1所述的一种新型清水破乳剂,其特征在于:所述高分子树脂由烷基酚醛树脂与环氧乙烷和环氧丙烷聚合而成。
4.根据权利要求1所述的一种新型清水破乳剂,其特征在于:所述乳化抑制剂为甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、柠檬酸和石油磺酸中一种或两种的混合物。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的一种新型清水破乳剂制备方法,其特征在于:所述包括以下步骤:
A:将盐酸羟胺、膦配体、烯烃和溶剂依次加入到高压反应釜中,通入一氧化碳,保持温度50-150℃发生氢胺羰基化反应,经抽干溶剂、柱层析分离制得脂肪酰胺化合物;
B:在合成反应釜中,先加入脂肪酰胺化合物,再加甲酸、乙酸、丙酸或丁酸,边加边搅拌,保持温度50-90℃,二乙醇胺加完后,再加入磺酸作为催化剂,升温至140-180℃,反应4-5h;
C:将酚类化合物与醛类化合物按混合成混合物,然后于在混合物中加入水制备混合物水溶液,然后加入酸,调节pH为1-3,在温度50-85℃条件下反应至反应液澄清,得烷基酚醛树脂,冷却后依次加入环氧丙烷和环氧乙烷,反应1-2小时;
D:将步骤C中制得的溶液加入步骤B中的溶液中,边添加边搅拌混合,然后依次加入分散助溶剂和乳化抑制剂,保持温度在30-45℃;
E:用氮气对步骤D中溶剂热反应釜吹扫置换,将反应釜内部的氧气抽走,替换为氮气,保持温度在35-40℃反应制得破乳剂。
6.根据权利要求5所述的一种新型清水破乳剂制备方法,其特征在于:所述在步骤E中保持反应釜压力在0.3-0.4MPa,反应时间为1-3h。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110372418.5A CN113004937B (zh) | 2021-04-07 | 2021-04-07 | 一种新型清水破乳剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110372418.5A CN113004937B (zh) | 2021-04-07 | 2021-04-07 | 一种新型清水破乳剂及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN113004937A true CN113004937A (zh) | 2021-06-22 |
CN113004937B CN113004937B (zh) | 2023-05-05 |
Family
ID=76388015
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202110372418.5A Active CN113004937B (zh) | 2021-04-07 | 2021-04-07 | 一种新型清水破乳剂及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN113004937B (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115368933A (zh) * | 2022-02-10 | 2022-11-22 | 天津市科达斯实业有限公司 | 一种油田采出液破乳清水一体药剂及其制备方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101544903A (zh) * | 2009-03-27 | 2009-09-30 | 中国石油大学(华东) | 原油破乳剂及其制备方法 |
CN102140365A (zh) * | 2010-01-28 | 2011-08-03 | 中国石油化工集团公司 | 含酸原油破乳剂及其制备方法 |
CN104946298A (zh) * | 2015-07-07 | 2015-09-30 | 万达集团股份有限公司 | 一种原油破乳剂及其生产工艺 |
CN106336892A (zh) * | 2016-11-04 | 2017-01-18 | 付海明 | 原油破乳剂及其制备方法 |
-
2021
- 2021-04-07 CN CN202110372418.5A patent/CN113004937B/zh active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101544903A (zh) * | 2009-03-27 | 2009-09-30 | 中国石油大学(华东) | 原油破乳剂及其制备方法 |
CN102140365A (zh) * | 2010-01-28 | 2011-08-03 | 中国石油化工集团公司 | 含酸原油破乳剂及其制备方法 |
CN104946298A (zh) * | 2015-07-07 | 2015-09-30 | 万达集团股份有限公司 | 一种原油破乳剂及其生产工艺 |
CN106336892A (zh) * | 2016-11-04 | 2017-01-18 | 付海明 | 原油破乳剂及其制备方法 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115368933A (zh) * | 2022-02-10 | 2022-11-22 | 天津市科达斯实业有限公司 | 一种油田采出液破乳清水一体药剂及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN113004937B (zh) | 2023-05-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN100506951C (zh) | 复合型油溶性破乳剂产品及其生产方法 | |
CN101544903B (zh) | 原油破乳剂及其制备方法 | |
CN103626987B (zh) | 一种用于聚合物驱采出液破乳剂的制备方法 | |
CN105885029B (zh) | 一种基于醇胺改性酚醛树脂的聚醚破乳剂及其合成方法 | |
US20220213244A1 (en) | Novel demulsifier | |
WO2014040300A1 (zh) | 烷基酚醛树脂及其制备方法 | |
US5460750A (en) | Phenolic resins and method for breaking crude oil emulsions | |
CN113004937B (zh) | 一种新型清水破乳剂及其制备方法 | |
US5846453A (en) | Process for producing oligoamines or polyamines | |
US5039450A (en) | Process for the separation of crude oil emulsions of the water-in-oil type | |
CN104946298A (zh) | 一种原油破乳剂及其生产工艺 | |
WO2010017030A1 (en) | Octylated phenyl-alpha-naphthylamine product mixtures and production of such mixtures having a high content of octylated phenyl-alpha-naphthylamine | |
CN108864418B (zh) | 一种老化原油破乳剂及其制备方法 | |
US4474682A (en) | Petroleum emulsion-breakers containing nitrogen, and their use | |
CN108117639B (zh) | 不饱和脂肪醇聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段共聚物及其制备方法与应用 | |
CN115558096B (zh) | 一种梳子型腰果酚聚醚破乳剂及其制备方法与应用 | |
CN111747871A (zh) | 一种表面活性剂琥珀酸二辛酯磺酸钠的生产工艺 | |
CN117861275A (zh) | 一种烃类污水用破乳剂及其制备方法 | |
CN115772400B (zh) | 一种复合型酸化压裂用破乳剂及其制备方法 | |
CN111019127A (zh) | 一种改性超支化聚酰胺胺型聚合物及其制备方法 | |
CN111171860B (zh) | 一种老化原油油包水乳状液破乳剂及其制备方法 | |
CN113801645B (zh) | 一种稠油降黏剂及其制备方法和稠油降黏的方法 | |
JPS5918720A (ja) | 変性したエ−テル化フエノ−ル−アルデヒド縮合物及び石油エマルジヨンの分離のためにそれを用いる方法 | |
CN112063413B (zh) | 一种交联型高分子破乳剂及制备方法 | |
CN110387035A (zh) | 破乳剂及其制备方法和在含沥青质稠油破乳中的应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |