CN112930487A

CN112930487A - 眼科装置

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Publication number: CN112930487A
Application number: CN201880096494.4A
Authority: CN
Inventors: I·M·努涅斯; L·寇拉德; D·J·霍克; R·B·斯特芬; D·M·阿蒙; J·M·亨特; A·马克
Original assignee: Bausch and Lomb Inc
Current assignee: Bausch and Lomb Inc
Priority date: 2018-08-10
Filing date: 2018-08-10
Publication date: 2021-06-08
Anticipated expiration: 2038-08-10
Also published as: EP3834018A1; WO2020032973A1; JP7357056B2; CA3107771A1; KR102551113B1; CN112930487B; JP2021535447A; KR20210042376A

Abstract

公开一种为单体混合物的聚合产物的眼科装置，所述单体混合物包含：(a)主要量的一种或多种含非硅酮的亲水性单体；(b)交联剂混合物，包含(i)一种或多种含有至少两个烯属不饱和反应性端基的第一交联剂，其中所述至少两个烯属不饱和反应性端基是含(甲基)丙烯酸酯的反应性端基，和(ii)一种或多种含有至少两个烯属不饱和反应性端基的第二交联剂，其中所述烯属不饱和反应性端基中的至少一者是非(甲基)丙烯酸酯反应性端基，和(c)一种或多种亲水性聚合物或共聚物，包含一种或多种亲水性单元和可逆加成断裂链转移(“RAFT”)试剂的硫代羰基硫片段，其中所述眼科装置具有至少约45重量％的平衡水含量。

Description

眼科装置

技术领域

本发明大体涉及眼科装置，例如隐形眼镜。

背景技术

眼科装置(例如隐形眼镜)由包括刚性透气材料、软性弹性材料和软性水凝胶材料在内的各种聚合材料制成。现今出售的大多数隐形眼镜都是由软性水凝胶材料制成。水凝胶是吸收和保留水、通常为10重量％至80重量％且具体来说20％至70％的水的交联的聚合物体系。水凝胶镜片通常通过使镜片形成单体混合物聚合来制备，所述混合物包括至少一种亲水性单体，例如甲基丙烯酸2-羟乙酯、N,N-二甲基丙烯酰胺、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、甲基丙烯酸甘油酯和甲基丙烯酸。在硅酮水凝胶镜片的情况下，含硅酮的单体与亲水性单体共聚。不管其含水量如何，水凝胶和非水凝胶甲硅烷氧基和/或氟化隐形眼镜两者都倾向于具有相对疏水性、不可润湿的表面。

在眼科装置(例如隐形眼镜)领域中，各种物理性质和化学性质(例如透氧性、润湿性、材料强度和稳定性)只是为了提供可用的隐形眼镜而必须仔细平衡的一些因素。例如，由于角膜通过与大气接触而接收其氧气供应，因此透氧性是某些隐形眼镜材料的重要特性。润湿性也是重要的，因为如果镜片没有充分润湿，则它便无法保持润滑，且因此不能舒适地戴在眼睛上。因此，最佳隐形眼镜将具有至少优异的透氧性和优异的泪液润湿性两者。

已知增加隐形眼镜表面的亲水性会改善隐形眼镜的润湿性。此反过来又与镜片佩戴舒适性的提高相关联。此外，镜片的表面可影响镜片在镜片佩戴期间对来自泪液的蛋白质和脂质沉积的整体敏感性。积聚的沉积物可导致眼睛不适，或甚至发炎。在长时间佩戴镜片、即在睡眠前不需要每天移除所使用的镜片的情况下，由于长时间佩戴的镜片必须被设计成在长时间内具有高标准的舒适性和生物相容性，因此其表面尤其重要。因此，仍期望有可能获得改进的表面品质的新配方。

因此，将期望提供改进的眼科装置(例如隐形眼镜)，所述眼科装置表现出合适的物理性质和化学性质(例如透氧性、润滑性和润湿性)用于与身体的长时间接触，同时还具有生物相容性。还将期望提供易于以简单、成本有效的方式制造的改进的眼科装置。

发明内容

根据本发明的一个实施例，提供一种为单体混合物的聚合产物的眼科装置，所述单体混合物包含：(a)主要量的一种或多种含非硅酮的亲水性单体；(b)交联剂混合物，包含(i)一种或多种含有至少两个烯属不饱和反应性端基的第一交联剂，其中所述至少两个烯属不饱和反应性端基是含(甲基)丙烯酸酯的反应性端基，和(ii)一种或多种含有至少两个烯属不饱和反应性端基的第二交联剂，其中所述烯属不饱和反应性端基中的至少一者是非(甲基)丙烯酸酯反应性端基，和(c)一种或多种亲水性聚合物或共聚物，包含一种或多种亲水性单元和可逆加成断裂链转移(“RAFT”)试剂的硫代羰基硫片段，其中所述眼科装置具有至少约45重量％的平衡水含量。

据本发明的第二实施例，提供一种制作眼科装置的方法，所述方法包含(a)提供单体混合物，所述单体混合物包含：(i)主要量的一种或多种含非硅酮的亲水性单体；(ii)交联剂混合物，包含(1)一种或多种含有至少两个烯属不饱和反应性端基的第一交联剂，其中所述至少两个烯属不饱和反应性端基是含(甲基)丙烯酸酯的反应性端基，和(2)一种或多种含有至少两个烯属不饱和反应性端基的第二交联剂，其中所述烯属不饱和反应性端基中的至少一者是非(甲基)丙烯酸酯反应性端基，和(iii)一种或多种亲水性聚合物或共聚物，包含一种或多种亲水性单元和RAFT试剂的硫代羰基硫片段；(b)使所述单体混合物经受聚合条件以提供聚合装置，和(c)使所述聚合装置水合，其中所述眼科装置具有至少约45重量％的平衡水含量。

通过以下方式，本发明的眼科装置有利地表现出合适的物理性质和化学性质(例如，透氧性、润滑性和润湿性)用于与身体的长时间接触：使单体混合物聚合，所述单体混合物包含：(a)主要量的一种或多种第一含非硅酮的亲水性单体；(b)一种或多种含有至少两个烯属不饱和反应性端基的第一交联剂，其中所述至少两个烯属不饱和反应性端基是含(甲基)丙烯酸酯的反应性端基，和(ii)一种或多种含有至少两个烯属不饱和反应性端基的第二交联剂，其中所述烯属不饱和反应性端基中的至少一者是非(甲基)丙烯酸酯反应性端基，和(c)一种或多种亲水性聚合物或共聚物，包含一种或多种亲水性单元和RAFT试剂的硫代羰基硫片段，其中所述眼科装置具有至少约45重量％的平衡水含量。此外，本发明的眼科装置有利地表现出改善的尺寸稳定性、较低的可提取性以及改善的抗撕裂性和模量。

具体实施方式

本文描述的说明性实施例是针对眼科装置。尽管说明性实施例适用于各种眼科装置，但是一个特定的说明性实施例对于隐形眼镜特别有用和有利。本文所使用的术语“眼科装置”和“镜片”指的是位于眼睛内或眼睛上的装置。这些装置可提供光学矫正、伤口护理、药物递送、诊断功能或美容增强或这些性质的任意组合。此类装置的代表性示例包括但不限于软性隐形眼镜，例如软性水凝胶镜片、软性非水凝胶镜片等、眼内镜片、覆盖镜片、眼插入物、光学插入物、绷带镜片和治疗镜片等。如本领域技术人员所理解的，如果镜片本身可往回折叠而不破裂，则认为它是“软的”。眼科装置(例如说明性实施例的隐形眼镜)可以是球形的、环面的、双焦点的，可以包含化妆品色彩、不透明化妆品图案、它们的组合等。

在一个说明性实施例中，眼科装置将具有至少约45重量％的平衡水含量。在另一个说明性实施例中，眼科装置将具有至少约50重量％的平衡水含量。在另一个说明性实施例中，眼科装置将具有至少约60重量％的平衡水含量。在另一个说明性实施例中，眼科装置将具有约50重量％至约65重量％的平衡水含量。在另一个说明性实施例中，眼科装置将具有约55重量％至约65重量％的平衡水含量。在一个说明性实施例中，眼科装置将具有约30°至约70°的捕获气泡接触角。

一般来说，眼科装置是单体混合物的聚合产物，所述单体混合物包含：(a)主要量的一种或多种第一含非硅酮的亲水性单体；(b)交联剂混合物，包含(i)一种或多种含有至少两个烯属不饱和反应性端基的第一交联剂，其中所述至少两个烯属不饱和反应性端基是含(甲基)丙烯酸酯的反应性端基，和(ii)一种或多种含有至少两个烯属不饱和反应性端基的第二交联剂，其中所述烯属不饱和反应性端基中的至少一者是非(甲基)丙烯酸酯反应性端基，和(c)一种或多种亲水性聚合物或共聚物，包含一种或多种亲水性单元和RAFT试剂的硫代羰基硫片段，其中所述眼科装置具有至少约45重量％的平衡水含量。如本领域技术人员将容易理解的，交联剂混合物含有一种或多种含有至少两个烯属不饱和反应性端基的第一交联剂，其中所述至少两个烯属不饱和反应性端基是含(甲基)丙烯酸酯的反应性端基；和一种或多种含有至少两个烯属不饱和反应性端基的第二交联剂，其中所述烯属不饱和反应性端基中的至少一者是非(甲基)丙烯酸酯反应性端基，且所述一种或多种亲水性聚合物或共聚物包含一种或多种亲水性单元和RAFT试剂的硫代羰基硫片段，所述交联剂混合物与所述一种或多种亲水性聚合物或共聚物相互排斥。在一个说明性实施例中，单体混合物含有含非硅酮的单体。

本文所使用的术语“(甲基)”表示任选的甲基取代基。因此，例如“(甲基)丙烯酸酯”等术语表示甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯，且“(甲基)丙烯酰胺”表示甲基丙烯酰胺或丙烯酰胺。

合适的含非硅酮的亲水性单体包括酰胺、环状内酰胺、含羟基的(甲基)丙烯酸酯、用可聚合基团官能化的聚(烯烃二醇)等及其混合物。酰胺的代表性示例包括烷基酰胺，例如N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺等及其混合物。环状内酰胺的代表性示例包括N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基-2-哌啶酮等及其混合物。含羟基的(甲基)丙烯酸酯的代表性示例包括甲基丙烯酸2-羟乙酯(HEMA))、甲基丙烯酸甘油酯等及其混合物。官能化聚(烯烃二醇)的代表性示例包括含有单甲基丙烯酸酯或二甲基丙烯酸酯端帽的不同链长的聚(二乙二醇)。在一个实施例中，聚(烯烃二醇)聚合物包含至少两个烯烃二醇单体单元。更进一步的示例是美国专利第5,070,215号中公开的亲水性碳酸乙烯酯或氨基甲酸乙烯酯单体，以及美国专利第4,910,277号中公开的亲水性噁唑酮单体。其他合适的亲水性单体对本领域技术人员来说将是显而易见的。前述含非硅酮的亲水性单体的混合物也可用于本文的单体混合物中。

在一个说明性实施例中，单体混合物将包括主要量的一种或多种第一含非硅酮的亲水性单体，其为一种或多种含羟基的(甲基)丙烯酸酯。在另一个说明性实施例中，单体混合物将包括主要量的一种或多种第一含非硅酮的亲水性单体，其为甲基丙烯酸2-羟乙酯。

一般来说，基于单体混合物的总重量，所述一种或多种含非硅酮的亲水性单体以主要量(例如，至少约70重量％的量，或至少约70重量％至最多约95重量％的量，或至少约80重量％的量，或至少约80重量％至最多约95重量％的量)存在于单体混合物中。

单体混合物进一步包括交联剂混合物，所述交联剂混合物包含(i)一种或多种含有至少两个烯属不饱和反应性端基的第一交联剂，其中烯属不饱和反应性端基是含(甲基)丙烯酸酯的反应性端基；和(ii)一种或多种含有至少两个烯属不饱和反应性端基的第二交联剂，其中烯属不饱和反应性端基中的至少一者是非(甲基)丙烯酸酯反应性端基。在一个说明性实施例中，有用的一种或多种含有至少两个烯属不饱和反应性端基的第一交联剂包括一种或多种含二、三或四(甲基)丙烯酸酯的交联剂，其中烯属不饱和反应性端基是含(甲基)丙烯酸酯的反应性端基。

在一个说明性实施例中，有用的一种或多种含二、三或四(甲基)丙烯酸酯的交联剂包括含烷烃多元醇二、三或四(甲基)丙烯酸酯的交联剂，例如一种或多种亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯交联剂、一种或多种亚烷基二醇三(甲基)丙烯酸酯交联剂、一种或多种亚烷基二醇四(甲基)丙烯酸酯交联剂、一种或多种烷二醇二(甲基)丙烯酸酯交联剂、烷二醇三(甲基)丙烯酸酯交联剂、烷二醇四(甲基)丙烯酸酯交联剂、试剂、一种或多种烷三醇二(甲基)丙烯酸酯交联剂、烷三醇三(甲基)丙烯酸酯交联剂、烷三醇四(甲基)丙烯酸酯交联剂、试剂、一种或多种烷四醇二(甲基)丙烯酸酯交联剂、烷四醇三(甲基)丙烯酸酯交联剂、烷四醇四(甲基)丙烯酸酯交联剂等及其混合物。

在一个实施例中，一种或多种亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯交联剂包括四乙二醇二甲基丙烯酸酯、具有最多约10个乙二醇重复单元的乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯等。在一个实施例中，一种或多种烷二醇二(甲基)丙烯酸酯交联剂包括丁二醇二(甲基)丙烯酸酯交联剂、己二醇二(甲基)丙烯酸酯等。在一个实施例中，一种或多种烷三醇三(甲基)丙烯酸酯交联剂是三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯交联剂。在一个实施例中，一种或多种烷四醇四(甲基)丙烯酸酯交联剂是季戊四醇四甲基丙烯酸酯交联剂。

在一个说明性实施例中，有用的一种或多种含有至少两个烯属不饱和反应性端基的第二交联剂包括一种或多种含二、三或四氨基甲酸酯的交联剂、一种或多种含二、三或四碳酸酯的交联剂、一种或多种含异氰脲酸酯的交联剂等及其混合物，其中烯属不饱和反应性端基中的至少一者是非(甲基)丙烯酸酯反应性端基。

一种或多种含二、三或四氨基甲酸酯的交联剂的代表性示例包括一种或多种含二(N-乙烯基氨基甲酸酯)的交联剂、一种或多种含二(N-烯丙基氨基甲酸酯)的交联剂、一种或多种含二(O-乙烯基氨基甲酸酯)的交联剂、一种或多种含二(O-烯丙基氨基甲酸酯)的交联剂、一种或多种含三(N-乙烯基氨基甲酸酯)的交联剂、一种或多种含三(N-烯丙基氨基甲酸酯)的交联剂、一种或多种含三(O-乙烯基氨基甲酸酯)的交联剂、一种或多种含三(O-烯丙基氨基甲酸酯)的交联剂、一种或多种含四(N-乙烯基氨基甲酸酯)的交联剂、一种或多种含四(N-烯丙基氨基甲酸酯)的交联剂、一种或多种含四(O-乙烯基氨基甲酸酯)的交联剂、一种或多种含四(O-烯丙基氨基甲酸酯)的交联剂等及其混合物。

一种或多种含二、三或四碳酸酯的交联剂的代表性示例包括含二(O-乙烯基碳酸酯)的交联剂、含二(O-烯丙基碳酸酯)的交联剂、含三(O-乙烯基碳酸酯)的交联剂、含三(O-烯丙基碳酸酯)的交联剂、含四(O-乙烯基碳酸酯)的交联剂、含四(O-烯丙基碳酸酯)的交联剂等及其混合物。

一种或多种含异氰脲酸酯的交联剂的代表性示例包括一种或多种二烯丙基异氰脲酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯、二乙烯基异氰脲酸酯、三乙烯基异氰脲酸酯等及其混合物。

在一个实施例中，一种或多种含二氨基甲酸酯的交联剂包括具有以下结构的双(N-乙烯基氨基甲酸酯)：

其中x为0至10。

在一个实施例中，一种或多种含二氨基甲酸酯的交联剂包括具有以下结构的双(O-乙烯基氨基甲酸酯)：

其中x为0至10。

在一个实施例中，一种或多种含二氨基甲酸酯的交联剂包括二乙二醇双(N-乙烯基氨基甲酸酯)、二乙二醇双(O-烯丙基氨基甲酸酯)等及其混合物。

在一个实施例中，所述一种或多种第二交联剂选自由二乙二醇双(N-乙烯基氨基甲酸酯)、二乙二醇双(N-烯丙基氨基甲酸酯)、二乙二醇双(O-乙烯基氨基甲酸酯)、二乙二醇双(O-烯丙基氨基甲酸酯)及其混合物、1,4-丁二醇双(N-乙烯基氨基甲酸酯)、乙二醇双(O-乙烯基碳酸酯)、二乙二醇双(O-乙烯基碳酸酯)、1,4-丁二醇双(O-乙烯基碳酸酯)及其混合物组成的群组。

在一个实施例中，所述一种或多种含有至少两个烯属不饱和反应性端基的第二交联剂包括至少一个含烯丙基的反应性端基和至少一个含(甲基)丙烯酸酯的反应性端基。在一个实施例中，所述一种或多种第二交联剂包括甲基丙烯酸烯丙酯。

一般来说，所述一种或多种第一和/或第二交联剂以形成眼科装置的量存在于单体混合物中。在一个实施例中，基于单体混合物的总重量，所述一种或多种第一交联剂以约0.1重量％至约2.0重量％的量存在于所述单体混合物中，且基于单体混合物的总重量，所述第二交联剂以约0.05重量％至约2.0重量％的量存在于所述单体混合物中。

所述单体混合物进一步包括一种或多种亲水性聚合物或共聚物，其包含一种或多种亲水性单元和RAFT试剂的硫代羰基硫片段。本文所用的术语“亲水性聚合物或共聚物”应理解为意指含有极性或带电官能基的亲水性聚合物或共聚物，使其可溶于水。通过RAFT聚合制备包含一种或多种亲水性单元和RAFT试剂的硫代羰基硫片段的亲水性聚合物或共聚物，即通过RAFT机制来使单体聚合以形成亲水性聚合物或共聚物(例如，嵌段或无规共聚物)，其中嵌段中的每一者或整个聚合物的分子量可进行精确控制。因此，RAFT聚合是一种能够制备具有明确分子架构和低分散性的聚合物的自由基聚合技术。

适用于本文的RAFT试剂是基于本领域普通技术人员众所周知的硫代羰基硫化学。RAFT试剂可以是例如含黄原酸酯的化合物、含三硫代碳酸酯的化合物、含二硫代氨基甲酸酯的化合物或含二硫代酯的化合物，其中每种化合物含有硫代羰基硫基。可用于本文中的一类RAFT试剂具有以下通式：

其中Z是经取代的氧(例如，黄原酸酯(-O-R))、经取代的氮(例如，二硫代氨基甲酸酯(-NRR))、经取代的硫(例如，三硫代碳酸酯(-S-R))、经取代或未经取代的C₁-C₂₀烷基或C₃-C₂₅不饱和或部分或完全饱和的环(例如，二硫代酯(-R))或含羧酸的基团；且R独立地是直链或支链经取代或未经取代的C₁-C₃₀烷基、经取代或未经取代的C₃-C₃₀环烷基、经取代或未经取代的C₃-C₃₀环烷基烷基、经取代或未经取代的C₃-C₃₀环烯基、经取代或未经取代的C₅-C₃₀芳基、经取代或未经取代的C₅-C₃₀芳基烷基、C₁-C₂₀酯基；含醚或聚醚的基团；烷基或芳基酰胺基；烷基或芳基胺基；经取代或未经取代的C₅-C₃₀杂芳基；经取代或未经取代的C₃-C₃₀杂环；经取代或未经取代的C₄-C₃₀杂环烷基；经取代或未经取代的C₆-C₃₀杂芳基烷基；以及它们的组合。

用于本文的烷基的代表性示例包括例如相对于分子的其余部分，含有1至约30个碳原子且优选1至约12个碳原子以及氢原子的饱和或不饱和的直链或支链烷基链自由基，例如甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基(异丙基)、正丁基、正戊基、亚甲基、亚乙基等和类似基团。

用于本文的环烷基的代表性示例包括例如经取代或未经取代的约3至约30个碳原子且优选3至约6个碳原子的非芳族单环或多环体系，例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、全氢萘基、金刚烷基和降冰片基、桥接的环基或螺环双环基(例如螺-(4,4)-壬-2-基)等，任选地含有一个或多个杂原子(例如O和N)等。

用于本文的环烷基烷基的代表性示例包括例如经取代或未经取代的含环状环的自由基，其含有直接连接至烷基的约3至约30个碳原子且优选3至约6个碳原子，然后在烷基的任何碳上连接至单体的主结构，从而产生稳定的结构，例如环丙基甲基、环丁基乙基、环戊基乙基等，其中环状环可以任选地含有一个或多个杂原子(例如O和N)等。

用于本文的环烯基的代表性示例包括例如含有约3至约30个碳原子且优选3至约6个碳原子并且具有至少一个碳-碳双键的经取代或未经取代的含环状环的自由基，例如环丙烯基、环丁烯基、环戊烯基等，其中环状环可以任选地含有一个或多个杂原子(例如O和N)等。

用于本文的芳基的代表性示例包括例如含有约5至约30个碳原子的经取代或未经取代的单芳族或多芳族自由基，例如苯基、萘基、四氢萘基、茚基、联苯基等，任选地含有一个或多个杂原子(例如O和N)等。

用于本文的芳基烷基的代表性示例包括例如直接键合至如本文定义的烷基的如本文定义的经取代或未经取代的芳基，例如-CH₂C₆H₅、-C₂H₅C₆H₅等，其中芳基可以任选地含有一个或多个杂原子(例如O和N)等。

用于本文的酯基的代表性示例包括例如具有1至20个碳原子的羧酸酯等。

用于本文的含醚或聚醚基团的代表性示例包括例如烷基醚、环烷基醚、环烷基烷基醚、环烯基醚、芳基醚、芳基烷基醚，其中烷基、环烷基、环烷基烷基、环烯基、芳基和芳基烷基如本文所定义。举例来说，示例性含醚或聚醚的基团包括环氧烷烃、聚(环氧烷)(例如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、聚(环氧乙烷)、聚(乙二醇)、聚(环氧丙烷)、聚(环氧丁烷)及其混合物或共聚物)，通式为–(R²OR³)_t的醚或聚醚基团，其中R²是键、如本文所定义的经取代或未经取代的烷基、环烷基或芳基，且R³是本文所定义的经取代或未经取代的烷基、环烷基或芳基，且t为至少1，例如–CH₂CH₂OC₆H₅和CH₂-CH₂-CH₂-O-CH₂-(CF₂)_z-H(其中z是1至6)、-CH₂CH₂OC₂H₅等。

用于本文的烷基或芳基酰胺基的代表性示例包括例如通式为–R⁴C(O)NR⁵R⁶的酰胺，其中R⁴、R⁵和R⁶独立地是C₁-C₃₀烃，例如，R⁴可以是亚烷基、亚芳基、亚环烷基，且R⁵和R⁶可以是如本文定义的烷基、芳基和环烷基等。

用于本文的烷基或芳基胺基的代表性示例包括例如通式为–R⁷NR⁸R⁹的胺，其中R⁷是C₂-C₃₀亚烷基、亚芳基或亚环烷基，并且R⁸和R⁹独立地是C₁-C₃₀烃，例如本文定义的烷基、芳基或环烷基。

用于本文的杂环状环基的代表性示例包括例如经取代或未经取代的稳定的3至约30元环自由基，其含有碳原子和1至5个杂原子，例如氮、磷、氧、硫及其混合物。用于本文的合适的杂环状环自由基可以是单环、双环或三环状环体系，其可以包括稠合、桥接或螺环系统，并且杂环状环自由基中的氮、磷、碳、氧或硫原子可以任选地被氧化成各种氧化态。此外，氮原子可以任选地被季铵化；并且环自由基可以是部分或完全饱和的(即，杂芳族或杂芳基芳族的)。此类杂环状环自由基的示例包括但不限于氮杂环丁基、吖啶基、苯并二氧杂环戊烯基、苯并二氧杂环己烷基、苯并呋喃基、咔唑基、噌啉基、二氧杂戊环基、中氮茚基、萘啶基、全氢氮杂环庚烯基、吩嗪基、吩噻嗪基、吩噁嗪基、酞嗪基、吡啶基、蝶啶基、嘌呤基、喹唑啉基、喹噁啉基、喹啉基、异喹啉基、四唑基、咪唑基、四氢喹啉基、四氢异喹啉基、哌啶基、哌嗪基、2-氧代哌嗪基、2-氧代哌啶基、2-氧代吡咯烷基、2-氧代氮杂环庚烯基、氮杂环庚烯基、吡咯基、4-哌啶酮基、吡咯烷基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、噁唑基、噁唑啉基、噁唑烷基、三唑基、茚满基、异噁唑基、异噁唑烷基、吗啉基、噻唑基、噻唑啉基、噻唑烷基、异噻唑基、奎宁环基、异噻唑烷基、吲哚基、异吲哚基、二氢吲哚基、异二氢吲哚基、八氢吲哚基、八氢异吲哚基、喹啉基、异喹啉基、十氢异喹啉基、苯并咪唑基、噻二唑基、苯并吡喃基、苯并噻唑基、苯并噁唑基、呋喃基、四氢呋喃基、四氢吡喃基、噻吩基、苯并噻吩基、硫代吗啉基、硫代吗啉基亚砜、硫代吗啉基砜、二氧磷杂环戊烷基、噁二唑基、苯并二氢吡喃基、异苯并二氢吡喃基等及其混合物。

用于本文的杂芳基的代表性示例包括例如本文定义的经取代或未经取代的杂环状环自由基。杂芳基环自由基可以在任何杂原子或碳原子上连接至主结构，从而产生稳定的结构。

用于本文的杂芳基烷基的代表性示例包括例如直接键合到如本文定义的烷基的如本文定义的经取代或未经取代的杂芳基环自由基。杂芳基烷基自由基可以在烷基的任何碳原子上连接至主结构，从而产生稳定的结构。

用于本文的杂环基的代表性示例包括例如本文定义的经取代或未经取代的杂环状环自由基。杂环状环自由基可以在任何杂原子或碳原子上连接至主结构，从而产生稳定的结构。

用于本文的杂环烷基的代表性示例包括例如直接键合到如本文定义的烷基的如本文定义的经取代或未经取代的杂环状环自由基。杂环烷基自由基可以在烷基中的任何碳原子上连接至主结构，从而产生稳定的结构。

‘经取代的氧’、‘经取代的氮’、‘经取代的硫’、‘经取代的烷基”、“经取代的亚烷基’、‘经取代的环烷基’、‘经取代的环烷基烷基’、‘经取代的环烯基’、‘经取代的芳基烷基’、‘经取代的芳基’、‘经取代的杂环状环’、‘经取代的杂芳基环’、‘经取代的杂芳基烷基’、‘经取代的杂环烷基环’、‘经取代的环状环’中的取代基可以相同或不同，并且包括一个或多个取代基，例如氢、羟基、卤素、羧基、氰基、硝基、氧代(＝O)、硫代(＝S)、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的烷氧基、经取代或未经取代的烯基、经取代或未经取代的炔基、经取代或未经取代的芳基、经取代或未经取代的芳基烷基、经取代或未经取代的环烷基、经取代或未经取代的环烯基、经取代或未经取代的氨基、经取代或未经取代的芳基、经取代或未经取代的杂芳基、经取代的杂环烷基环、经取代或未经取代的杂芳基烷基、经取代或未经取代的杂环状环等。

用于本文的含羧酸的基团的代表性示例包括例如通过连接基连接至分子其余部分的羧酸基，例如通式为–R¹¹C(O)OH的基团，其中R¹¹是键、本文所定义的经取代或未经取代的亚烷基、经取代或未经取代的亚环烷基、经取代或未经取代的环烷基亚烷基、经取代或未经取代的亚芳基或经取代或未经取代的芳基亚烷基，例如-CH(Ar)(C(O)OH)、-C(CH₃)(C(O)OH)等，其中羧酸基可以连接至取代基或直接连接至亚烷基、亚环烷基、环烷基亚烷基、亚芳基或芳基亚烷基。

用于本文的RAFT试剂的代表性示例包括但不限于苄基十二烷基三硫代碳酸酯、乙基-2-十二烷基三硫代羰基)丙酸酯、S-sec丙酸O-乙基黄原酸酯、α-乙基呫吨基苯基乙酸、乙基α-(邻乙基呫吨基)丙酸酯、乙基α-(乙基呫吨基)苯基乙酸酯、乙基2-(十二烷基三硫代羰基)苯基乙酸酯、乙基2-(十二烷基三硫代羰基)丙酸酯、2-(十二烷基硫代羰基硫醇)丙酸等及其混合物。

用于本文的RAFT试剂的代表性示例包括如下所述的羧酸三硫代碳酸酯：

如下所述的苄基三硫代碳酸酯：

下式的黄原酸酯：

其中x为0至23，

其中x为0至23，

氰基RAFT试剂如下：

二硫代苯甲酸酯如下：

对用于形成RAFT试剂的有机化学没有特别的限制，并且在本领域技术人员的范围内。下面的工作示例也提供了指导。例如，RAFT试剂可以如下面的方案I-V中举例说明的那样制备。

方案I

方案II

方案IV

方案V

除RAFT试剂的硫代羰基硫片段之外，本文所述的亲水性聚合物或共聚物还含有一种或多种亲水性单元。一般来说，亲水性单元衍生自至少一种亲水性单体。合适的亲水性单体包括例如丙烯酰胺，例如N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺等；乙酰胺，例如N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、N-乙烯基乙酰胺等；甲酰胺，例如N-乙烯基-N-甲基甲酰胺、N-乙烯基甲酰胺等；环状内酰胺，例如N-乙烯基-2-吡咯烷酮等；(甲基)丙烯酸化醇，例如甲基丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-羟乙酯等；(甲基)丙烯酸化聚(乙二醇)等；烯属不饱和羧酸，例如甲基丙烯酸、丙烯酸等及其混合物。

在一个实施例中，含有RAFT试剂的硫代羰基硫片段的亲水性聚合物或共聚物还可以包括一个或多个衍生自具有开环反应性官能性的烯属不饱和可聚合单体的亲水性单元。此类单体可以包括一个或多个开环反应性基团，例如吖内酯、环氧树脂、酸酐等。具有开环反应性官能性的合适的可聚合单体包括但不限于甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)、马来酸酐、衣康酸酐等及其混合物。衍生自具有开环反应性官能性的烯属不饱和可聚合单体的单元可以与亲水性共聚单体共聚，以在所得亲水性聚合物中形成亲水性单元。可用于与单体的开环反应性官能性共聚以形成用于制备根据本发明的眼科装置的亲水性聚合物或共聚物的共聚单体的非限制性示例包括上述那些，优选为二甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)和/或N-乙烯基吡咯烷酮。可替代地，衍生自具有开环反应性官能性的烯属不饱和可聚合亲水性单体的单元可以进行开环反应(例如通过用水进行水解)，并在所得亲水性聚合物中形成亲水性单元。

在一个实施例中，含有RAFT试剂的硫代羰基硫片段的亲水性聚合物或共聚物还可以包括衍生自烯属不饱和可聚合烷氧基化聚合物的单元。合适的烯属不饱和可聚合烷氧基化聚合物包括例如数量平均分子量为至多例如约2000的可聚合聚乙二醇，例如具有CTFA名称为PEG-200、PEG-400、PEG-600、PEG-1000及其混合物的那些。代表性示例包括PEG-200甲基丙烯酸酯、PEG-400甲基丙烯酸酯、PEG-600甲基丙烯酸酯、PEG-1000甲基丙烯酸酯等及其混合物。

在一个实施例中，衍生自烯属不饱和可聚合烷氧基化聚合物的单元的大小可以广泛变化，例如单元的数量可介于聚合产物中单元总数的0摩尔％至约20摩尔％或聚合产物中单元总数的1摩尔％至约10摩尔％范围内。

所得亲水性聚合物或共聚物可以是均聚物、嵌段共聚物和无规共聚物的形式。在一个说明性实施例中，所述一种或多种亲水性聚合物或共聚物将具有至少约30千道尔顿(kDa)的数量平均分子量，例如约30kDa至约125kDa的数量平均分子量。在一个说明性实施例中，所述一种或多种亲水性聚合物或共聚物将具有至少约45kDa的数量平均分子量，例如约45kDa至约100kDa的数量平均分子量。在一个说明性实施例中，所述一种或多种亲水性聚合物或共聚物将具有至少约60kDa的数量平均分子量，例如约60kDa至约80kDa的数量平均分子量。一般来说，所述一种或多种亲水性聚合物或共聚物的数量平均分子量可以通过大小排阻色谱法(SEC)(也称为凝胶渗透色谱法(GPC)来确定。

制备如上所述的含有RAFT试剂的硫代羰基硫片段的亲水性聚合物或共聚物的方法在本领域技术人员的范围内。制备亲水性聚合物的代表性方案如下文方案VI-VIII中所述：

方案VI

其中a为约10至约2700。

方案VII

其中x为约15至约3000，且y为约1至约250。

方案VIII

其中x为约12至约3000，且y为约1至约250。

一般来说，基于单体混合物的总重量，所述一种或多种包含亲水性单元和RAFT试剂的硫代羰基硫片段的亲水性聚合物或共聚物以约0.5重量％至约20重量％的量存在于单体混合物中。在一个实施例中，基于单体混合物的总重量，所述一种或多种包含亲水性单元和RAFT试剂的硫代羰基硫片段的亲水性聚合物或共聚物以约0.5重量％至约8.5重量％的量存在于单体混合物中。

单体混合物可以进一步包括一种或多种疏水性单体。合适的疏水性单体包括烯属不饱和疏水性单体，例如含(甲基)丙烯酸酯的疏水性单体、含N-烷基(甲基)丙烯酰胺的疏水性单体、含烷基乙烯基碳酸酯的疏水性单体、含烷基乙烯基氨基甲酸酯的疏水性单体、含氟烷基(甲基)丙烯酸酯的疏水性单体、含N-氟烷基(甲基)丙烯酰胺的疏水性单体、含N-氟烷基乙烯基碳酸酯的疏水性单体、含N-氟烷基乙烯基氨基甲酸酯的疏水性单体、含硅酮的含(甲基)丙烯酸酯的疏水性单体、含(甲基)丙烯酰胺的疏水性单体、含碳酸乙烯酯的疏水性单体、含乙烯基氨基甲酸酯的疏水性单体、含苯乙烯的疏水性单体、含聚氧丙烯(甲基)丙烯酸酯的疏水性单体等及其混合物。

在一个说明性实施例中，其中所述一种或多种疏水性单体由式I的结构表示：

其中R¹是甲基或氢；R²是-O-或-NH-；R³和R⁴独立地是选自由-CH₂-、-CHOH-和-CHR⁶-组成的群组中的二价自由基；R⁵和R⁶独立地是支链C₃-C₈烷基；R⁷是氢或-OH；n是至少1的整数，且m和p独立地是0或至少1的整数，前提是m、p和n之和为2、3、4或5。

由式I的结构表示的一种或多种疏水性单体(b)的代表性示例包括但不限于4-叔丁基-2-羟基环己基甲基丙烯酸酯(TBE)；4-叔丁基-2-羟基环戊基甲基丙烯酸酯；4-叔丁基-2-羟基环己基甲基丙烯酰胺(TBA)；6-异戊基-3-羟基环己基甲基丙烯酸酯；2-异己基-5-羟基环戊基甲基丙烯酰胺、4-叔丁基环己基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸金刚烷酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸苄酯等。在一个实施例中，一种或多种疏水性单体(b)包括式I的化合物，其中R³是-CH₂-，m是1或2，p是0，且m和n之和是3或4。

