CN112831278A - 光固化性树脂组合物 - Google Patents
光固化性树脂组合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112831278A CN112831278A CN202011325667.0A CN202011325667A CN112831278A CN 112831278 A CN112831278 A CN 112831278A CN 202011325667 A CN202011325667 A CN 202011325667A CN 112831278 A CN112831278 A CN 112831278A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- meth
- acrylate
- resin composition
- weight
- photocurable resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
- C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
- C08F265/06—Polymerisation of acrylate or methacrylate esters on to polymers thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
- C09J4/06—Organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond in combination with a macromolecular compound other than an unsaturated polymer of groups C09J159/00 - C09J187/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
- C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
- C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
- C08F2/50—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light with sensitising agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/34—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate
- C08F220/36—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate containing oxygen in addition to the carboxy oxygen, e.g. 2-N-morpholinoethyl (meth)acrylate or 2-isocyanatoethyl (meth)acrylate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
本发明涉及一种光固化性树脂组合物,其包括丙烯酸树脂、在一个分子内包含3个以上的官能团的多官能团氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸单体及光引发剂,其中,所述光引发剂包含肟类化合物及酮类化合物。
Description
技术领域
本发明涉及在低光亮下也能固化并且具有优秀的粘合性及耐候性的光固化性树脂组合物。
背景技术
在液晶显示面板(Liquid Crystal Display Panel)、等离子显示面板(PlasmaDisplay Panel)或有机发光显示面板(Organic Light Emitting Display Panel)等的显示面板的前面设置用于保护显示面板的屏幕保护用窗部件。为了使用户可以在外部识别用户的输入或设备的输出,所述窗部件粘合及固定于显示面板的表面。并且,窗部件形成于设备的表面,并直接影响设备的外观。因此,除了保护显示面板的功能之外,还试图对窗部件增加各种外观设计。
具体而言,作为对窗部件上增加外观设计的方法,提出了在窗上层压装饰膜的方式,其中装饰膜适用通过紫外线固化性成型层来赋予光学功能的层以及利用无机材料或金属的沉积膜。这种情况下,所述装饰膜通常具有深色以便对窗部件赋予各种颜色。
例如,韩国公开专利第2012-0040225号(专利文献1)公开了光固化性树脂组合物,其包括(A)具有聚氧化亚烷基结构的氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯低聚物;(B)(甲基)丙烯酸类聚合物;(C)(甲基)丙烯酸类单体;以及(D)光聚合引发剂。
然而,近年来,随着窗部件的设计逐渐变得更加多彩和多样化,装饰膜被设计成深色,因此,固化时紫外线的透射率降低。其结果,需要大量的固化能量或发生不完全固化,导致产品的可靠性降低的问题。
因此,需要研发一种在低光量下也可以固化,并且粘合性及耐候性等的物性优秀的光固化性树脂组合物。
发明内容
解决的技术问题因此,本发明的目的在于,提供一种在低光量下也可以固化,并且粘合性及耐候性等的物性优秀的光固化性树脂组合物。
解决方法
本发明提供一种光固化性树脂组合物,其包括丙烯酸树脂、在一个分子内具有3个以上的官能团的多官能团氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸单体及光引发剂,其中所述光引发剂包括肟类化合物及酮类化合物。
发明效果
根据本发明的光固化性树脂组合物,其光固化性优秀,因此在1,000至2,000mJ/cm2的低光量下也能固化。另外,由所述光固化性树脂组合物制备的固化物的粘合性及耐候性优秀,在高温高湿条件及热冲击条件下不会发生物理性能的降低,因此,可用作窗部件等各种领域中的材料。
具体实施方式
