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CN112920458B - 一种高分子材料用缓释型助剂及其制备方法 - Google Patents

一种高分子材料用缓释型助剂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种高分子材料用缓释型助剂及其制备方法，该方法以氢氧化镁、碳酸镁和碱式碳酸镁为镁源，经快速焙烧制备活性氧化镁，以AlOOH为铝源，表面活性剂为插层阴离子，采用胶体磨强制活性MgO、ZnO、Ca(OH)2和AlOOH溶胶微观混合，极大地提高了混合效率，增大了有效接触面积，促进纳米颗粒的溶解并缩短扩散距离，避免了由团聚引起的离子无法扩散至颗粒内部的问题，实现了温和条件下表面活性剂插层水滑石的快速、绿色制备。再利用相似相溶原理，借助π‑π相互作用和普遍存在的范德华力将光稳定剂、抗氧剂和阻燃剂有机中性小分子组装至水滑石层间，形成表面活性剂与助剂共插层水滑石，克服了有机小分子助剂耐迁移性差的缺点，获得一类高分子材料用缓释型助剂。

Description

一种高分子材料用缓释型助剂及其制备方法
所属领域
本发明涉及功能材料制备领域，具体涉及一种缓释型助剂及其制备方法。
背景技术
高分子材料的助剂主要包括增塑剂、热稳定剂、抗氧剂、光稳定剂、阻燃剂、发泡剂、抗静电剂、防霉剂、着色剂、填充剂、偶联剂、润滑剂、脱模剂等，其中光稳定剂、抗氧剂和阻燃剂对提高高分子材料的稳定性、使用寿命和阻燃性能起着至关重要的作用。但大部分光稳定剂、抗氧剂和阻燃剂都为小分子有机化合物，存在易挥发、易迁移、热稳定性差等缺点，使用过程中这些助剂在高分子材料中的含量不断下降，严重影响了高分子材料的性能，制约了其应用范围。
层状复合氢氧化物(Layered Double Hydroxides，简称LDHs，俗称水滑石)是一类阴离子型层状粘土，其化学式为[M2+ 1-xM3+ x(OH)2]x+(An-)x/n·mH2O，其中M2+、M3+分别代表二价和三价金属阳离子，x代表金属元素含量的变化，An-代表层间阴离子。LDHs具有独特的二维层状结构和层间阴离子的可交换性，近年来受到人们的广泛关注。LDHs独特的性质使其广泛应用于催化、吸附、离子交换和高分子材料添加剂(阻燃剂、热稳定剂等功能助剂)等领域。工业上通常采用共沉淀法、成核/晶化隔离法、高温高压水热法制备LDHs，文献AbelloS,Bolshak E,Montane D,Appl.Catal.A,2013,450,261-274以NaOH为沉淀剂，采用共沉淀法制备了纳米尺寸的NiFe-LDHs；Bai ZM,Wang ZY,Zhang TG,Fu F,Yang N,Appl.Clay.Sci.,2012,59–60,36-41同样采用共沉淀法，以NaOH为碱源制备了纳米量级的CoAl-LDHs。共沉淀法和成核/晶化隔离法均采用NaOH作为碱源，生产1吨LDHs约需使用0.8吨NaOH，并产生大量的Na盐废水。水热法虽然可以通过原子经济反应制备LDHs，不产生废水，但该方法需要高温高压，能耗高且只能制备片层厚度较厚，难以合成片层厚度薄的纳米级LDHs。因而开展片层厚度薄的纳米级LDHs温和条件下的低成本、绿色制备具有重要的意义。
目前广泛使用的光稳定剂、抗氧剂和阻燃剂大多数为中性小分子，无法直接插层组装至水滑石层间，如能将其引入水滑石层间，借助水滑石层板的阻隔作用则可提高其稳定性和耐迁移性，从而提高其应用性能。然而，目前仍缺乏有效的方法将其引入水滑石层间。在此，本发明报道了一种制备水滑石的新方法，首先制备表面活性剂插层水滑石，然后利用水滑石层间客体普遍存在的分子间作用力，将光稳定剂、抗氧剂和阻燃剂中性小分子引入水滑石层间，制备了一类高分子材料用缓释型助剂。
发明内容
本发明的目的在于提供一种缓释型高分子材料助剂及其制备方法。
本发明以氢氧化镁、碳酸镁和碱式碳酸镁为镁源，经快速焙烧制备活性氧化镁，以AlOOH为铝源，表面活性剂为插层阴离子，采用胶体磨强制将活性MgO，和Ca、Zn的氧化物或氢氧化物以及AlOOH溶胶微观混合，在常压下加热使混合物快速反应生成纳米级表面活性剂插层水滑石；再借助分子间作用力将有机助剂中性小分子引入水滑石层间，获得一类缓释型助剂。
本发明提供的高分子材料用缓释型助剂的制备方法，具体步骤如下：
A.将氢氧化镁、碳酸镁或碱式碳酸镁粉末置于450～800℃的马弗炉中煅烧1～4小时，得到活性MgO粉末；按质量含量为5～10％加入去离子水，再用胶体磨研磨5-40分钟，制成MgO浆液。
B.将酸溶液与AlOOH按照摩尔比值为0.05～0.15:1混合，加入胶体磨中研磨5～10分钟，在70～90℃下搅拌0.5～3小时得到AlOOH溶胶；所述的酸溶液为盐酸或硝酸溶液，其质量浓度为0.5～5％。
C.将上述制备的MgO浆液、AlOOH溶胶与M源混合，在胶体磨中研磨5～20分钟，得到混合浆液；其中MgO与AlOOH的摩尔比为1～5:1，M与AlOOH的摩尔比为0～1:1；
所述的M源为ZnO、Zn(OH)2、CaO或Ca(OH)2。
D.将表面活性剂加入到上述混合浆液中，加热至80～105℃，剧烈搅拌下反应2～12小时；反应过程中，每隔半小时用胶体磨研磨反应浆液3～15分钟，总共研磨1～3次；过滤、洗涤，得到含表面活性剂的插层水滑石滤饼，洗液可重复使用；
所述的表面活性剂是HnA或(NH4)nA，其加入量按照使混合液中An–与铝元素的摩尔比值为1:n确定；所述的An–为CH3[CH2]e[C6H4]fCOO–、CH3[CH2]e[C6H4]fSO3 –、CH3[CH2]e[C6H4]fOSO3 –或CH3[CH2]e[C6H4]fOPO3 2–，其中e为8～20之间的整数，f＝0或1。
E.将有机助剂和上述含表面活性剂的插层水滑石滤饼按照质量比为3～20:1加入到溶剂中，其中溶剂与含表面活性剂的插层水滑石的质量比为20～100:1，用胶体磨研磨2～30分钟，在20～90℃下搅拌1～6小时，过滤、干燥即得到缓释型高分子材的料助剂，过滤后的滤液可重复使。
所述的溶剂为水、乙醇、丙酮、氯仿和四氯化碳中的一种或两种；
所述的有机助剂是分子量小于600，分子长度不超过5nm的光稳定剂、抗氧剂和阻燃剂中的任意一种；
其中所述的光稳定剂是：水杨酸苯酯、苯酚水杨酸酯；2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮；2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二叔丁基)苯并三唑；间苯二酚单苯甲酸酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2,4-二叔丁基苯酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸正十六酯；4-[[(甲基苯基胺)亚甲基]胺]苯甲酸乙酯、2,2,6,6-四甲基哌啶醇、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯中的任意一种。较佳的光稳定剂为2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑和2,2,6,6-四甲基哌啶醇中的一种。
所述的抗氧剂是：N-异丙基-N'-苯基对苯二胺、N-辛基-N'-苯基对苯二胺、N,N'-二-β-萘基-对苯二胺、N-苯基-α-萘胺、N,N'-二苯基对苯二胺；2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,4,6-三叔丁基苯酚、4-羟甲基-2,6-二叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基-α-二甲氨基对甲酚；亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、二苯基异辛基亚磷酸酯；硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二(十八)酯中的任意一种。较佳的抗氧剂为N,N'-二苯基对苯二胺、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚和硫代二丙酸二月桂酯中的一种。