基于单体混合物的总重量，所述一种或多种疏水性单体通常将以约0.5重量％至约25重量％或约1重量％至约10重量％的量存在于单体混合物中。

在另一个说明性实施例中，单体混合物进一步包括一种或多种紫外线(UV)阻断剂。在一个实施例中，有用的紫外线阻断剂包括一种或多种下式的化合物：

(2-丙烯酸、2-甲基,2-(4-苯甲酰基-3-羟基苯氧基)-1-[(4-苯甲酰基3-羟基苯氧基)甲酯)、

必要时且在不损害本发明的目的和效果的限度内，单体混合物可以进一步包含各种添加剂，例如抗氧化剂、着色剂、润湿剂、增韧剂等以及本领域公知的其他组分。

在一个实施例中，合适的润湿剂可以是甘油、丙二醇、单糖或二糖、聚乙二醇、乙氧基化葡萄糖及其组合。在一个实施例中，合适的润湿剂可以是含有羧酸官能性的聚合物，例如含有PAA的聚合物。具体的涂料润湿剂包括P(乙烯基吡咯烷酮(VP)-共-丙烯酸(AA))、P(甲基乙烯基醚-交替-马来酸)、P(丙烯酸-接枝-环氧乙烷)、P(丙烯酸-共-甲基丙烯酸)、P(丙烯酰胺-共-AA)、P(丙烯酰胺-共-AA)、P(AA-共-马来酸)、P(丁二烯-马来酸)和P(N-乙烯基吡咯烷酮-共-乙酸乙烯酯)、聚乙烯醇。

说明性实施例的眼科装置(例如隐形眼镜或眼内镜片)可通过以下方式来制备：使前述单体混合物聚合以形成产物，所述产物可随后通过例如车削、注射模制、压缩模制、切割等而被形成为适宜的形状。例如，在生产隐形眼镜时，初始混合物可以在管中聚合以提供杆状制品，然后将制品切割成扣状体。然后可将扣状体车削成隐形眼镜。

可替代地，眼科装置(例如隐形眼镜)可例如通过旋转浇铸和静态浇铸方法从混合物直接浇铸在模具(例如，聚丙烯模具)中。美国专利第3,408,429和3,660,545号中公开了旋转浇铸方法，且美国专利第4,113,224、4,197,266和5,271,875号中公开了静态浇铸方法。旋转浇铸方法包括将待聚合的混合物装填至模具中，以及以受控方式旋转所述模具，同时将混合物暴露于辐射源(例如紫外光)。静态浇铸方法包括将单体混合物装填至两个模具区段之间，一个模具区段被成形为形成前镜片表面，且另一个模具区段被成形为形成后镜片表面，以及将混合物固化，同时保留在模具总成中以形成镜片，例如通过混合物的自由基聚合。将镜片材料固化的自由基反应技术的示例包括热辐射、红外辐射、电子束辐射、伽马辐射、紫外(UV)辐射等；或者可以使用这些技术的组合。美国专利第5,271,875号描述一种静态浇铸模制方法，所述方法允许在由后模具和前模具限定的模腔中模制成品镜片。作为另一种方法，美国专利第4,555,732号公开一种工艺，在所述工艺中通过在模具中旋转浇铸而将过量的单体混合物固化以形成具有前镜片表面和相对较大厚度的成形制品，然后将固化的旋转浇铸制品的后表面车削，以提供具有期望厚度和后镜片表面的隐形眼镜。

通过将混合物暴露于热和/或辐射(例如紫外光、可见光或高能辐射)，可以促进聚合。混合物中可以包括聚合引发剂以促进聚合步骤。自由基热聚合引发剂的代表性示例包括有机过氧化物，如乙酰过氧化物、月桂酰过氧化物、癸酰过氧化物、硬脂酰过氧化物、苯甲酰过氧化物、叔丁基过氧新戊酸酯、过氧二碳酸酯等。代表性紫外线引发剂是本领域已知的那些，且包括安息香甲醚、安息香乙醚、达罗

1173、1164、2273、1116、2959、3331(EM工业公司(EM Industries))和艳佳

651和184(汽巴嘉吉公司(Ciba-Geigy))、2,2’偶氮双(2-甲基丙腈)(VAZO 64)等。一般来说，引发剂将以总混合物重量的约0.01％至约5％的浓度在单体混合物中采用。

聚合通常在反应介质中进行，例如使用溶剂的溶液或分散体，例如水或含有1至4个碳原子的烷醇(例如甲醇、乙醇或丙-2-醇)。可替代地，可以使用任何上述溶剂的混合物。

一般来说，聚合可以在例如氮气或氩气的惰性气氛下进行约15分钟至约72小时。如果需要，则所得聚合产物可以在真空下干燥例如约5至约72小时或在使用前留在水溶液中。

混合物的聚合将产生聚合物，当水合时，所述聚合物优选形成水凝胶。当产生水凝胶镜片时，所述混合物可以进一步包括至少一种稀释剂，当聚合产物水合形成水凝胶时，所述稀释剂最终被水取代。一般来说，水凝胶的含水量如上所述，即至少约45重量％或至少约50重量％。稀释剂的用量应小于约50重量％，且在大多数情况下，稀释剂含量将小于约30重量％。然而，在特定的聚合物体系中，实际极限将由各种单体在稀释剂中的溶解度决定。为了生产光学透明的共聚物，重要的是在共聚单体和稀释剂之间，或者稀释剂和最终共聚物之间不发生导致视觉不透明的相分离。

此外，可以使用的稀释剂的最大量将取决于稀释剂导致最终聚合物溶胀的量。当稀释剂在水合时被水取代时，过度溶胀将会或可能导致共聚物塌陷。合适的稀释剂包括但不限于乙二醇；甘油；液体聚(乙二醇)；醇；醇/水混合物；环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物；低分子量线性聚(甲基丙烯酸2-羟乙酯)；乳酸的二醇酯；甲酰胺；酮；二烷基亚砜；丁基卡必醇；多元醇的硼酸酯，例如甘油的硼酸酯等及其混合物。

如果需要，可能期望在边缘精整操作之前从镜片上移除残留的稀释剂，这可通过在环境压力或接近环境压力下或在真空下蒸发来完成。可使用高温来缩短使稀释剂蒸发所需要的时间。溶剂移除步骤的时间、温度和压力条件将根据例如稀释剂和特定单体组分的挥发性等因素而变化，这可由本领域技术人员容易地确定。如果需要，则用于生产水凝胶镜片的混合物可以进一步包括现有技术中已知的用于制作水凝胶材料的交联剂和润湿剂。

在眼内镜片的情况下，待聚合的单体混合物可以进一步包括用于增加所得聚合产物的折射率的单体。此类单体的示例包括芳族(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸苯基酯、2-苯乙基(甲基)丙烯酸酯、2-苯氧基乙基甲基丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸苄酯。

在本文中获得的眼科装置(例如隐形眼镜)可进行任选的加工操作。例如，任选的加工步骤可以包括抛光或磨光镜片边缘和/或表面。一般来说，此类加工过程可在产品从模具部件释放之前或之后进行，例如通过使用真空镊子将镜片从模具中提起，将镜片从模具中干燥释放，之后通过机械镊子将镜片转移至第二组真空镊子中，并抵靠旋转表面放置，以使表面或边缘光滑。然后可以翻转镜片，以便加工镜片的另一侧。

然后可以将镜片转移至含有缓冲盐溶液的单独镜片包装中。盐溶液可以在转移镜片之前或之后加入包装中。适宜的包装设计和材料是本领域已知的。塑料包装用膜可释放地密封。合适的密封膜是本领域已知的，且包括箔、聚合物膜及其混合物。然后对含有镜片的密封包装进行灭菌，以确保产品无菌。合适的灭菌方法和条件是本领域已知的，且包括例如高压灭菌。

如本领域技术人员将容易理解的，其他步骤可以包括在上述模制和包装过程中。此类其他步骤可以包括，例如涂覆形成的镜片，在形成期间对镜片进行表面处理(例如，经由模具转移)、检查镜片、丢弃有缺陷的镜片、清洁半模、重复使用半模等及其组合。

提供以下示例是为了使本领域技术人员能够实践本发明，并且这些示例仅仅是说明性的。这些示例不应被理解为限制权利要求中限定的本发明的范围。

各种聚合产物如下所述形成，并通过标准测试程序进行表征，例如：

水％：将两组六个水合镜片或膜在一张滤纸上吸干以移除多余的水，并称重样品(湿重)。然后将样品放在含有干燥剂的罐子内的微波炉中10分钟。然后让样品静置30分钟以平衡至室温，并重新称重(干重)。水的百分比是根据湿重和干重计算的。

接触角：捕获气泡接触角数据是在第一10埃FTA-1000支柱形状仪器上收集的。在分析之前，将所有样品在HPLC等级的水中漂洗，以便从样品表面移除包装溶液的组分。在收集数据之前，使用悬滴法测量所有实验用水的表面张力。为了使水适合使用，期待表面张力值为70-72达因/厘米。将所有镜片样品放在弯曲的样品保持架上，并浸入填充有HPLC等级水的石英池中。收集每个样品的前进和后退捕获气泡接触角。前进接触角被定义为气泡从镜片表面缩回时在水中测量的角度(水跨越表面前进)。使用聚焦在样品/气泡界面上的高速数码相机收集所有捕获气泡数据。就在接触线移动跨越样品/气泡界面之前，在数字框架处计算接触角。后退接触角被定义为气泡跨越样品表面膨胀时在水中测量的角度(水从表面后退)。