在本说明书中,“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸”及/或“甲基丙烯酸”,“(甲基)丙烯酸酯”是指“丙烯酸酯”及/或“甲基丙烯酸酯”。
本说明书中使用的“重均分子量”通过本领域已知的常规方法测量,例如,可以通过凝胶渗透色谱(GPC,gel permeation chromatograph)方法测量。另外,“玻璃化转变温度”通过本领域已知的常规方法测量,例如,可以通过差示扫描量热法(differentialscanning calorimetry,DSC)测量。
根据本发明的光固化性树脂组合物包括:丙烯酸树脂、在一分子内具备3个以上的官能团的多官能团氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸单体及光引发剂。
丙烯酸树脂
丙烯酸树脂的作用是提高组合物的粘合力。
所述丙烯酸树脂可以使用根据公知方法直接合成的树脂,或者市售产品。例如,所述丙烯酸树脂可以是聚合一种以上丙烯酸类单体的树脂。
所述丙烯酸单体可以为(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸-2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯或这些混合物。
另外,所述丙烯酸树脂的重均分子量(Mw)可为30,000至80,000g/mol或40,000至60,000g/mol。当丙烯酸树脂的重均分子量在上述范围内时,具有与基材的粘合力优秀的效果。
所述丙烯酸树脂的玻璃化转变温度(Tg)可为40至80℃或45至70℃。当丙烯酸树脂的玻璃化转变温度在上述范围内时,具有与基材的粘合力优秀的效果。
而且,相对于1至30重量份的多官能团氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯,所述丙烯酸树脂可以以3至38重量份或5至28重量份的含量包含在组合物中。当所述丙烯酸树脂的含量在上述范围内时,具有与基材的粘合力优秀的效果。
多官能团氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯
多官能团氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯的作用是提高组合物的光固化性。
所述多官能团氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯可以使用根据公知方法直接合成的,或者市售产品。
所述多官能团氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯可通过包括一个以上的多异氰酸酯、包含可与异氰酸酯基反应的一个以上的反应性基团的一个以上的(甲基)丙烯酸酯官能团、以及包含可进一步与异氰酸酯反应的2个以上的反应性基团的一个以上的化合物的反应而制备。此时,可与异氰酸酯基反应的反应性基团可为羟基。
例如,本发明的多官能团氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯在催化剂的存在下可以制备在分子内包含3个以上的羟基的多官能团(甲基)丙烯酸酯和具有异氰酸酯基的化合物。
此时,所使用的在分子内具有羟基的多官能团(甲基)丙烯酸酯可以选自由(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、季戊四醇三/四(甲基)丙烯酸酯混合物和二季戊四醇五/六(甲基)丙烯酸酯混合物而组成的组中的一种以上。
另外,具有所述异氰酸酯基的化合物可以选自由1,4-二异氰酸根合丁烷、1,6-二异氰酸根合己烷、1,8-二异氰酸根合辛烷、1,12-二异氰酸根合十二烷、1,5-二异氰酸根合-2-甲基戊烷、三甲基-1,6-二异氰酸根合己烷、1,3-双(异氰酸根合甲基)环己烷、反式-1,4-环己烯二异氰酸酯、4,4'-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯-2,4-二异氰酸酯、甲苯-2,6-二异氰酸酯、二甲苯-1,4-二异氰酸酯、四甲基二甲苯-1,3-二异氰酸酯、1-氯甲基-2,4-二异氰酸酯、4,4'-亚甲基双(2,6-二甲基苯基异氰酸酯)、4,4'-氧基双(苯基异氰酸酯)、从六亚甲基二异氰酸酯衍生的三官能团异氰酸酯、及三甲烷丙醇加成物甲苯二异氰酸酯组成的组中的一种以上。
另一方面,作为所述多官能团氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯,可以使用美源(株)Miramer PU610、Miramer SC2100、Miramer SC2152、SK-Cytec公司的1290等的市售产品,但不限于此。
具体地,本发明的多官能团氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯可以包括在一个分子内3个以上的官能团,即,其中每个分子可具有3个以上或6至15个(甲基)丙烯酸酯反应性基团。
另外,所述多官能团氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯的重均分子量(Mw)可为1,000至7,000g/mol或1,500至6,000g/mol。当多官能团氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯的重均分子量在上述范围内时,具有固化性优秀的效果。
相对于3至38重量份的丙烯酸树脂,所述多官能团氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯可以以1至30重量份或3至20重量份的含量包含于组合物中。当所述多官能团氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯的含量在上述范围内时,具有同时满足固化性和粘合力的效果。
丙烯酸单体
本发明的丙烯酸单体的作用是调整光固化性树脂组合物的粘度并提高所制备的涂膜的强度。