所述的阻燃剂是：四氯邻苯二甲酸酐、四氯双酚A、2,3-二溴甲基丙烯酸丙酯；磷酸三甲酯、乙基磷酸二乙酯、甲基磷酸二甲酯；9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、10-乙基-9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、10-丙基-9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物中的任意一种。较佳的阻燃剂为磷酸三甲酯和9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物中的一种。
本发明借助胶体磨的高剪切力，极大地提高了混合效率，增大了有效接触面积，促进纳米颗粒的溶解并缩短扩散距离，避免了由颗粒团聚引起的离子扩散很慢的问题。活性MgO和AlOOH溶胶颗粒尺寸小，比表面积大，反应活性高，在常压下加热即可快速反应生成纳米级表面活性剂插层水滑石，避免了高温高压反应。然后借助分子间作用力将有机助剂中性小分子引入水滑石层间，获得一类缓释型助剂。
图1-5为实施例1所得到的水滑石的表征，从图1和图2可以看出，采用本发明所述的方法成功地制备了十二烷基硫酸(SDS)插层水滑石SDS–LDHs以及SDS与紫外吸收剂(UV)共插层水滑石UV–SDS–LDHs。图3表明所制备的SDS–LDHs和UV–SDS–LDHs呈纳米薄片结构，图4表明UV–SDS–LDHs具有优异的紫外吸收性能，图5说明UV–SDS–LDHs的耐迁移性明显优于UV。
本发明的有益效果：本发明借助π-π相互作用和普遍存在的范德华力将光稳定剂、抗氧剂和阻燃剂等有机中性小分子组装至水滑石层间，形成表面活性剂与助剂共插层水滑石。借助分子间作用力和水滑石层板的物理阻隔作用，显著提升了有机小分子助剂的耐迁移性，克服了有机小分子助剂耐迁移性差的缺点，获得一类高分子材料用缓释型助剂。本发明具有制备方法简单，原料易得、价格低廉、原料利用率高，反应条件温和，无废弃物排放，绿色环保，便于大规模工业化生产等优点。
附图说明:
图1为实施例1步骤D得到的SDS–LDHs和步骤E得到的UV–SDS–LDHs的XRD谱图。
图2为实施例1步骤D得到的SDS–LDHs和步骤E得到的UV–SDS–LDHs以及紫外吸收剂UV的FT-IR谱图。
图3为实施例1制备的步骤D得到的SDS–LDHs和步骤E得到的UV–SDS–LDHs的扫描电镜照片，图中a为SDS–LDHs、b为UV–SDS–LDHs。
图4为实施例1步骤D得到的SDS–LDHs和步骤E得到的UV–SDS–LDHs以及紫外吸收剂UV的UV-vis吸收曲线。
图5为实施例1制备的UV–SDS–LDHs与UV耐迁移性测试性能。
具体实施方式：
实施例1：
步骤A：称取150g氢氧化镁置于500℃的马弗炉中煅烧2小时得到活性MgO。
步骤B：称取24g AlOOH和292g质量浓度为0.5％的盐酸，混合后加入胶体磨中研磨5分钟，然后在70℃下搅拌1小时，得到质量浓度为7.6％的AlOOH溶胶。
步骤C：称取8.0g(0.2mol)活性MgO加入到100g去离子水中，用胶体磨研磨10分钟得到MgO浆液；称取78.9g(0.1mol)AlOOH溶胶，将得到的MgO浆液和AlOOH溶胶在胶体磨中混合研磨10分钟，得到混合浆液。
步骤D：称取28.3g(0.1mol)十二烷基硫酸铵(C12H29O4NS，简称SDS)加入到步骤C得到的混合浆液中，然后加热至95℃，剧烈搅拌反应3小时。反应结束后将反应产物离心、洗涤3遍，得到十二烷基硫酸根插层水滑石(SDS–LDHs)滤饼，经测量其固含量为8％。