使用英斯特朗(Instron)(型号4502)仪器，按照ASTM 1708测量模量(g/mm²)和伸长率％，其中将膜样品浸入硼酸盐缓冲盐水中；膜样品的适宜大小是标距长度22mm和宽度4.75mm，其中样品进一步具有形成狗骨形状的端部，以适应用英斯特朗仪器的夹具夹持样品，且厚度为100±50微米。

按照ASTM测试方法D1708a来测量拉伸强度(g/mm²)。

根据ASTM D-1938，在与拉伸模量相同的物理条件下测量撕裂强度。

在戴尔电子比较仪上测量矢状深度(SAG)。

根据典型方法，使用折射计在水合样品上测量折射率(RI)。

在示例中，使用以下缩写。

DMA：N,N-二甲基丙烯酰胺

HEMA：2-羟基乙基甲基丙烯酸酯

NVP：N-乙烯基-2-吡咯烷酮

AMA：甲基丙烯酸烯丙酯

EGDMA：乙二醇二甲基丙烯酸酯

Vazo^TM 64：偶氮双-异丁腈(AIBN)

艳佳固819(光引发剂)：具有以下结构的化合物：

CIX-4：具有以下结构的化合物：

SA单体：具有以下结构的化合物：

PDMA-C2-RAFT：数量平均分子量为79.6kDa的聚合物且具有以下结构：

其中x为1且n为735。

PDMA-C12-RAFT：数量平均分子量为62.6kDa的聚合物且具有以下结构：

其中x为11且n为662。

PDMA-C18-RAFT：数量平均分子量为65.4kDa的聚合物且具有以下结构：

其中x为17且n为655。

PVP-RAFT：数量平均分子量为53.1kDa的聚合物且具有以下结构：

其中x为1且n为476。

PDMA-共-mPEGMA400：数量平均分子量为60kDa的聚合物且具有以下结构：

四乙二醇二甲基丙烯酸酯(TEGDMA)：具有以下结构的化合物：

三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA)：具有以下结构的化合物：

1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯(1,4-DBDDMA)：具有以下结构的化合物：

实例1至5

通过以按照重量计的量混合下表1中列出的下列组分来制备单体混合物。

表1

配方	实例1	实例2	实例3	实例4	实例5
						HEMA	57.67	57.67	57.67	57.67	57.67
NVP	27.66	27.66	27.66	27.66	27.66
						EGDMA	0.10	0.22	0.50	0.75	1.00
CIX-4	0.26	0.26	0.26	0.26	0.26
						甘油	14.20	14.20	14.20	14.20	14.20
AIBN	0.50	0.50	0.50	0.50	0.50
						PDMA-RAFT-C12	8.58	8.58	8.58	8.58	8.58
SA单体	2.34	2.34	2.34	2.34	2.34
						色彩	0.01	0.01	0.01	0.01	0.01

						性质
模量(g/mm<sup>2</sup>)	29	32	44	54	65
						拉伸强度(g/mm<sup>2</sup>)	38	45	48	40	49
伸长率％(％)	223	211	157	98	97
						含水量(％)	59.87	59.06	57.41	55.82	55.82
前进接触角	60	67	54	47	46
						直径(mm)	14.42	14.36	14.16	14.03	13.92
下垂度(mm)	3.93	3.89	3.84	3.67	3.74

通过将所得单体混合物引入聚丙烯模具总成，而将单体混合物浇铸成隐形眼镜。然后，将模具总成和单体混合物热固化约3.0小时以形成隐形眼镜。将所得隐形眼镜从模具总成中释放。

实例6至10

通过以按照重量计的量混合下表2中列出的下列组分来制备单体混合物。

表2

实例11至15

通过以按照重量计的量混合下表3中列出的下列组分来制备单体混合物。

表3

配方	实例11	实例12	实例13	实例14	实例15
						HEMA	57.67	57.67	57.67	57.67	57.67
NVP	27.66	27.66	27.66	27.66	27.66
						EGDMA	0.10	0.22	0.50	0.75	1.00
CIX-4	0.26	0.26	0.26	0.26	0.26
						甘油	14.20	14.20	14.20	14.20	14.20
AIBN	0.50	0.50	0.50	0.50	0.50
						PDMA-RAFT	8.58	8.58	8.58	8.58	8.58
SA单体	2.34	2.34	2.34	2.34	2.34
						色彩	0.01	0.01	0.01	0.01	0.01

						性质
模量(g/mm<sup>2</sup>)	26	31	43	58	67
						拉伸强度(g/mm<sup>2</sup>)	65	64	29	62	63
伸长率％(％)	331	280	88	73	108
						含水量(％)	59.93	59.29	57.47	56.25	55.14
前进接触角	46	55	40	37	36
						直径(mm)	14.26	14.38	14.19	14.09	13.98
下垂度(mm)	3.91	3.91	3.86	3.80	3.76

实例16至19

通过以按照重量计的量混合下表4中列出的下列组分来制备单体混合物。

表4

配方	实例16	实例17	实例18	实例19
					HEMA	57.67	57.67	57.67	57.67
NVP	27.66	27.66	27.66	27.66
					EGDMA	0.22	0.50	0.75	1.00
CIX-4	0.26	0.26	0.26	0.26
					甘油	14.20	14.20	14.20	14.20
AIBN	0.50	0.50	0.50	0.50
					PVP-RAFT	8.58	8.58	8.58	8.58
SA单体	2.34	2.34	2.34	2.34
					色彩	0.01	0.01	0.01	0.01

					性质
模量(g/mm<sup>2</sup>)	30	42	51	63
					拉伸强度(g/mm<sup>2</sup>)	43	49	45	50
伸长率％(％)	234	175	128	107
					含水量(％)	57.15	55.88	54.24	53.51
前进接触角	41	47	52	49
					直径(mm)	13.74	13.68	13.64	13.51
下垂度(mm)	3.71)	3.63	3.61	3.59

实例20至24

通过以按照重量计的量混合下表5中列出的下列组分来制备单体混合物。

表5

实例25至29

通过以按照重量计的量混合下表6中列出的下列组分来制备单体混合物。

表6

实例30至34

通过以按照重量计的量混合下表7中列出的下列组分来制备单体混合物。

表7

实例35至40

通过以按照重量计的量混合下表8中列出的下列组分来制备单体混合物。

表8

实例41至47

通过以按照重量计的量混合下表9中列出的下列组分来制备单体混合物。

表9

配方	实例41	实例42	实例43	实例44	实例46	实例47
							HEMA	57.67	57.67	57.67	57.67	57.67	57.67
NVP	27.66	27.66	27.66	27.66	27.66	27.66
							EGDMA	0.75	0.75	0.75	0.75	0.75	0.75
CIX-4	0.26	0.26	0.26	0.26	0.26	0.26
							甘油	14.20	14.20	14.20	14.20	14.20	14.20
AIBN	0.50	0.50	0.50	0.50	0.50	0.50
							PDMA-共-mPEGMA400	5.00	3.50	2.00	1.00	0.50	8.58
SA单体	2.34	2.34	2.34	2.34	2.34	2.34
							色彩	0.01	0.01	0.01	0.01	0.01	0.01

							性质
模量(g/mm<sup>2</sup>)	53	56	57	52	60	49
							拉伸强度(g/mm<sup>2</sup>)	29	47	52	37	51	43
伸长率％(％)	64	99	111	80	106	113
							含水量(％)	54.31	53.37	52.24	51.64	51.89	55.73
前进接触角	42	56	63	68	69	39

实例48至53

通过以按照重量计的量混合下表10中列出的下列组分来制备单体混合物。

表10

配方	实例48	实例49	实例50	实例51	实例52	实例53
							HEMA	57.67	57.67	57.67	57.67	57.67	57.67
NVP	27.66	27.66	27.66	27.66	27.66	27.66
							EGDMA	1.00	1.00	1.00	1.00	1.00	1.00
CIX-4	0.26	0.26	0.26	0.26	0.26	0.26
							甘油	14.20	14.20	14.20	14.20	14.20	14.20
AIBN	0.50	0.50	0.50	0.50	0.50	0.50
							PDMA-共-mPEG400MA	5.00	3.50	2.00	1.00	0.50	8.58
SA单体	2.34	2.34	2.34	2.34	2.34	2.34
							色彩	0.01	0.01	0.01	0.01	0.01	0.01

							性质
模量(g/mm<sup>2</sup>)	63	53	69	71	74	74
							拉伸强度(g/mm<sup>2</sup>)	46	24	45	53	42	49
伸长率％(％)	96	75	88	100	74	87
							含水量(％)	55.63	54.27	52.93	51.80	51.13	50.73
前进接触角	38	41	39	51	45	43

实例54至58

通过以按照重量计的量混合下表11中列出的下列组分来制备单体混合物。

表11

实例59至64

通过以按照重量计的量混合下表12中列出的下列组分来制备单体混合物。

表12

通过将所得单体混合物引入聚丙烯模具总成，而将单体混合物浇铸成隐形眼镜。然后，将模具总成和单体混合物以5mW/cm²蓝光固化约25分钟以形成隐形眼镜。将所得隐形眼镜从模具总成中释放。如表12所示，当使用蓝光固化单体混合物时，需要额外的EGDMA来形成镜片。

