CN112969826A

CN112969826A - 弹性体增强帘线

Info

Publication number: CN112969826A
Application number: CN201980071464.2A
Authority: CN
Inventors: 雫孝久
Original assignee: Bridgestone Corp
Current assignee: Bridgestone Corp
Priority date: 2018-10-30
Filing date: 2019-10-29
Publication date: 2021-06-15
Also published as: EP3875678A1; WO2020090834A1; EP3875678A4; US20210395947A1; US11920295B2; JPWO2020090834A1

Abstract

提供一种弹性体增强帘线，其解决了应力集中在弹性体和金属帘线之间的界面处的问题，从而改善了耐久性。弹性体增强帘线包括金属丝(1a和1b)，以及熔点或软化点为80℃以上且160℃以下的高分子材料(3)。将具有芯(11)和至少一个鞘层(12)、并且在硫化后的与轴向正交的方向上的横截面中被连接构成最外层鞘层的金属丝的中心的线包围的区域内的金属丝以外的区域作为间隙区域，间隙区域包括高分子材料，并且在间隙区域的面积为100％的情况下，作为高分子材料的面积比例的填充率高于120％。

Description

弹性体增强帘线

技术领域

本发明涉及弹性体增强帘线(以下，也简称为“帘线”)。更具体地，本发明涉及可以优选地用作诸如轮胎的弹性体物品的增强材料的弹性体增强帘线。

背景技术

传统上，通过将钢丝捻合在一起而获得的钢帘线被用作轮胎的带束中的增强材料。然而，在这种钢帘线中，例如，当轮胎遭受外伤并且产生到达钢帘线的损伤时，外部环境中的水等可能渗入构成钢帘线的钢丝之间的间隙中并导致钢帘线生锈。因此，在钢帘线内部形成间隙，从而使橡胶在硫化时渗入到钢帘线中，由此塞住了水的路径。在这种情况下，专利文献1提出了一种复合帘线，该复合帘线通过围绕由熔点为50℃至低于200℃的树脂丝构成的芯捻合由2至12根钢丝构成的鞘线而获得。在该复合帘线中，通过在硫化时使树脂丝熔化来防止钢丝的生锈，从而允许橡胶渗到钢丝之间。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2001-234444号公报

发明内容

发明要解决的问题

诸如钢帘线等的金属帘线的表面通常镀有黄铜等，并借助于在轮胎的成型硫化期间施加的热和压力、通过硫化将这种金属帘线与橡胶直接粘合而形成强的复合增强材料。然而，诸如橡胶等的弹性体和金属帘线在刚性模量方面存在很大差异，并且刚性的差异导致应力集中在弹性体与金属帘线之间的界面处。因此，一旦在界面处发生诸如剥离等的缺陷，则剥离等可能以该缺陷作为起点进行，这可能导致耐久性的劣化。

有鉴于此，本发明的目的是提供一种弹性体增强帘线，其中解决了应力集中在弹性体与金属帘线之间的界面处的问题，并且由此改善了耐久性。

用于解决问题的方案

本发明人进行了深入研究，发现可以通过采用下述的用于弹性体增强帘线的构造来解决上述问题，从而完成了本发明。

即，本发明的弹性体增强帘线是如下的弹性体增强帘线：其包括金属丝和熔点或软化点为80℃至160℃的高分子材料，其中，

所述弹性体增强帘线具有芯和至少一个鞘层，并且在硫化后的与轴向正交的方向上的截面中，在被连接构成最外层鞘层的所述金属丝的中心的线包围的区域中，当除了所述金属丝以外所占据的区域被定义为间隙区域时，所述高分子材料被包含在该间隙区域中，并且在所述间隙区域的面积为100％的情况下，作为所述高分子材料的面积比例的填充率高于120％。

本文使用的术语“熔点”是指通过JIS K 7121中规定的热流束差示扫描量热法确定的熔化峰值温度。此外，本文中使用的术语“软化点”是指通过JIS K 7206(1999)中规定的软化点测试方法测得的值。