步骤E：称取10g SDS–LDHs湿滤饼和4g光稳定剂2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮(UV，C21H26O3)加入至120ml乙醇与水体积比为9:1的混合溶剂中，用胶体磨研磨3分钟后置于50℃水浴中加热搅拌4小时，然后离心、干燥，即得到缓释型光稳定剂[Mg0.67Al0.33(OH)2](C12H25OSO3 –)0.33(C21H26O3)0.37·0.65H2O。简写为UV–SDS–LDHs
分别对得到的产品进行表征、测试，结果见图1-5。其中图4的UV-vis吸收曲线测试方法如下：取待测样品粉末平铺在硫酸钡片上，压平后插入岛津紫外分光光度计(UV-2600)测试槽中进行测试，扫描速度为高速，采样间隔为1nm，狭缝宽度为5，扫描波长范围为200-500nm，获得样品的紫外吸收性能。图5的耐迁移性测试方法如下：将待测样品添加至PP粉末中，经混炼、压片得到厚度为10微米的薄片，将薄片置于乙醇溶液中并加热至60℃，在规定的时间点取样分析乙醇中紫外吸收剂的溶度，计算得到迁移出的紫外吸收剂的百分数。
实施例2：
步骤A、B、C、D同实施例1。
步骤E：称取10g SDS–LDHs湿滤饼和5g水杨酸苯酯(C13H10O3)加入至100ml乙醇溶剂中，用胶体磨研磨5分钟后置于45℃水浴中加热搅拌2小时，然后离心、干燥，即得到缓释型光稳定剂[Mg0.67Al0.33(OH)2](C12H25OSO3 –)0.33(C13H10O3)0.42·0.6H2O)。
实施例3：
步骤A、B、C、D同实施例1。
步骤E：称取12g SDS–LDHs湿滤饼和6g光稳定剂2,2,6,6-四甲基哌啶醇(C9H19ON)加入至100ml丙酮溶剂中，用胶体磨研磨4分钟后置于40℃水浴中加热搅拌3小时，然后离心、干燥，即得到缓释型光稳定剂[Mg0.67Al0.33(OH)2](C12H25OSO3 –)0.33C9H19ON)0.53·0.7H2O)。
实施例4：
步骤A、B、C、D同实施例1。
步骤E：称取10g SDS–LDHs湿滤饼和4g间苯二酚单苯甲酸酯(C13H10O3)加入至120ml氯仿溶剂中，用胶体磨研磨5分钟后置于35℃水浴中加热搅拌2小时，然后离心、干燥，即得到缓释型光稳定剂[Mg0.67Al0.33(OH)2](C12H25OSO3 –)0.33(C13H10O3)0.38·0.65H2O)。
实施例5：
步骤A、B、C、D同实施例1。
步骤E：称取15g SDS–LDHs湿滤饼和6g抗氧剂2,6-二叔丁基-4-甲酚(C15H24O)加入至100ml乙醇溶剂中，用胶体磨研磨4分钟后置于40℃水浴中加热搅拌2小时，然后离心、干燥，即得到缓释型抗氧剂[Mg0.67Al0.33(OH)2](C12H25OSO3 –)0.33(C15H24O)0.53·0.7H2O)。
实施例6：
步骤A、B、C、D同实施例1。
步骤E：称取10g SDS–LDHs湿滤饼和5g阻燃剂磷酸三乙酯(C6H15O4P)加入至100ml去离子水中，用胶体磨研磨4分钟后置于50℃水浴中加热搅拌1小时，然后离心、干燥，即得到缓释型阻燃剂[Mg0.67Al0.33(OH)2](C12H25OSO3 –)0.33(C6H15O4P)0.58·0.72H2O)。
实施例7：
步骤A、B同实施例1。
步骤C：称取12g(0.3mol)活性MgO加入到140g去离子水中，用胶体磨研磨5分钟得到MgO浆液；称取78.9g(0.1mol)AlOOH溶胶，将得到的MgO浆液和AlOOH溶胶在胶体磨中混合研磨12分钟，得到混合浆液。
步骤D：称取32.65g(0.1mol)十二烷基苯磺酸(C18H30O3S，简称DBA)加入到混合浆液中，然后加热至100℃，剧烈搅拌反应4小时。反应结束后将反应产物离心、洗涤3遍，得到十二烷基苯磺酸根插层水滑石(DBA–LDHs)滤饼，经测量其固含量为10％。