应当理解，可以对本文公开的实施例进行各种修改。因此，以上描述不应被解释为限制性的，而仅仅是优选实施例的范例。例如，上面描述的和作为操作本发明的最佳方式实现的功能仅仅是为了说明的目的。在不脱离本发明的范围和精神的情况下，本领域技术人员可以实施其他布置和方法。此外，在所附特征和优点的范围和精神内，本领域技术人员将会想到其他修改。

权利要求书(按照条约第19条的修改)

1.一种眼科装置，其为单体混合物的聚合产物，所述单体混合物包含：

(a)主要量的一种或多种含非硅酮的亲水性单体，其中基于所述单体混合物的总重量，存在于所述单体混合物中的所述主要量的一种或多种含非硅酮的亲水性单体为大于约50重量％的量；

(b)交联剂混合物，包含(i)一种或多种含有至少两个烯属不饱和反应性端基的第一交联剂，其中所述至少两个烯属不饱和反应性端基是含(甲基)丙烯酸酯的反应性端基，和(ii)一种或多种含有至少两个烯属不饱和反应性端基的第二交联剂，其中所述烯属不饱和反应性端基中的至少一者是非(甲基)丙烯酸酯反应性端基，和

(c)一种或多种亲水性聚合物或共聚物，包含一种或多种亲水性单元和可逆加成断裂链转移(“RAFT”)试剂的硫代羰基硫片段；

其中所述眼科装置具有至少约45重量％的平衡水含量。

2.根据权利要求1所述的眼科装置，其中所述一种或多种含非硅酮的亲水性单体选自由酰胺、环状内酰胺、含羟基的(甲基)丙烯酸酯、用可聚合基团官能化的聚(烯烃二醇)及其混合物组成的群组。

3.根据权利要求2所述的眼科装置，其中所述酰胺选自由N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺及其混合物组成的群组。

4.根据权利要求2所述的眼科装置，其中所述环状内酰胺选自由N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基-2-哌啶酮及其混合物组成的群组。

5.根据权利要求1所述的眼科装置，其中所述一种或多种含非硅酮的亲水性单体选自由N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基-2-哌啶酮、甲基丙烯酸2-羟乙酯、N-(2-羟乙基)甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸甘油酯、N-甲基丙烯酰基甘氨酸、(2-羟基-3-甲基丙烯酰基丙基)-4-甲氧基苯醚及其混合物组成的群组。

6.根据权利要求1所述的眼科装置，其中所述一种或多种第一交联剂选自由含亚烷基二醇的二(甲基)丙烯酸酯交联剂、含亚烷基二醇的三(甲基)丙烯酸酯交联剂、含亚烷基二醇的四(甲基)丙烯酸酯交联剂及其混合物组成的群组。

7.根据权利要求6所述的眼科装置，其中所述亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯交联剂是具有最多10个乙二醇单元的乙二醇二(甲基)丙烯酸酯。

8.根据权利要求1所述的眼科装置，其中所述一种或多种第二交联剂选自由含二(N-乙烯基氨基甲酸酯)的交联剂、含二(N-烯丙基氨基甲酸酯)的交联剂、含二(O-乙烯基氨基甲酸酯)的交联剂、含二(O-烯丙基氨基甲酸酯)的交联剂、含二(O-乙烯基碳酸酯)的交联剂、含二(O-烯丙基碳酸酯)的交联剂、含三(N-乙烯基氨基甲酸酯)的交联剂、含三(N-烯丙基氨基甲酸酯)的交联剂、含三(O-乙烯基氨基甲酸酯)的交联剂、含三(O-烯丙基氨基甲酸酯)的交联剂、含三(O-乙烯基碳酸酯)的交联剂、含三(O-烯丙基碳酸酯)的交联剂、含四(N-乙烯基氨基甲酸酯)的交联剂、含四(N-烯丙基氨基甲酸酯)的交联剂、含四(O-乙烯基氨基甲酸酯)的交联剂、含四(O-烯丙基氨基甲酸酯)的交联剂、含四(O-乙烯基碳酸酯)的交联剂、含四(O-烯丙基碳酸酯)的交联剂、含异氰脲酸酯的交联剂及其混合物组成的群组。

9.根据权利要求1所述的眼科装置，其中所述一种或多种第二交联剂选自由二乙二醇双(N-乙烯基氨基甲酸酯)、二乙二醇双(N-烯丙基氨基甲酸酯)、二乙二醇双(O-乙烯基氨基甲酸酯)、二乙二醇双(O-烯丙基氨基甲酸酯)、1,4-丁二醇双(N-乙烯基氨基甲酸酯)、乙二醇双(O-乙烯基碳酸酯)、二乙二醇双(O-乙烯基碳酸酯)、1,4-丁二醇双(O-乙烯基碳酸酯)、甲基丙烯酸烯丙酯及其混合物组成的群组。

10.根据权利要求1所述的眼科装置，其中基于所述单体混合物的总重量，一种或多种第一交联剂以约0.1重量％至约2.0重量％的量存在于所述单体混合物中，且基于所述单体混合物的所述总重量，所述一种或多种第二交联剂以约0.05重量％至约2.0重量％的量存在于所述单体混合物中。

11.根据权利要求1所述的眼科装置，其中所述亲水性聚合物或共聚物的所述硫代羰基硫片段是包含二硫酯基、黄原酸酯基、二硫代氨基甲酸酯基或三硫代碳酸酯基的RAFT试剂。

12.根据权利要求1所述的眼科装置，其中所述一种或多种亲水性聚合物或共聚物的所述一种或多种亲水性单元衍生自选自由不饱和羧酸、丙烯酰胺、环状内酰胺、聚(环氧烷基)(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸、含羟基的-(甲基)丙烯酸酯、亲水性碳酸乙烯酯、亲水性氨基甲酸乙烯酯单体、亲水性噁唑酮单体及其混合物组成的群组中的一种或多种亲水性单体。

13.根据权利要求1所述的眼科装置，其中所述一种或多种亲水性聚合物或共聚物具有至少约30千道尔顿(kDa)的数量平均分子量。

14.根据权利要求1所述的眼科装置，其中所述一种或多种亲水性聚合物或共聚物具有至少约45kDa的数量平均分子量。

15.根据权利要求1所述的眼科装置，其中所述一种或多种亲水性聚合物或共聚物具有至少约60kDa的数量平均分子量。

16.根据权利要求1所述的眼科装置，其中所述一种或多种亲水性聚合物或共聚物进一步包含衍生自烯属不饱和可聚合烷氧基化聚合物的单元，所述聚合物选自由聚乙二醇(PEG)-200甲基丙烯酸酯、PEG-400甲基丙烯酸酯、PEG-600甲基丙烯酸酯、PEG-1000甲基丙烯酸酯及其混合物组成的群组。

17.根据权利要求1所述的眼科装置，其中所述单体混合物进一步包含紫外线(UV)阻断剂。

18.根据权利要求1所述的眼科装置，其具有约30°至约70°的捕获气泡接触角。

19.根据权利要求1所述的眼科装置，其中所述眼科装置是隐形眼镜。

20.根据权利要求1所述的眼科装置，其中所述眼科装置是水凝胶。

21.根据权利要求1所述的眼科装置，其中所述单体混合物不含有含非硅酮的单体。

22.一种制作眼科装置的方法，包含

(a)提供单体混合物，所述单体混合物包含(i)主要量的一种或多种含非硅酮的亲水性单体，其中基于所述单体混合物的总重量，存在于所述单体混合物中的所述主要量的一种或多种含非硅酮的亲水性单体为大于约50重量％的量；(ii)交联剂混合物，包含(1)一种或多种含有至少两个烯属不饱和反应性端基的第一交联剂，其中所述至少两个烯属不饱和反应性端基是含(甲基)丙烯酸酯的反应性端基，和(2)一种或多种含有至少两个烯属不饱和反应性端基的第二交联剂，其中所述反应性端基中的至少一者是非(甲基)丙烯酸酯反应性端基，和(iii)一种或多种亲水性聚合物或共聚物，包含一种或多种亲水性单元和RAFT试剂的硫代羰基硫片段；

(b)使所述单体混合物经受聚合条件以提供聚合装置，和

(c)使所述聚合装置水合，其中所述眼科装置具有至少约45重量％的平衡水含量。

23.根据权利要求22所述的方法，其中所述一种或多种含非硅酮的亲水性单体选自由酰胺、环状内酰胺、含羟基的(甲基)丙烯酸酯、用可聚合基团官能化的聚(烯烃二醇)及其混合物组成的群组。

24.根据权利要求22所述的方法，其中所述一种或多种第一交联剂选自由含亚烷基二醇的二(甲基)丙烯酸酯交联剂、含亚烷基二醇的三(甲基)丙烯酸酯交联剂、含亚烷基二醇的四(甲基)丙烯酸酯交联剂及其混合物组成的群组。