所述丙烯酸单体可以没有限制地使用在分子内含有一个以上的可光聚合的不饱和基团的公知的(甲基)丙烯酸酯单体。另外,所述丙烯酸单体根据一个分子内包含的聚合性官能团,例如(甲基)丙烯酸酯基的数量可以分类为单官能团丙烯酸单体(1个)、双官能团丙烯酸单体(2个)及多官能团丙烯酸单体(3个以上)。
具体地,所述丙烯酸单体可以包括在一个分子内包含一个官能团的单官能团丙烯酸单体、在一个分子内包含2个官能团的双官能团丙烯酸单体、以及在一个分子内包含3个以上官能团的多官能团丙烯酸单体。
另外,所述单官能团丙烯酸单体可以包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸异肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸正月桂酯、(甲基)丙烯酸正硬脂基酯、(甲基)丙烯酸异硬脂基酯、(甲基)丙烯酸长链烷基酯、(甲基)丙烯酸正丁氧基乙酯、丁氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、2-乙基己基-二甘醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸双环戊烯酯、(甲基)丙烯酸双环戊烯基氧乙酯、(甲基)丙烯酸双环戊酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸-2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、甲氧基乙二醇改性的(甲基)丙烯酸酯、乙氧基乙二醇改性的(甲基)丙烯酸酯、丙氧基乙二醇改性的(甲基)丙烯酸酯、甲氧基丙二醇改性的(甲基)丙烯酸酯、乙氧基丙二醇改性的(甲基)丙烯酸酯、丙氧基丙二醇改性的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氢呋喃酯或丙烯酰吗啉等的脂肪族单官能团丙烯酸单体;以及(甲基)丙烯酸苯氧基甲酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、苯氧基乙二醇改性的(甲基)丙烯酸酯、苯氧基丙二醇改性的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸羟基苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基-3-苯氧基丙酯、羟基苯氧基乙二醇改性的(甲基)丙烯酸酯、羟基苯氧基丙二醇改性的(甲基)丙烯酸酯、烷基酚乙二醇改性的(甲基)丙烯酸酯、烷基酚丙二醇改性的(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化邻苯基苯酚(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酸异冰片酯等的芳香族单官能团丙烯酸单体中的一种以上。
另一方面,作为双官能团丙烯酸单体,可以包括选自乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚烯烃二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-1,3-二甲基丙烯酰氧基丙烷、二氧六环二醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸甘油酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-甲基-1,8-辛二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁基乙基丙二醇二(甲基)丙烯酸酯或3-甲基-1,5-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等脂肪族双官能团丙烯酸单体;以及乙氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化乙氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化双酚F二(甲基)丙烯酸酯等的芳香族双官能团丙烯酸单体中的一种以上。
另一方面,多官能团丙烯酸单体可以包括:三(甲基)丙烯酸乙氧基化甘油酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯或季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯等三官能团单体;季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯或乙氧基化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等的四官能团单体;双季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、双季戊四醇聚丙烯酸酯等的五官能团以上的单体等。
所述丙烯酸单体可以以0.1至3:0.1至3:1的重量比或0.5至2:0.5至2:1的重量比包含单官能团丙烯酸单体、双官能团丙烯酸单体及多官能团丙烯酸单体。当丙烯酸单体以上述重量比包含单官能团丙烯酸单体、双官能团丙烯酸单体及多官能团丙烯酸单体时,具有同时满足固化性及粘合性的效果。
另外,相对于3至38重量份的丙烯酸树脂,所述丙烯酸单体可以以20至70重量份或25至55重量份的含量包含在组合物中。当所述丙烯酸单体的含量在上述范围内时,所述组合物可以具有粘性和弹性共存的粘弹性材料(viscoelastic material)的特性。
光引发剂
光引发剂的作用是引发组合物中的固化反应。
所述光引发剂包括肟类化合物和酮类化合物。具体地,所述光引发剂可以以1:0.1至5或1:1至4重量比混合使用肟类化合物和酮类化合物。
所述肟类化合物可以是酮肟酯类化合物。例如,所述肟类化合物可以由下式1表示。
【化学式1】
在化学式1中,R1至R3各自独立地为碳数1至10的烷基或碳数6至15的芳基。具体地,R1至R3可以各自独立地为碳数1至8的烷基或碳数6至12的芳基。