步骤E：称取12g DBA–LDHs湿滤饼和5g光稳定剂2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-6-氯-苯并三唑(C17H18N3OCl)加入至150ml丙酮中，用胶体磨研磨4分钟后置于45℃水浴中加热搅拌4小时，然后离心、干燥，即得到缓释型光稳定剂[Mg0.75Al0.25(OH)2](C18H29SO3 –)0.25(C17H18N3OCl)0.43·0.75H2O。
实施例8：
步骤A：称取200g碳酸镁置于650℃的马弗炉中煅烧2小时得到活性MgO。
步骤B：称取24g AlOOH和146g质量浓度为1.26％的硝酸，混合后加入胶体磨中研磨5分钟，然后在80℃下搅拌1.5小时，得到质量浓度为14％的AlOOH溶胶。
步骤C：称取20g(0.5mol)活性MgO加入到400g去离子水中，用胶体磨研磨5分钟得到MgO浆液；称取85.7g(0.2mol)AlOOH溶胶和8.14g(0.1mol)纳米ZnO，将MgO浆液、纳米ZnO和AlOOH溶胶在胶体磨中混合研磨10分钟，得到混合浆液。
步骤D：称取65.3g(0.2mol)十二烷基苯磺酸(C18H30O3S，简称DBA)加入到混合浆液中，然后加热至95℃，剧烈搅拌反应8小时。反应结束后将反应产物离心、洗涤3遍，得到十二烷基苯磺酸根插层水滑石(DBA–LDHs)滤饼，经测量其固含量为12％。
步骤D：称取15g DBA–LDH湿滤饼和6g光稳定剂N-苯基-α-萘胺(C16H13N)加入至150ml氯仿中，用胶体磨研磨5分钟后置于40℃水浴中加热搅拌2小时，然后离心、干燥，即得到缓释型光稳定剂[Mg0.625Zn0.125Al0.25(OH)2](C18H29SO3 –)0.25(C16H13N)0.51·0.65H2O。
实施例9：
步骤A、B、C、D同实施例8。
步骤E：称取20g DBA–LDHs湿滤饼和8g阻燃剂2,3-二溴甲基丙烯酸丙酯(C7H10Br2O2)加入至200ml丙酮中，用胶体磨研磨8分钟后置于45℃水浴中加热搅拌3小时，然后离心、干燥，即得到缓释型阻燃剂[Mg0.625Zn0.125Al0.25(OH)2](C18H29SO3 –)0.25(C7H10Br2O2)0.45·0.74H2O。
实施例10：
步骤A、B、C、D同实施例8。
步骤E：称取20g DBA–LDHs湿滤饼和9g抗氧剂N-异丙基-N'-苯基对苯二胺(C15H18N2)加入至150ml氯仿中，用胶体磨研磨5分钟后置于45℃水浴中加热搅拌1小时，然后离心、干燥，即得到缓释型抗氧剂[Mg0.625Zn0.125Al0.25(OH)2](C18H29SO3 –)0.25(C15H18N2)0.40·0.68H2O。
实施例11：
步骤A、B、C、D同实施例8。
步骤E：称取15g DBA–LDHs湿滤饼和6g抗氧剂亚磷酸三苯酯(C18H15O3P)加入至200ml乙醇中，用胶体磨研磨6分钟后置于40℃水浴中加热搅拌4小时，然后离心、干燥，即得到缓释型抗氧剂[Mg0.625Zn0.125Al0.25(OH)2](C18H29SO3 –)0.25(C18H15O3P)0.36·0.65H2O。
实施例12：
步骤A：称取150g碱式碳酸镁置于600℃的马弗炉中煅烧3小时得到活性MgO。
步骤B：称取24g AlOOH和200g质量浓度为1％的硝酸，混合后加入胶体磨中研磨5分钟，然后在90℃下搅拌1小时，得到质量浓度为10.7％的AlOOH溶胶。
步骤C：称取16g(0.4mol)活性MgO加入到300g去离子水中，用胶体磨研磨6分钟得到MgO浆液；称取112.1g(0.2mol)AlOOH溶胶和14.8g(0.2mol)Ca(OH)2，将MgO浆液、Ca(OH)2和AlOOH溶胶在胶体磨中混合研磨6分钟，得到混合浆液。
步骤D：称取43.46g(0.2mol)十二烷酸铵(C12H28O2N，简称LA)加入到混合浆液中，然后加热至90℃，剧烈搅拌反应8小时。反应结束后将反应产物离心、洗涤3遍，得到十二烷酸根插层水滑石(LA–LDHs)滤饼，经测量其固含量为10％。
步骤E：称取10g LA–LDHs湿滤饼和5g抗氧剂2,6-二叔丁基-α-二甲氨基对甲酚(C17H29NO)加入至100ml乙醇中，用胶体磨研磨5分钟后置于55℃水浴中加热搅拌2小时，然后离心、干燥，即得到缓释型抗氧剂[Mg0.5Ca0.25Al0.25(OH)2](C11H23CO2 –)0.25(C17H29NO)0.38·0.65H2O。
实施例13：
步骤A、B同实施例12。
步骤C：称取12g(0.3mol)活性MgO加入到120g去离子水中，用胶体磨研磨6分钟得到MgO浆液；称取56g(0.1mol)AlOOH溶胶，将MgO浆液和AlOOH溶胶在胶体磨中混合研磨8分钟，得到混合浆液。
步骤D：称取13.3g(0.05mol)单十二醇磷酸酯(C12H27PO4，简称SLP)加入到浆液B中，然后加热至95℃，剧烈搅拌反应4小时。反应结束后将反应产物离心、洗涤3遍，得到单十二醇磷酸酯酸根插层水滑石(SLP–LDHs)滤饼，经测量其固含量为11％。
步骤E：称取15g SLP–LDHs湿滤饼和6g阻燃剂9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(C12H9O2P)加入至120ml丙酮中，用胶体磨研磨6分钟后置于60℃水浴中加热搅拌1小时，然后离心、干燥，即得到缓释型阻燃剂[Mg0.75Al0.25(OH)2](C12H25PO4 2–)0.125(C12H9O2P)0.45·0.68H2O。

Claims (5)

1.一种高分子材料用缓释型助剂的制备方法，具体步骤如下：
A．将氢氧化镁、碳酸镁或碱式碳酸镁粉末置于450~800 °C的马弗炉中煅烧1~4小时，得到活性MgO粉末；按质量含量为5~10%加入去离子水，再用胶体磨研磨5-40分钟，制成MgO浆液；
B．将酸溶液与AlOOH按照摩尔比值为0.05~0.15：1混合，加入胶体磨中研磨5~10分钟，在70~90℃下搅拌0.5~3小时得到AlOOH溶胶；所述的酸溶液为盐酸或硝酸溶液，其质量浓度为0.5~5%；
C．将上述制备的MgO浆液、AlOOH溶胶与M源混合，在胶体磨中研磨5~20 分钟，得到混合浆液；其中MgO与AlOOH的摩尔比为 1~5:1，M与AlOOH的摩尔比为0~1:1；
所述的M源为ZnO、Zn(OH)2、CaO或Ca(OH)2；
D．将表面活性剂加入到上述混合浆液中，加热至80~105℃，剧烈搅拌下反应2~12小时；反应过程中，每隔半小时用胶体磨研磨反应浆液3~15分钟，总共研磨1~3次；过滤、洗涤，得到含表面活性剂的插层水滑石滤饼，洗液可重复使用；
所述的表面活性剂是HnA或(NH4)nA，其加入量按照使混合液中An–与铝元素的摩尔比值为1：n确定；所述的An–为CH3[CH2]e[C6H4]fCOO–、CH3[CH2]e[C6H4]fSO3 –、CH3[CH2]e[C6H4]fOSO3 –或CH3[CH2]e[C6H4]fOPO3 2–，其中e为8~20之间的整数，f=0或1；
E．将有机助剂和上述含表面活性剂的插层水滑石滤饼按照质量比为3~20：1加入到溶剂中，其中溶剂与含表面活性剂的插层水滑石的质量比为20~100 : 1，用胶体磨研磨2~30分钟，在20~90℃下搅拌1~6小时，过滤，过滤后的滤液可重复使用；干燥，得到缓释型高分子材的料助剂；
所述的溶剂为水、乙醇、丙酮、氯仿和四氯化碳中的一种或两种；
所述的有机助剂是分子量小于600，分子长度不超过5 nm的光稳定剂、抗氧剂和阻燃剂中的任意一种。
2.根据权利要求1所述的高分子材料用缓释型助剂的制备方法，其特征是：
步骤E所述的光稳定剂是：水杨酸苯酯、2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮；2-(2-羟基-5-甲基苯基）苯并三唑、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二叔丁基)苯并三唑；间苯二酚单苯甲酸酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2,4-二叔丁基苯酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸正十六酯；4-[[(甲基苯基胺)亚甲基]胺]苯甲酸乙酯、2,2,6,6-四甲基哌啶醇、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯中的任意一种；
所述的抗氧剂是：N-异丙基-N'-苯基对苯二胺、N-辛基-N'-苯基对苯二胺、N,N'-二-β-萘基-对苯二胺、N-苯基-α-萘胺、N,N'-二苯基对苯二胺； 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,4,6-三叔丁基苯酚、4-羟甲基-2,6-二叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基-α-二甲氨基对甲酚；亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、二苯基异辛基亚磷酸酯；硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二(十八)酯中的任意一种；
所述的阻燃剂是：四氯邻苯二甲酸酐、四氯双酚A、2,3-二溴甲基丙烯酸丙酯；磷酸三甲酯、乙基磷酸二乙酯、甲基磷酸二甲酯；9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、10-乙基-9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、10-丙基-9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物中的任意一种。
3.根据权利要求1或2所述的高分子材料用缓释型助剂的制备方法，其特征是所述的光稳定剂为2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-(2-羟基-5-甲基苯基）苯并三唑和2,2,6,6-四甲基哌啶醇中的一种；所述的抗氧剂为N,N'-二苯基对苯二胺、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚和硫代二丙酸二月桂酯中的一种；所述的阻燃剂为磷酸三甲酯和9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物中的一种。
4.一种根据权利要求1所述的方法制备的高分子材料用缓释型助剂，其化学通式为：
[Mg2+ 1-a-bM2+ bAl3+ a(OH)2] (An–)a/n(B)c·dH2O
其中0.2≤a≤0.33，0≤b≤a，0.2≤c≤0.8，d为层间结晶水分子数，0＜d≤1；M2+为二价金属离子Ca2+、Zn2+中的任意一种；层间阴离子An–为表面活性剂阴离子，B为有机助剂中性分子；
所述表面活性剂阴离子An–的化学式为CH3[CH2]e[C6H4]fCOO–、CH3[CH2]e[C6H4]fSO3 –、CH3[CH2]e[C6H4]fOSO3 –或CH3[CH2]e[C6H4]fOPO3 2–，其中e为8~20之间的整数，f=0或1；
所述的有机助剂B为分子量小于600，分子长度不超过5 nm的光稳定剂、抗氧剂和阻燃剂中的任意一种。
5.根据权利要求4所述的高分子材料用缓释型助剂，其特征是所述的光稳定剂为2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-(2-羟基-5-甲基苯基）苯并三唑和2,2,6,6-四甲基哌啶醇中的一种；所述的抗氧剂为N,N'-二苯基对苯二胺、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚和硫代二丙酸二月桂酯中的一种；所述的阻燃剂为磷酸三甲酯和9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物中的一种。
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