在本发明的弹性体增强帘线中，优选的是，前述高分子材料的在50℃时的计示硬度(JIS K 6253(2012)规定的)为50以上。在本发明的弹性体增强帘线中，还优选的是高分子材料包含离聚物。此外，本发明的弹性体增强帘线可以通过将金属丝与包含高分子材料的树脂丝捻合而形成。

发明的效果

根据本发明，可以提供一种弹性体增强帘线，其中解决了应力集中在弹性体和金属帘线之间的界面处的问题，并且由此改善了耐久性。

附图说明

图1是根据本发明的一个优选实施方式的弹性体增强帘线的硫化后在与轴向正交的方向上的截面图。

图2是根据本发明的一个优选实施方式的弹性体增强帘线的硫化前在与轴向正交的方向上的截面图的一个示例。

图3是根据本发明的一个优选实施方式的弹性体增强帘线的硫化前在与轴向正交的方向上的截面图的另一示例。

图4是根据本发明的一个优选实施方式的弹性体增强帘线的硫化前在与轴向正交的方向上的截面图的又一示例。

图5是根据本发明的一个优选实施方式的弹性体增强帘线的硫化前在与轴向正交的方向上的截面图的又一示例。

图6是根据本发明的一个优选实施方式的弹性体增强帘线的硫化前在与轴向正交的方向上的截面图的又一示例。

图7是示出实施例中的填充率与表面涂覆率之间的关系的图。

具体实施方式

现在将参考附图详细说明本发明的弹性体增强帘线。

图1是根据本发明的一个优选实施方式的弹性体增强帘线的硫化后在与轴向正交的方向上的截面图。如图所示，本发明的弹性体增强帘线10包括金属丝1a和1b以及具有80℃至160℃的熔点或软化点的高分子材料3。

此外，如图所示，本发明的弹性体增强帘线10具有芯11和至少一个鞘层12(在图示的示例中为一个鞘层12)。在图示的示例中，本发明的弹性体增强帘线10具有(3+9)结构，该结构由芯11和鞘层12构成，其中，芯11通过将3根金属丝1a捻合在一起形成，鞘层12由9根围绕芯11捻合的金属丝1b组成的。

在本发明的帘线10中，在硫化后与轴向正交的方向上的截面中，在被将构成最外层鞘层的金属丝1b的中心连接起来的线包围的区域中，当将除了金属丝1a和1b以外占据的区域定义为间隙区域时，重要的是，高分子材料3包含在该间隙区域中，并且在以间隙区域的面积为100％时，作为高分子材料的面积比例的填充率要高于120％。这里应当注意，在本发明中，高于100％的填充率意味着甚至帘线10中的间隙区域的外侧也填充有高分子材料3，即构成最外层鞘层的金属丝1b的表面的对应于帘线外周的那些部分涂覆有高分子材料3。

通过将包含在帘线10内部的间隙区域中的高分子材料3的填充率控制为高于120％，在帘线的表面上形成高分子材料3的层。这允许在刚性模量相差很大的弹性体与金属帘线之间存在具有中等刚性模量的高分子材料3，所述中等刚性模量介于诸如橡胶等的弹性体的刚性模量和金属帘线的刚性模量之间，其结果是以弹性体-高分子材料-金属帘线的顺序形成了阶段性的刚性阶差，从而缓和了大的刚性阶差。因此，可以缓和发生在弹性体和金属帘线之间的界面处的应力集中，由此可以改善耐久性。

当上述间隙区域中的高分子材料3的比例为120％以下时，在帘线表面上没有形成高分子材料3的层，无法缓和弹性体与金属帘线之间的界面处的应力集中。上述填充率优选地高于120％但在150％以下。通过将填充率控制为150％以下，可以获得具有对降低刚性阶差有效的厚度的树脂层。另外，在以下说明的弹性体增强帘线的生产中，优选的是，可以提供金属丝和树脂丝以稳定形式捻合在一起的帘线。

在本发明的帘线10中，“金属丝1a和1b”通常均指包含钢(即铁)作为主要成分(相对于每根金属丝的总质量，铁的质量超过50％)的线状金属，并且金属丝1a和1b均可以仅由铁组成，或者可以包含铁以外的金属，诸如锌、铜、铝或锡等。特别地，使用钢丝。

在本发明的帘线10中，金属丝1a和1b的表面可以通过镀覆来处理。镀覆的类型没有特别限制，并且其示例包括锌镀覆、铜镀覆、黄铜镀覆、青铜镀覆和诸如铜-锌-钴镀覆的三元合金镀覆。其中，优选黄铜镀覆，这是因为黄铜镀覆的金属丝表现出与橡胶的优异粘合性。在黄铜镀覆中，铜与锌的比例(铜:锌)按质量通常为60:40至70:30。产生的镀层厚度一般为100nm至300nm。

在本发明的帘线10中，金属丝1a和1b的直径、拉伸强度和截面形状没有特别限制，并且可以根据需要适当地选择。例如，金属丝1a和1b的直径可以为0.10mm至0.60mm，并且优选为0.12mm至0.50mm。通过将金属丝1a和1b的直径控制为0.10mm以上，可以防止帘线内部的空隙的尺寸过度减小，并且可以确保填充所需的树脂丝在稳定生产时所必需的强度。另一方面，为了确保这种强度而增加直径会引起对帘线捻合性能的不利影响。因此，当金属丝1a和1b的直径为0.60mm以下时，可以获得金属丝1a和1b所必需的拉伸强度，并且从获得令人满意的强度和轻量化两者的观点来看，这也是有利的。

图2示出了根据本发明的一个优选实施方式的弹性体增强帘线的硫化前在与轴向正交的方向上的截面图的一个示例。如图所示，在本发明中，在捻合时，由高分子材料3构成的树脂丝2a和2b与金属丝1a和1b捻合在一起，从而形成具有层绞结构的帘线10，并且树脂丝2a和2b熔化并由此通过硫化期间施加的热和压力而流体化，由此不仅高分子材料3被填充到帘线10的间隙区域中，而且构成帘线10的最外层鞘层的金属丝1b的表面的对应于帘线外周的那些部分可以涂覆有高分子材料3。

在本发明中，金属丝和树脂丝的捻合结构不限于图示的示例，只要硫化后高分子材料3的填充率在上述范围内即可。图2是将形成芯的3根金属丝1a围绕高分子材料3构成的一根树脂丝2a捻合在一起并且将高分子材料3构成的3根树脂丝2b、形成鞘层的9根金属丝1b以及高分子材料3构成的3根树脂丝2b在芯的外侧顺次捻合在一起的示例，该示例被称为代表了(1r+3+3r+9+3r)结构，在该结构中，1根、3根和3根树脂丝(r)在具有(3+9)结构的金属帘线的内侧、中间和外侧分别捻合在一起。

图3至图6示出了根据本发明的一个优选实施方式的弹性体增强帘线的硫化前在与轴向正交的方向上的截面图的其它示例。图3是将形成鞘层的9根金属丝1b围绕形成芯的3根金属丝1a捻合在一起并且进一步将高分子材料3构成的9根树脂丝2a围绕鞘层捻合在一起的示例，该示例被称为代表(3+9+9r)结构，在该结构中，9根树脂丝(r)在(3+9)结构的外侧捻合在一起。图4是将高分子材料3构成的9根树脂丝2a围绕形成芯的3根金属丝1a捻合在一起并且进一步将形成鞘层的9根金属丝1b围绕9根树脂丝2a捻合在一起的示例，该示例被称为代表(3+9r+9)结构，在该结构中，9根树脂丝(r)在(3+9)结构的中间捻合在一起。此外，图5是将高分子材料3构成的9根树脂丝2a围绕形成芯的3根金属丝1a捻合在一起并且进一步将形成鞘层的9根金属丝1b和高分子材料3构成的9根树脂丝2a围绕该鞘层捻合在一起的示例，该示例被称为代表了(3+9r+9+9r)结构，在该结构中，9根树脂丝(r)在(3+9)结构的中间和外侧被捻合在一起。此外，图6是将形成芯的3根金属丝1a围绕高分子材料3构成的一根树脂丝2a捻合在一起并且在其外侧进一步将高分子材料3构成的3根树脂丝2b、形成鞘层的9根金属丝1b以及高分子材料3构成的9根树脂丝2b顺次捻合在一起的示例，该示例被称为代表(1r+3+3r+9+9r)结构，在该结构中，1根、3根和9根树脂丝(r)分别在(3+9)结构的内侧、中间和外侧被捻合在一起。

在本发明的帘线10中，关于高分子材料3，其中包含的树脂成分由单一树脂构成时的熔点，或树脂成分由包含两种以上树脂的组成物构成时的软化点，优选为80℃至160℃，更优选为130℃至160℃。通过使用熔点或软化点满足该范围的高分子材料3，高分子材料3在硫化期间被熔化或软化从而流动，使得高分子材料3能够良好地填充帘线中的金属丝之间的间隙。高分子材料3的熔点或软化点过高具有例如使高分子材料3在硫化期间不易熔化或软化并且使成型作业性劣化的影响。

此外，在本发明的帘线10中，优选的是，高分子材料3的在50℃时的计示硬度(JISK 6253(2012)中规定)为50以上。通过使用这样的高分子材料，可以有效地缓和弹性体和金属帘线之间的刚性阶差。50℃时的计示硬度在本发明中重要的原因是由于高分子材料3的刚性模量在轮胎使用期间对于缓和刚性阶差是重要的，由此采用轮胎使用期间的内部温度作为基准。

在本发明中，高分子材料3的在JIS K 7210中规定的熔体流动速率(MFR)优选为7.0g/10分钟以上。优选使用MFR为7.0g/10分钟以上的高分子材料3，这是因为当树脂丝2a和2b在硫化期间被熔化或软化时，可以确保帘线内部的高分子材料3具有充分的流动性并因此被充分填充到构成帘线的金属丝之间的间隙中。高分子材料的MFR为例如16g/10分钟以下。

作为高分子材料3，例如，可以使用离聚物或酸改性树脂，或者也可以使用它们的任意组合。在酸改性树脂中，优选的是用二聚酸、马来酸、衣康酸等的酸酐改性的树脂。通过使用马来酸改性树脂作为高分子材料3，可以改善高分子材料3与金属丝1a和1b的粘合性。

马来酸改性树脂的示例包括马来酸酐改性苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、马来酸改性聚乙烯、马来酸酐改性超低密度聚乙烯、马来酸酐改性乙烯-丁烯-1共聚物、马来酸酐改性乙烯-丙烯共聚物、马来酸酐改性乙烯-辛烯和马来酸酐改性丙烯，其中特别优选的是马来酸改性聚乙烯。其市售产品的具体示例包括由旭化成株式会社制造的TUFTEC M1943、M1911和M1913，以及由Dow-Mitsui Polychemicals Co.,Ltd制造的ADMERLB548、NF518、QF551、QF500和QE060、HI-WAX 4051E、4252E和1105A以及TAFMER MH7010和MH7020。这些产品可以单独使用，也可以将两种以上产品组合使用。

在本发明的帘线10中，高分子材料3优选包含离聚物。通过使用包含离聚物的高分子材料3，树脂丝2a和2b的表面平滑化，使得不仅可以改善纺丝性，而且可以改善树脂丝2a和2b在捻线机中的润滑性。

离聚物的具体示例包括：均由Dow-Mitsui Polychemicals Co.,Ltd制造的诸如HIMILAN 1554、HIMILAN 1557、HIMILAN 1650、HIMILAN 1652、HIMILAN 1702、HIMILAN 1706和HIMILAN 1855等的锌离子中和型的离聚物以及诸如HIMILAN 1555、HIMILAN 1601、HIMILAN 1605、HIMILAN1707、HIMILAN 1856和AM7331等的钠离子中和型的离聚物；杜邦有限公司制造的诸如SURLYN 7930等的锂离子中和型的离聚物以及诸如SURLYN8120等的钠离子中和型的离聚物。这些离聚物可以单独使用，也可以将两种以上离聚物组合使用。

高分子材料3的树脂成分的示例还包括：由Dow-Mitsui Polychemicals Co.,Ltd制造的“NUCREL”系列和“ELVALOY”系列；由Mitsubishi Chemical Corporation制造的“MODIC”系列；由Arkema K.K制造的“OREVAC”系列、“BONDINE”系列和“LOTRYL”系列；由Japan Polyethylene Corporation制造的“REXPEARL”系列；由住友化学株式会社制造的“ACRYFT”系列；由旭化成株式会社制造的氟系离聚物；以及由NUC公司制造的乙烯-丙烯酸乙酯共聚物等。这些树脂成分可以单独使用，也可以将两种以上树脂成分组合使用。

在本发明的帘线10中，高分子材料3还可包含无机填料。如上所述，由于要求树脂丝2a和2b在硫化温度下易于熔化，因此高分子材料3的熔点或软化点优选为160℃以下。然而，当树脂的熔点或软化点低时，树脂丝2a和2b的强度降低，因此，由于树脂丝2a和2b在捻合期间的断裂而导致生产性劣化。因此，在本发明的帘线10中，可以通过向树脂丝2a和2b中添加无机填料来改善树脂丝2a和2b的强度。通过向树脂丝2a和2b添加无机填料，树脂丝2a和2b的表面粘性降低，使得树脂丝2a和2b的润滑性进一步改善，这使得更容易捻合帘线10。

相对于高分子材料3中包含的100质量份的树脂成分，无机填料的添加量优选为0.1质量份至30质量份，更优选为0.5质量份至30质量份，还更优选为5质量份至30质量份，特别优选为10质量份至20质量份。当无机填料的添加量相对于100质量份的树脂成分为0.1质量份以上时，充分获得了增强树脂丝2a和2b的效果。同时，通过将无机填料的量控制在30质量份以下，不仅抑制了树脂丝2a和2b的增强效果的饱和(这从成本的观点出发也是优选的)，而且可以确保无机填料的充分分散性，并且可以同时改善树脂丝2a和2b的耐久性。

无机填料的示例包括炭黑、二氧化硅、氢氧化铝、粘土、氧化铝、滑石、云母、高岭土、玻璃球、玻璃珠、碳酸钙、碳酸镁、氢氧化镁、氧化镁、氧化钛、钛酸钾和硫酸钡。这些无机填料可以单独使用，也可以两种以上组合使用。其中，从增强树脂丝2a和2b的观点出发，炭黑是优选的。在此应注意，构成轮胎的橡胶组成物通常包含炭黑。因此，当将本发明的帘线10应用于轮胎时，在根据本发明的帘线10的高分子材料3中使用炭黑改善了高分子材料3与构成轮胎的橡胶组成物之间的相容性；因此，还可以期待改善橡胶和高分子材料之间的粘合性。

当使用炭黑时，对其等级没有特别限制，并且可以适当地选择任何炭黑。炭黑的示例包括SRF、GPF、FEF、HAF、ISAF和SAF等。特别地，例如，可以优选使用具有优异的耐屈曲性和耐破坏性的FEF、HAF、ISAF和SAF等，并且炭黑的氮吸附比表面积N₂SA(根据JIS K 6217-2：2001)优选为30m²/g至150m²/g，更优选为35m²/g至130m²/g。

高分子材料3还可以以不妨碍本发明的效果的程度包含热塑性树脂和/或热塑性弹性体。此外，可以将诸如抗老化剂、油、塑化剂、发色剂和耐候剂等的各种添加剂合并(混合)到高分子材料3中。

树脂丝2a和2b可以使用高分子材料3通过已知的方法来制造，制造方法没有特别限制。例如，树脂丝2a和2b可以通过混炼构成高分子材料3的树脂成分等并且随后对得到的树脂组成物进行拉伸来制造。此外，当将无机填料添加到高分子材料3时，预先将大量无机填料添加到上述树脂成分中以制造母料，并且可以通过将该母料添加到树脂成分中以制备包含规定量的无机填料的树脂组成物并且随后对由此获得的树脂组成物进行拉伸来制造树脂丝2a和2b。

在本发明中，树脂丝2a和2b的直径优选为0.1mm以上。通过将树脂丝2a和2b的直径控制在0.1mm以上，使得树脂丝2a和2b在与金属丝1a和1b捻合在一起时几乎不会断线，这使得易于制造具有期望结构的帘线。树脂丝2a和2b的直径的上限没有特别限制，可以被适当地设定以便满足硫化后的填充率条件。在本发明中，树脂丝可以全部具有相同的直径，或者可以组合使用具有不同直径的树脂丝。

本发明的帘线10的结构没有特别限制，只要其包括芯和至少一个鞘层即可，并且本发明的帘线10优选为在硫化后具有层绞结构的帘线，诸如(1+6)、(2+6)、(2+8)、(3+7)、(3+8)、(3+9)等的(n+m)结构，(3+9+15)、(1+6+11)等的(n+m+l)结构，或(1+6)、(2+8)、(3+9)、(1+6+12)等的紧凑结构。特别地，芯具有将3根金属丝捻合在一起的结构的帘线具有几乎不会允许弹性体渗入到芯内部的空隙中的结构；然而，这优选作为本发明的帘线10的结构，因为如图2所示，通过将树脂丝2a配置在芯内部，硫化后芯中心的空隙可以容易地被高分子材料填充。

如上所述，可以如下获得本发明的帘线10：将金属丝1a和1b与树脂丝2a和2b捻合在一起，随后通过加热使树脂丝2a和2b变成可流动状态，然后通过压缩用高分子材料3填充金属丝1a和1b之间的间隙。关于捻合金属丝与树脂丝时的树脂丝的配置位置，没有特别限制，只要可以通过加热利用高分子材料适当地填充金属丝之间的间隙并且可以满足硫化后的填充率条件即可。

由于改善了树脂丝2a和2b的强度，因此可以使用通常用于制造轮胎钢帘线的捻线机等通过利用普通的帘线捻合将树脂丝2a和2b同时捻合在一起来制造本发明的帘线10。因此，不会增加操作步骤，并且不会降低生产性。从防止由金属丝1a和1b与树脂丝2a和2b之间的材料差异而引起的捻合断线的观点出发，优选使用对于树脂丝2a和2b具有最高可能强度的树脂材料。优选地，树脂材料的洛氏硬度(H标度)为30至150。当洛氏硬度为150以下时，可以容易地进行树脂丝2a和2b的塑性加工，并且改善了帘线的捻合性。通过增大树脂丝2a和2b的制造时的拉伸倍率，可以改善树脂丝2a和2b的强度。此外，树脂丝2a和2b优选在捻线机中具有良好的润滑性。

本发明的帘线10表现出与诸如橡胶的弹性体的优异粘合性，因此，可以优选地用在常规使用钢帘线-橡胶复合体的那些部分中。特别地，本发明的帘线10可以优选地用作诸如轮胎、带束或软管等的橡胶物品的增强材料。轮胎的具体示例包括用于乘用车的轮胎以及用于卡车和巴士车的轮胎。本发明的帘线10的适用部位也没有特别限制，并且本发明的帘线10可以用作胎体帘布层的增强材料或带束的增强材料。在这种情况下，本发明的帘线10只能用于部分胎面的局部增强。本发明的帘线10还可以仅用于例如胎面边缘的附近、赤道面的附近、槽底的附近的局部增强或当包括其它倾斜带束层或周向帘线层时在其端部的局部增强。

用于涂覆本发明的帘线10的弹性体也没有特别限制，例如，可以使用常规用于涂覆金属帘线的任何橡胶。另外，可以优选使用的弹性体的示例包括：二烯系橡胶及其氢化产物，诸如天然橡胶(NR)、异戊二烯橡胶(IR)、环氧化天然橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、丁二烯橡胶(BR、高顺式BR和低顺式BR)、丁腈橡胶(NBR)、氢化NBR和氢化SBR；烯烃系橡胶，诸如乙烯-丙烯橡胶(EPDM和EPM)、马来酸改性乙烯-丙烯橡胶(M-EPM)、丁基橡胶(IIR)、异丁烯与芳族乙烯基或二烯系单体的共聚物、丙烯酸系橡胶(ACM)和离聚物；含卤素的橡胶，诸如Br-IIR、Cl-IIR、溴化异丁烯-对甲基苯乙烯共聚物(Br-IPMS)、氯丁橡胶(CR)、氯醇橡胶(CHR)、氯磺化聚乙烯橡胶(CSM)、氯化聚乙烯橡胶(CM)和马来酸改性的氯化聚乙烯橡胶(M-CM)；硅橡胶，诸如甲基乙烯基硅橡胶、二甲基硅橡胶和甲基苯基乙烯基硅橡胶；含硫橡胶，诸如聚硫橡胶；氟橡胶，诸如偏二氟乙烯系橡胶、含氟乙烯基醚系橡胶、四氟乙烯-丙烯系橡胶、含氟硅酮系橡胶和含氟磷腈系橡胶；热塑性弹性体，诸如苯乙烯系弹性体、烯烃系弹性体、酯系弹性体、聚氨酯系弹性体和聚酰胺系弹性体。这些弹性体可以单独使用，也可以通过混合两种以上组合使用。