在这种情况下,所述烷基例如可以为甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、环戊基、环己基等,具体地,可以为甲基。另外,所述烷基可以为直链或支链。
另外,所述芳基例如可以为苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、亚联苯基(biphenylene)等,具体地,可以为苯基。
所述酮类化合物例如可以为二苯甲酮(Benzophenone)、羟基环己基苯基丙酮(Hydroxycyclohexyl phenylacetone)、氯乙酰苯(Chloroacetophenone),1,1-二氯苯乙酮(1,1-Dichloro acetophenone)、二乙氧基苯乙酮(Diethoxy acetophenone)、羟基苯乙酮(HydroxyAcetophenone)、2-氯噻吨酮(2-Choro thioxanthone)、1-羟基-环己基-苯基-甲酮(1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone)、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(2-Hydroxy-2-methyl-1-phenyl-1-propanone、2-Hydroxy-2-methylpropiophenone)、2-羟基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-甲基-1-丙酮(2-Hydroxy-1-[4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]-2-methyl-1-propanone)等。
另外,相对于3至38重量份的丙烯酸树脂,所述光引发剂可以以0.1至12重量份或0.5至10重量份的含量包含在组合物中。具体地,相对于3至38重量份的丙烯酸树脂,所述光引发剂可以包括0.1至5重量份或0.5至3重量份的肟类化合物,以及0.1至8重量份或1至5重量份的酮类化合物。当所述光引发剂的含量在上述范围内时,具有有利于加工性及固化性的效果,当肟类化合物及酮类化合物的含量在上述范围内时,具有在低光量下固化性优秀的效果。
添加剂
所述光固化性树脂组合物还可以进一步包含选自由流平剂和偶联剂组成的组中的一种以上的添加剂。
此时,相对于3至38重量份的丙烯酸树脂,可以以0.1至30重量份或0.5至20重量份的含量包含添加剂。
可以通过包括所述流平剂来进一步提高光固化性树脂组合物内的粘合力,所述流平剂进行流平以在涂布所述光固化性树脂组合物时可以平坦且平滑地涂布。作为所述流平剂,可以单独或混合2种以上使用丙烯酸类及硅类等。具体而言,所述流平剂可以包括聚醚改性的聚二甲基硅氧烷,并且可以包括例如添加在聚醚链中的(甲基)丙烯酰基团。相对于3至38重量份的丙烯酸树脂,可以以0.1至5重量份或0.2至2重量份的含量包含所述流平剂。
所述偶联剂的作用是提高粘合性。所述偶联剂例如可以为γ-氯丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基-三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-脲基丙基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、ρ-苯乙烯基三甲氧基硅烷等。相对于3至38重量份的丙烯酸树脂,可以以0.1至5重量份或0.2至2重量份的含量包含所述偶联剂。
可以通过照射波长为310至400nm、光量为1000至2000mJ/cm2的光来固化所述光固化性树脂组合物。
如上所述的根据本发明的光固化性树脂组合物,在1,000至2,000mJ/cm2的低光量下也可以快速固化,因此,当应用于各种印刷方法(渐变印刷等)或各种设计的装饰膜时,也呈现优秀的光固化性。
另外,由所述光固化性树脂组合物制备的固化物具有优异的粘合性及耐候性,并且,在高温高湿度条件以及热冲击条件下不会发生物理性能的降低的情况,因此,可以用作窗部件等各种领域的材料。
下面,将参考以下实施例更详细地说明本发明。然而,以下实施例的说明仅旨在特定说明本发明的具体实施方式,而无意将本发明的权利范围限制解释或限制于这些实施例中所描述的内容。
[实施例]
实施例1至8及比较例1至8。光固化性树脂组合物的制备
如以下表1及2所述的组成混合各成分制备光固化性树脂组合物。
【表1】
【表2】
在以下表3示出以下实施例及比较例中使用的各组成要素的成分及产品名称。
【表3】
试验例:物理性能评价
通过如下方法测量实施例及比较例的组合物或由其制造的样品的物理性质,并示于表4。
具体地,将实施例及比较例的光固化性树脂组合物涂布至干膜厚度为10μm,然后通过照射光量为1000mJ/cm2的UV波长的紫外线(UV)来制造样品。
(1)固化速度
对所制造的样品,通过FT-IR以810cm-1为准测量丙烯酸酯的双键峰减少的百分比。
(2)粘合性
在样品的表面上,用小刀画出100个1mm×1mm的正方形(宽度×长度),用Nichiban胶带(JIS Z 1522)将其除去,并测量从正方形中被剥离的数量来评价粘合性。此时,使用胶带反复进行3次剥离,若剩下的正方形为少于100个,则评价为NG。
(3)耐热液体的粘合性
将样品在100℃的蒸馏水中放置30分钟后,通过与项目(2)相同的方法和标准评价粘合性。
(4)光固化后的粘合性
在另外用光量4,000mJ/cm2的紫外线照射样品之后,通过与项目(2)相同的方法及标准评价了粘合性。
(5)耐候性
使用Atlas公司的紫外线照射(QUV)装置在UV A波长(340nm)的紫外线中放置72小时后,通过与项目(2)相同的方法及标准评价了粘合性。
(6)高温高湿(50/95)
将样品在50℃和相对湿度95%的高温高湿装置中放置72小时后,通过与项目(2)相同的方法及标准评价了粘合性。
(7)高温高湿(85/85)
将样品在85℃和相对湿度85%的高温高湿装置中放置72小时后,通过与项目(2)相同的方法及标准评价了粘合性。
【表4】
如表4所示,可以确认实施例的组合物在1,000mJ/cm2的低光量下,其UV固化特性优秀,即固化率为85%以上。另外,可以确认不仅UV固化性,高温高湿环境下的粘合性和耐候性也优秀。