25.根据权利要求22所述的方法，其中所述一种或多种第二交联剂选自由含二(N-乙烯基氨基甲酸酯)的交联剂、含二(N-烯丙基氨基甲酸酯)的交联剂、含二(O-乙烯基氨基甲酸酯)的交联剂、含二(O-烯丙基氨基甲酸酯)的交联剂、含二(O-乙烯基碳酸酯)的交联剂、含二(O-烯丙基碳酸酯)的交联剂、含三(N-乙烯基氨基甲酸酯)的交联剂、含三(N-烯丙基氨基甲酸酯)的交联剂、含三(O-乙烯基氨基甲酸酯)的交联剂、含三(O-烯丙基氨基甲酸酯)的交联剂、含三(O-乙烯基碳酸酯)的交联剂、含三(O-烯丙基碳酸酯)的交联剂、含四(N-乙烯基氨基甲酸酯)的交联剂、含四(N-烯丙基氨基甲酸酯)的交联剂、含四(O-乙烯基氨基甲酸酯)的交联剂、含四(O-烯丙基氨基甲酸酯)的交联剂、含四(O-乙烯基碳酸酯)的交联剂、含四(O-烯丙基碳酸酯)的交联剂、含异氰脲酸酯的交联剂及其混合物组成的群组。

26.根据权利要求22所述的方法，其中基于所述单体混合物的总重量，一种或多种第一交联剂以约0.1重量％至约2.0重量％的量存在于所述单体混合物中，且基于所述单体混合物的所述总重量，所述一种或多种第二交联剂以约0.05重量％至约2.0重量％的量存在于所述单体混合物中。

27.根据权利要求22所述的方法，其中所述亲水性聚合物或共聚物的所述硫代羰基硫片段是包含二硫酯基、黄原酸酯基、二硫代氨基甲酸酯基或三硫代碳酸酯基的RAFT试剂。

28.根据权利要求22所述的方法，其中所述单体混合物进一步包含紫外线(UV)阻断剂。

29.根据权利要求22所述的方法，其中所述眼科装置具有约30°至约70°的捕获气泡接触角。

30.根据权利要求22所述的方法，其中所述眼科装置是隐形眼镜或水凝胶。

31.根据权利要求22所述的方法，其中所述单体混合物不含有含非硅酮的单体。

Claims

1.一种眼科装置，其为单体混合物的聚合产物，所述单体混合物包含：(a)主要量的一种或多种含非硅酮的亲水性单体；(b)交联剂混合物，包含(i)一种或多种含有至少两个烯属不饱和反应性端基的第一交联剂，其中所述至少两个烯属不饱和反应性端基是含(甲基)丙烯酸酯的反应性端基，和(ii)一种或多种含有至少两个烯属不饱和反应性端基的第二交联剂，其中所述烯属不饱和反应性端基中的至少一者是非(甲基)丙烯酸酯反应性端基，和(c)一种或多种亲水性聚合物或共聚物，包含一种或多种亲水性单元和可逆加成断裂链转移(“RAFT”)试剂的硫代羰基硫片段，其中所述眼科装置具有至少约45重量％的平衡水含量。

2.根据权利要求1所述的眼科装置，其中基于所述单体混合物的总重量，存在于所述单体混合物中的所述主要量的一种或多种含非硅酮的亲水性单体为大于约50重量％的量。

3.根据权利要求1所述的眼科装置，其中所述一种或多种含非硅酮的亲水性单体选自由酰胺、环状内酰胺、含羟基的(甲基)丙烯酸酯、用可聚合基团官能化的聚(烯烃二醇)及其混合物组成的群组。

4.根据权利要求3所述的眼科装置，其中所述酰胺选自由N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺及其混合物组成的群组。

5.根据权利要求3所述的眼科装置，其中所述环状内酰胺选自由N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基-2-哌啶酮及其混合物组成的群组。

6.根据权利要求1所述的眼科装置，其中所述一种或多种含非硅酮的亲水性单体选自由N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基-2-哌啶酮、甲基丙烯酸2-羟乙酯、N-(2-羟乙基)甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸甘油酯、N-甲基丙烯酰基甘氨酸、(2-羟基-3-甲基丙烯酰基丙基)-4-甲氧基苯醚及其混合物组成的群组。

7.根据权利要求1所述的眼科装置，其中所述一种或多种第一交联剂选自由含亚烷基二醇的二(甲基)丙烯酸酯交联剂、含亚烷基二醇的三(甲基)丙烯酸酯交联剂、含亚烷基二醇的四(甲基)丙烯酸酯交联剂及其混合物组成的群组。

8.根据权利要求7所述的眼科装置，其中所述亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯交联剂是具有最多10个乙二醇单元的乙二醇二(甲基)丙烯酸酯。

9.根据权利要求1所述的眼科装置，其中所述一种或多种第二交联剂选自由含二(N-乙烯基氨基甲酸酯)的交联剂、含二(N-烯丙基氨基甲酸酯)的交联剂、含二(O-乙烯基氨基甲酸酯)的交联剂、含二(O-烯丙基氨基甲酸酯)的交联剂、含二(O-乙烯基碳酸酯)的交联剂、含二(O-烯丙基碳酸酯)的交联剂、含三(N-乙烯基氨基甲酸酯)的交联剂、含三(N-烯丙基氨基甲酸酯)的交联剂、含三(O-乙烯基氨基甲酸酯)的交联剂、含三(O-烯丙基氨基甲酸酯)的交联剂、含三(O-乙烯基碳酸酯)的交联剂、含三(O-烯丙基碳酸酯)的交联剂、含四(N-乙烯基氨基甲酸酯)的交联剂、含四(N-烯丙基氨基甲酸酯)的交联剂、含四(O-乙烯基氨基甲酸酯)的交联剂、含四(O-烯丙基氨基甲酸酯)的交联剂、含四(O-乙烯基碳酸酯)的交联剂、含四(O-烯丙基碳酸酯)的交联剂、含异氰脲酸酯的交联剂及其混合物组成的群组。

10.根据权利要求1所述的眼科装置，其中所述一种或多种第二交联剂选自由二乙二醇双(N-乙烯基氨基甲酸酯)、二乙二醇双(N-烯丙基氨基甲酸酯)、二乙二醇双(O-乙烯基氨基甲酸酯)、二乙二醇双(O-烯丙基氨基甲酸酯)、1,4-丁二醇双(N-乙烯基氨基甲酸酯)、乙二醇双(O-乙烯基碳酸酯)、二乙二醇双(O-乙烯基碳酸酯)、1,4-丁二醇双(O-乙烯基碳酸酯)、甲基丙烯酸烯丙酯及其混合物组成的群组。

11.根据权利要求1所述的眼科装置，其中基于所述单体混合物的总重量，一种或多种第一交联剂以约0.1重量％至约2.0重量％的量存在于所述单体混合物中，且基于所述单体混合物的所述总重量，所述一种或多种第二交联剂以约0.05重量％至约2.0重量％的量存在于所述单体混合物中。

12.根据权利要求1所述的眼科装置，其中所述亲水性聚合物或共聚物的所述硫代羰基硫片段是包含二硫酯基、黄原酸酯基、二硫代氨基甲酸酯基或三硫代碳酸酯基的RAFT试剂。

13.根据权利要求1所述的眼科装置，其中所述一种或多种亲水性聚合物或共聚物的所述一种或多种亲水性单元衍生自选自由不饱和羧酸、丙烯酰胺、环状内酰胺、聚(环氧烷基)(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸、含羟基的-(甲基)丙烯酸酯、亲水性碳酸乙烯酯、亲水性氨基甲酸乙烯酯单体、亲水性噁唑酮单体及其混合物组成的群组中的一种或多种亲水性单体。

14.根据权利要求1所述的眼科装置，其中所述一种或多种亲水性聚合物或共聚物具有至少约30千道尔顿(kDa)的数量平均分子量。

15.根据权利要求1所述的眼科装置，其中所述一种或多种亲水性聚合物或共聚物具有至少约45kDa的数量平均分子量。

16.根据权利要求1所述的眼科装置，其中所述一种或多种亲水性聚合物或共聚物具有至少约60kDa的数量平均分子量。

17.根据权利要求1所述的眼科装置，其中所述一种或多种亲水性聚合物或共聚物进一步包含衍生自烯属不饱和可聚合烷氧基化聚合物的单元，所述聚合物选自由聚乙二醇(PEG)-200甲基丙烯酸酯、PEG-400甲基丙烯酸酯、PEG-600甲基丙烯酸酯、PEG-1000甲基丙烯酸酯及其混合物组成的群组。

18.根据权利要求1所述的眼科装置，其中所述单体混合物进一步包含紫外线(UV)阻断剂。

19.根据权利要求1所述的眼科装置，其具有约30°至约70°的捕获气泡接触角。

20.根据权利要求1所述的眼科装置，其中所述眼科装置是隐形眼镜。

21.根据权利要求1所述的眼科装置，其中所述眼科装置是水凝胶。

22.根据权利要求1所述的眼科装置，其中所述单体混合物含有含非硅酮的单体。

23.一种制作眼科装置的方法，包含

(a)提供单体混合物，所述单体混合物包含(i)主要量的一种或多种含非硅酮的亲水性单体；(ii)交联剂混合物，包含(1)一种或多种含有至少两个烯属不饱和反应性端基的第一交联剂，其中所述至少两个烯属不饱和反应性端基是含(甲基)丙烯酸酯的反应性端基，和(2)一种或多种含有至少两个烯属不饱和反应性端基的第二交联剂，其中所述反应性端基中的至少一者是非(甲基)丙烯酸酯反应性端基，和(iii)一种或多种亲水性聚合物或共聚物，包含一种或多种亲水性单元和RAFT试剂的硫代羰基硫片段；

(b)使所述单体混合物经受聚合条件以提供聚合装置，和