实施例

现在将通过实施例更详细地说明本发明。

通过将直径为0.34mm的钢丝与树脂丝捻合制成钢部分具有(3+9)结构的未硫化帘线。树脂丝是由通过将作为离聚物的HIMILAN 1702(Dow-Mitsui Polychemicals Co.,Ltd制)与作为马来酸酐改性SEBS的TUFTEC M1943(旭化成株式会社制)以8：2的比例混合而获得的高分子材料(软化点：95℃)制备的。该高分子材料在50℃具有JIS K 6253(2012)规定的70的计示硬度。通过改变要使用的树脂丝的直径并由此改变高分子材料的填充率，获得了具有各种填充率的未硫化帘线。

如此获得的未硫化帘线均涂覆有涂层橡胶以制造帘线-橡胶复合体，并且在施加与轮胎硫化期间所施加的压力相当的压力的情况下，将这些复合体在145℃硫化40分钟。在如此硫化后的帘线中，构成最外层鞘层的金属丝之间的距离为15μm。

在图7中提供了示出如此获得的硫化后的帘线-橡胶复合体中的高分子材料的填充率与根据下述标准计算出的表面涂覆率之间的关系的图。

<填充率>

在各个硫化后的帘线-橡胶复合体的在与轴向正交的方向上的截面中，在连接构成最外层鞘层的各金属丝的中心的线所包围的区域中，除了金属丝以外占据的区域被定义为间隙区域。以该间隙区域的面积作为100％，将高分子材料的面积比例(百分率)确定为填充率。

<表面涂覆率>

从每个硫化后的帘线-橡胶复合体取出帘线，并从与取出的帘线长度方向正交的方向进行观察，以帘线的外表面被完全涂覆的情况下的树脂涂覆率作为100％，目视评价帘线表面的树脂涂覆率。值越大表示涂覆率越高。

如图7中的图所示，当帘线中的高分子材料的填充率高于120％时，帘线表面的树脂涂覆率基本上为100％。因此，可以看出，通过允许在帘线和橡胶之间存在高分子材料，可以缓和帘线和橡胶之间的刚性阶差。

附图标记说明

1a、1b 金属丝

2a、2b 树脂丝

3 高分子材料

10 弹性体增强帘线(帘线)

11 芯

12 鞘层

Claims

1.一种弹性体增强帘线，其包括金属丝和熔点或软化点为80℃至160℃的高分子材料，其中，

所述弹性体增强帘线具有芯和至少一个鞘层，以及

在硫化后的与轴向正交的方向上的截面中，在被连接构成最外层鞘层的所述金属丝的中心的线包围的区域中，当除了所述金属丝以外所占据的区域被定义为间隙区域时，所述高分子材料被包含在该间隙区域中，并且在所述间隙区域的面积为100％的情况下，作为所述高分子材料的面积比例的填充率高于120％。

2.根据权利要求1所述的弹性体增强帘线，其特征在于，所述高分子材料的JIS K 6253(2012)规定的在50℃时的计示硬度为50以上。

3.根据权利要求1或2所述的弹性体增强帘线，其特征在于，所述高分子材料包含离聚物。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的弹性体增强帘线，其特征在于，所述弹性体增强帘线是通过将所述金属丝与包含所述高分子材料的树脂丝捻合而形成的。