另外,可以确认不含肟类光引发剂的比较例1至4的组合物在1,000mJ/cm2的低光量下固化率为75%以下,未充分固化,由未包含多官能团氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯、单官能团丙烯酸单体、双官能团丙烯酸单体或多官能团丙烯酸单体的所述组合物制造的样品缺乏粘合性及/或耐候性。
Claims (6)
1.光固化性树脂组合物,包括丙烯酸树脂、在一个分子内包含3个以上的官能团的多官能团氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸单体及光引发剂,
其中,所述光引发剂包含肟类化合物及酮类化合物。
2.根据权利要求1所述的光固化性树脂组合物,其中,所述丙烯酸树脂的重均分子量为30,000至80,000g/mol,玻璃化转变温度为40至80℃。
3.根据权利要求1所述的光固化性树脂组合物,其中,所述多官能团氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯的重均分子量为1,000至7,000g/mol。
4.根据权利要求1所述的光固化性树脂组合物,其中,所述丙烯酸单体包括:在一个分子内包含一个官能团的单官能团丙烯酸单体、在一个分子内包含2个官能团的双官能团丙烯酸单体、以及在一个分子内包含3个以上官能团的多官能团丙烯酸单体,
所述丙烯酸单体以0.1至3:0.1至3:1的重量比包含所述单官能团丙烯酸单体、双官能团丙烯酸单体及多官能团丙烯酸单体。
5.根据权利要求1所述的光固化性树脂组合物,其中,所述光固化性树脂组合物包含:3至38重量份的丙烯酸树脂、1至30重量份的多官能团氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯、20至70重量份的丙烯酸单体、以及0.1至12重量份的光引发剂。
6.根据权利要求1所述的光固化性树脂组合物,其中,所述光固化性树脂组合物通过照射波长为310至400nm及光量为1,000至2,000mJ/cm2的光来固化。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR10-2019-0152079 | 2019-11-25 | ||
KR1020190152079A KR102275249B1 (ko) | 2019-11-25 | 2019-11-25 | 광경화성 수지 조성물 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN112831278A true CN112831278A (zh) | 2021-05-25 |
CN112831278B CN112831278B (zh) | 2023-04-28 |
Family
ID=75923309
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202011325667.0A Expired - Fee Related CN112831278B (zh) | 2019-11-25 | 2020-11-24 | 光固化性树脂组合物 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
KR (1) | KR102275249B1 (zh) |
CN (1) | CN112831278B (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114032038A (zh) * | 2021-12-09 | 2022-02-11 | 泉州利萨奇新材料科技有限公司 | 抗紫外线耐黄变的树脂组合物及其制备工艺 |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR102357689B1 (ko) * | 2021-10-01 | 2022-02-08 | 주식회사 두성코리아 | 친환경 시트용 고광택 도료 조성물, 이를 이용한 시트 및 시트 제조방법 |
KR102594277B1 (ko) * | 2021-12-02 | 2023-10-26 | 주식회사 한솔케미칼 | 안료를 포함하는 저경도 자외선 경화형 수지조성물 |
KR102709529B1 (ko) * | 2022-06-15 | 2024-09-26 | 유림인더스트리얼즈(주) | 차량 보수용 광경화형 코팅제 |
KR102770632B1 (ko) * | 2022-10-12 | 2025-02-20 | 강남제비스코 주식회사 | Vuv 조사 영역에서 이지클리닝성이 우수한 자외선 경화형 도료 조성물 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100972625B1 (ko) * | 2010-03-16 | 2010-07-27 | 주식회사 신광화학산업 | 자외선 경화형 수지, 이의 제조방법 및 이를 이용한 패턴필름 제조방법 |
CN102203136A (zh) * | 2008-11-03 | 2011-09-28 | 巴斯夫欧洲公司 | 光敏引发剂混合物 |
US20140329927A1 (en) * | 2011-12-07 | 2014-11-06 | Kyoung Jin Ha | Photocurable adhesive composition and display device comprising same |
KR20190068494A (ko) * | 2019-02-22 | 2019-06-18 | 삼성디스플레이 주식회사 | 광경화성 수지 조성물 및 이를 이용한 윈도우 부재의 제조 방법 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8697240B2 (en) | 2009-07-22 | 2014-04-15 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | Photocurable resin composition and cured product of same, resin sheet and production method for same, and display device |
KR101727245B1 (ko) * | 2015-01-30 | 2017-04-14 | 에이치엔에스하이텍 (주) | 화상표시장치용 광학성 투명 수지조성물 |
-
2019
- 2019-11-25 KR KR1020190152079A patent/KR102275249B1/ko active Active
-
2020
- 2020-11-24 CN CN202011325667.0A patent/CN112831278B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102203136A (zh) * | 2008-11-03 | 2011-09-28 | 巴斯夫欧洲公司 | 光敏引发剂混合物 |
KR100972625B1 (ko) * | 2010-03-16 | 2010-07-27 | 주식회사 신광화학산업 | 자외선 경화형 수지, 이의 제조방법 및 이를 이용한 패턴필름 제조방법 |
US20140329927A1 (en) * | 2011-12-07 | 2014-11-06 | Kyoung Jin Ha | Photocurable adhesive composition and display device comprising same |
KR20190068494A (ko) * | 2019-02-22 | 2019-06-18 | 삼성디스플레이 주식회사 | 광경화성 수지 조성물 및 이를 이용한 윈도우 부재의 제조 방법 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114032038A (zh) * | 2021-12-09 | 2022-02-11 | 泉州利萨奇新材料科技有限公司 | 抗紫外线耐黄变的树脂组合物及其制备工艺 |
CN114032038B (zh) * | 2021-12-09 | 2023-11-03 | 晋江市凯燕新材料研究院股份有限公司 | 抗紫外线耐黄变的树脂组合物及其制备工艺 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR102275249B1 (ko) | 2021-07-12 |
KR20210063672A (ko) | 2021-06-02 |
CN112831278B (zh) | 2023-04-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN112831278A (zh) | 光固化性树脂组合物 | |
CN102791484B (zh) | 车辆用部件及其制造方法 | |
TWI522413B (zh) | Hardened resin composition | |
US9387610B2 (en) | Hard coating forming method | |
KR101726201B1 (ko) | 2액 경화형 피복제 | |
JP2012036253A (ja) | ウレタン(メタ)アクリレートおよびそれを含有する光硬化性樹脂組成物 | |
US20230015729A1 (en) | Dual-curable adhesive composition | |
WO2011111428A1 (ja) | 活性エネルギー線硬化性組成物、並びに硬化膜付きポリカーボネート樹脂成形体及びその製造方法 | |
JP6075443B2 (ja) | 活性エネルギー線硬化型塗料組成物 | |
JP5221159B2 (ja) | 活性エネルギー線硬化型塗料組成物とその硬化物 | |
TWI704162B (zh) | 硬化性組成物、硬化物、積層體 | |
JP6388122B2 (ja) | 硬化型組成物 | |
JP5819481B2 (ja) | ウレタン(メタ)アクリレートおよびそれを含有する光硬化性樹脂組成物 | |
US11746176B2 (en) | Omniphobic compatibilizers for clear coatings, related articles, and related methods | |
KR20220158936A (ko) | 무용제 타입의 유무기 하이브리드 코팅제 조성물 및 그를 포함하는 코팅필름 | |
JP5585206B2 (ja) | 活性エネルギー線硬化性化合物および該化合物を含有する活性エネルギー線硬化性組成物 | |
KR20080062674A (ko) | 플라즈마 디스플레이 패널의 광학 필름 및 광학 필름용충격흡수층 조성물 | |
JP5229501B2 (ja) | 活性エネルギー線硬化性樹脂、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、コーティング剤及びプラスチック成形物 | |
JP5585205B2 (ja) | 活性エネルギー線硬化性化合物および該化合物を含有する活性エネルギー線硬化性組成物 | |
JP6354037B2 (ja) | 塗料組成物、その硬化膜及びその硬化膜を備える塗装物品 | |
JP4205358B2 (ja) | 撥水性被膜および塗料組成物 | |
JP5450922B2 (ja) | 活性エネルギー線硬化被膜形成組成物用の表面調整剤 | |
JP7626141B2 (ja) | 樹脂組成物、硬化物及びその製造方法、並びに積層体 | |
JP7512443B2 (ja) | 易接着層形成用組成物及びこれを用いたハードコーティングフィルム | |
JP5515609B2 (ja) | 光硬化型塗料組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20230428 |
|
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |