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CN112824423B - 一种手性二茂铁膦-吲哚氨基膦配体及其制备方法和应用 - Google Patents

一种手性二茂铁膦-吲哚氨基膦配体及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

一种手性二茂铁膦‑吲哚氨基膦配体及制备方法，将手性二茂铁膦‑吲哚中间体溶于乙醚中，在室温下按摩尔比手性二茂铁膦‑吲哚中间体:n‑BuLi＝1:0.5‑1滴加n‑BuLi的己烷溶液，然后在室温下按摩尔比手性二茂铁膦‑吲哚中间体:ClPPh2＝1:0.5‑1滴加ClPPh2的乙醚溶液，减压浓缩，柱层析分离得到目标手性二茂铁膦‑吲哚氨基膦配体。本发明的配体与Rh金属前体形成的催化剂对C＝C双键的不对称氢化反应具有催化剂活性高的优点，TON可以高达10,000，且对映选择性可高达96％ee。

Description

一种手性二茂铁膦-吲哚氨基膦配体及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于有机合成领域，具体涉及一种手性二茂铁膦-吲哚氨基膦配体及其制备方法，本发明还涉及上述配体的制备方法以及在铑催化C＝C键的不对称氢化反应中的应用。
背景技术
催化不对称氢化是当前手性药物、农药、香料等合成中应用最广泛的有机反应之一，其中手性配体的合理使用是实现这一重要反应的关键。在过去的几十年里，出现了一系列高效的手性双齿含膦配体被应用于各种不对称催化氢化反应中，如BINAP,DuPhos等(Tang,W.；Zhang,X.Chem.Rev.2003,103,3029-3069)。其中，膦-氨基膦配体由于合成简便、性质稳定，易于分步调控而受到越来越多的关注。第一个高效的手性膦-氨基膦配体是2002年由Boaz等报道的，其在Rh-催化α-脱氢氨基酸、衣康酸二甲酯及α-酮酸的不对称氢化反应中显示出优异的活性和立体选择性(Boaz,N.W.；Debenham,S.D.；Mackenzie,E.B.；Large,S.E.Org.Lett.2002,4,2421-2424)。自此以后，出现了许多手性膦-氨基膦配体合成和应用的报道(Krabbe,S.W.；Hatcher,M.A.；Bowman,R.K.；Mitchell,M.B.；McClure,M.S.；Johnson,J.S.Org.Lett.2013,15,4560-4563；Hu,J.；Wang,D.Y.；Zheng,Z.；Hu,X.P.Chin.J.Chem.2012,30,2664-2668；Gross,T.；Chou,S.；Dyke,A.；Dominguez,B.；Groarke,M.；Medlock,J.；Ouellette,M.；Reddy,J.P.；Seger,A.；Zook,S.；Zanotti-Gerosa,A.Tetrahedron Lett.2012,53,1025-1028；Zhou,X.M.；Huang,J.D.；Luo,L.B.；Zhang,C.L.；Zheng,Z.；Hu,X.P.Tetrahedron:Asymmetry 2010,21,420-424；Qiu,M.；Hu,X.P.；Huang,J.D.；Wang,D.Y.；Deng,J.；Yu,S.B.；Duan,Z.C.；Zheng,Z.Adv.Synth.Catal.2008,350,2683-2689；Deng,J.；Hu,X.P.；Huang,J.D.；Yu,S.B.；Wang,D.Y.；Duan,Z.C.；Zheng,Z.J.Org.Chem.2008,73,2015-2017；Chen,W.P.；Mbafor,W.；Roberts,S.M.；Whittall,J.J.Am.Chem.Soc.2006,128,3922-3923)。但这些手性膦-氨基膦配体中的氨基膦都来自于自由的伯胺或仲胺，基于氮杂环上的氮构建氨基膦结构尚未见文献报道。我们在发展手性二茂铁-吲哚双膦配体的过程中意外发现当n-BuLi的摩尔用量少于原料手性二茂铁-吲哚中间体的摩尔量时，二芳基膦化反应发生在吲哚1-位而不是2-位，因此合成了一种新型的手性二茂铁膦-吲哚氨基膦配体。该类配体具有合成原料来源广泛、制备过程简便、性质稳定等特点，并在不对称催化氢化反应中显示出广泛用途。
发明内容
本发明的目的在于提供一种手性二茂铁膦-吲哚氨基膦配体。
本发明的又一目的在于提供上述配体的制备方法及其在铑催化C＝C键的不对称氢化反应中的应用。
本发明所述的手性二茂铁膦-吲哚氨基膦配体具有以下式I和式II所示结构：
Figure BDA0002282530480000021
式I和式II互为对映异构体。
式中：R为H、烷基和环烷基等C1～C40内的含或不含N、S、O、P等官能团的脂肪基团；苄基等C7-C60在内的含或不含N、S、O、P等官能团的芳香基团与脂肪基的组合基团；芳基等C6-C60内的含或不含N、S、O、P等官能团的芳香基团；R优势结构为-CH3。
Ar′、Ar″为C6-C60内的含或不含N、S、O、P等官能团的芳香基团，Ar′和Ar″可以为相同基团，也可为不同基团，其优势结构都为苯基。
本发明提供的制备上述配体I或II的方法，其主要步骤是：
手性二茂铁膦-吲哚中间体III(或IV)溶于乙醚中，在室温下按摩尔比手性二茂铁膦-吲哚中间体III(或IV):n-BuLi＝1:0.5-1滴加n-BuLi的己烷溶液，手性二茂铁膦-吲哚中间体III(或IV)与n-BuLi摩尔比≤1,滴毕，室温继续搅拌反应0.5-12小时。然后在室温下按摩尔比手性二茂铁膦-吲哚中间体III(或IV):ClPAr′2＝1:0.5-1滴加ClPAr′2的乙醚溶液，滴毕，室温继续搅拌反应0.5-12小时。减压浓缩，柱层析分离得到所需的手性二茂铁膦-吲哚氨基膦配体I或II。
所述减压浓缩和柱层析分离，需无水条件下进行。
所述手性二茂铁膦-吲哚中间体结构式如下：
Figure BDA0002282530480000031
上述配体的合成路线如下：
Figure BDA0002282530480000032
本发明所述中间体III和IV互为对映异构体，其中R及Ar′、Ar″与配体I和II中R及Ar′、Ar″为等效基团。
本发明中n-BuLi的用量和反应后处理方法是合成手性二茂铁膦-吲哚氨基膦配体的关键。其中，n-BuLi的摩尔用量不能超过手性二茂铁膦-吲哚中间体III(或IV)的摩尔用量，即n-BuLi摩尔用量:III(或IV)的摩尔用量<1。反应后不得加水或用含水试剂处理。过量的n-BuLi及后处理遇水将导致手性二茂铁双膦配体的生成或手性二茂铁膦-吲哚氨基膦配体的分解。
Figure BDA0002282530480000041
本发明提供的手性二茂铁膦-吲哚氨基膦配体具有合成路线简洁、性质稳定等特点，其金属Rh配合物对C＝C键的加氢反应有极高的催化活性和对映选择性。应用该手性配体和金属前体原位形成的手性催化剂，通过不对称催化氢化的方法，可制备出手性酸、手性氨基酸等多种类型的手性产品以及用于手性农药、医药等合成的手性中间体，在医药、农药、香料、食品添加剂等行业具有重要的应用价值。
本发明提供的手性二茂铁膦-吲哚氨基膦配体I或II与铑金属前体[Rh(COD)2]BF4、[Rh(BND)2]BF4在原位条件下形成的催化剂主要用于以下几类C＝C键的不对称氢化反应:
(1)α-脱氢氨基酸酯的催化不对称氢化反应
(2)β-脱氢氨基酸酯的催化不对称氢化反应
(3)α-烯酰胺的催化不对称氢化反应
(4)α-烯醇酯的催化不对称氢化反应
(5)衣康酸酯的催化不对称氢化反应
本发明提供的手性二茂铁膦-吲哚氨基膦配体I或II与Rh金属前体原位形成的金属配合物催化的C＝C键的加氢反应在1-100atm，-20～200℃的条件下进行，反应时间为0.1～48小时，反应底物与中心金属摩尔比为100～10,000:1，溶剂可以为质子性醇溶剂甲醇、乙醇、异丙醇等，也可为二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、苯、甲苯和乙酸乙酯等非质子性溶剂。手性二茂铁膦-吲哚氨基膦配体I或II与Rh金属前体原位形成的金属配合物催化的C＝C键的加氢反应可获得高达96％ee的对映选择性，催化活性高，TON可以高达10,000。
本发明有益效果：
本发明所涉及的手性二茂铁-吲哚氨基膦配体具有合成原料简便易得、步骤简单、应用广泛等特点，且与Rh金属前体形成的催化剂在对C＝C双键的不对称氢化反应中具有催化剂活性高、对应选择性高、催化剂用量少等优点。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案，下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍，应当理解，以下附图仅示出了本发明的某些实施例，因此不应被看作是对范围的限定，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他相关的附图。
图1为实施例1制备的(Rc,Sp)-I-1的核磁共振氢谱；
图2为实施例1制备的(Rc,Sp)-I-1的核磁共振碳谱；
图3为实施例1制备的(Rc,Sp)-I-1的核磁共振磷谱；
具体实施方式
本发明的技术特征已在发明内容部分作了较充分的说明，下面的实施例是用来对本发明做进一步的描述，而不应理解为是对本发明的限定。下面通过实施例详述本发明，但本发明并不限于下述实施例：
实施例1：
Figure BDA0002282530480000061
氮气条件下，将二茂铁膦-吲哚中间体2.6g(5mmol)III-1溶于30mL无水乙醚中，室温下滴加n-BuLi(2.5mol/L,1.8mL,4.5mmol)，10min滴完，滴毕，继续搅拌反应1小时，往反应液中滴加ClPPh2(5mmol)的乙醚溶液，1小时滴完，室温继续搅拌反应12小时，脱去溶剂，残留物柱层析分离(石油醚/乙酸乙酯，10/1)得3.1g手性二茂铁膦-吲哚氨基膦配体I-1，如图1、2、3所示。[α]D 20＝+157.8(c,1.0,CHCl3).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.51(m,3H),7.42(d,J＝7.1Hz,1H),7.32(m,7H),7.25(m,2H),7.16(2,1H),6.97(m,4H),6.82(t,J＝7.1Hz,1H),6.64(s,1H),6.59(t,J＝7.0Hz,2H),6.45(t,J＝7.0Hz,2H),5.27(s,1H),4.67(s,1H),4.45(m,1H),4.28(s,1H),3.95(s,5H),3.78(s,1H),1.77(d,J＝7.0Hz,3H).31P NMR(162MHz,CDCl3)δ36.1,-22.9。
实施例2：
将实施例1中的n-BuLi用量降至3.75mmol，其余同实施例2，得2.4g手性二茂铁膦-吲哚氨基膦配体I-1。
实施例3：
Figure BDA0002282530480000062
将实施例2中的起始原料(Rc,Sp)-III-1改为(Sc,Rp)-IV-1，其余同实施例2，得3.0g手性二茂铁膦-吲哚氨基膦配体II-1。
二、催化不对称氢化反应
实施例4：
在氮气保护下，将2.0mg(0.005mmol)[Rh(COD)2]BF4，上述制备的(Rc,Sp)-I-1(0.0055mmol)和溶剂甲苯(1.5mL)置于一10mL的反应器中，反应30分钟后，加入底物2-乙酰氨基-3-苯基丙烯酸甲酯(0.5mmol)和1.5mL甲苯形成的溶液，氢气置换3次后，维持常压反应12小时后终止反应，浓缩，水洗，干燥脱溶后得(S)-2-乙酰氨基-3-苯基丙酸甲酯，收率100％(以2-乙酰氨基-3-苯基丙烯酸甲酯计)，对映体过量为93％ee。
实施例5：
在氮气保护下，将2.0mg(0.005mmol)[Rh(COD)2]BF4，上述制备的(Rc,Sp)-I-1(0.0055mmol)和溶剂甲苯(1.5mL)置于一10mL的反应器中，反应30分钟后，加入底物3-乙酰氨基-3-苯基丙烯酸甲酯(0.5mmol)和1.5mL甲苯形成的溶液，氢气置换3次后，维持常压反应12小时后终止反应，浓缩，水洗，干燥脱溶后得(S)-3-乙酰氨基-3-苯基丙酸甲酯，收率100％(以3-乙酰氨基-3-苯基丙烯酸甲酯计)，对映体过量为95％ee。
实施例6：
在氮气保护下，将2.0mg(0.005mmol)[Rh(COD)2]BF4，上述制备的(Rc,Sp)-I-1(0.0055mmol)和溶剂甲苯(1.5mL)置于一10mL的反应器中，反应30分钟后，加入底物α-乙酰氨基苯乙烯(0.5mmol)和1.5mL甲苯形成的溶液，氢气置换3次后，维持常压反应12小时后终止反应，浓缩，水洗，干燥脱溶后得(S)-N-乙酰-α-苯乙胺，收率100％(以α-乙酰氨基苯乙烯计)，对映体过量为96％ee。
实施例7：
在氮气保护下，将2.0mg(0.005mmol)[Rh(COD)2]BF4，上述制备的(Rc,Sp)-I-1(0.0055mmol)和溶剂甲苯(1.5mL)置于一10mL的反应器中，反应30分钟后，加入底物a-乙酰氧基苯乙烯(0.5mmol)和1.5mL甲苯形成的溶液，氢气置换3次后，维持常压反应12小时后终止反应，浓缩，水洗，干燥脱溶后得(S)-α-乙酰氧基乙基苯，收率100％(以α-乙酰氧基苯乙烯计)，对映体过量为94％ee。
实施例8：
在氮气保护下，将2.0mg(0.005mmol)[Rh(COD)2]BF4，上述制备的(Rc,Sp)-I-1(0.0055mmol)和溶剂甲苯(1.5mL)置于一10mL的反应器中，反应30分钟后，加入底物衣康酸二甲酯(0.5mmol)和1.5mL甲苯形成的溶液，氢气置换3次后，维持常压反应12小时后终止反应，浓缩，水洗，干燥脱溶后得(R)-2-甲基丁二酸二甲酯，对映体过量为96％ee。

Claims (8)

1.一种手性二茂铁膦-吲哚氨基膦配体，其特征在于：结构式如下：
Figure FDA0003851026350000011
其中，式I和II互为对映异构体；
式中：R为C1～C40内的烷基；
Ar′、Ar″为苯基。
2.根据权利要求1所述的一种手性二茂铁膦-吲哚氨基膦配体，其特征在于：R优势结构为-CH3；Ar′、Ar″优势结构都为苯基。
3.一种如权利要求1-2任一所述手性二茂铁膦-吲哚氨基膦配体的制备方法，其特征在于：手性二茂铁膦-吲哚中间体III或IV溶于乙醚中，在室温下滴加n-BuLi己烷溶液，其中n-BuLi与手性二茂铁膦-吲哚中间体III或中间体IV摩尔比<1；然后在室温下滴加ClPAr′2的乙醚溶液，其中手性二茂铁膦-吲哚中间体III(或IV)与ClPAr′2摩尔比为1:0.5-1，减压浓缩，柱层析分离得到目标手性二茂铁膦-吲哚氨基膦配体。
4.根据权利要求3所述的手性二茂铁膦-吲哚氨基膦配体的制备方法，其特征在于：所述手性二茂铁膦-吲哚中间体结构式如下：
Figure FDA0003851026350000012
式中，Ar″为苯基。
5.按照权利要求3所述的手性二茂铁膦-吲哚氨基膦配体的制备方法，其特征在于：所述减压浓缩和柱层析分离，需无水条件下进行。
6.一种如权利要求1-2任一所述的手性二茂铁膦-吲哚氨基膦配体在铑催化C＝C键的不对称氢化反应中的应用，氢化反应催化剂活性高，TON可以高达10,000，且对映选择性可高达96％ee。
7.按照权利要求6所述的手性二茂铁膦-吲哚氨基膦配体在铑催化C＝C键的不对称氢化反应中的应用，其特征在于，所述的铑催化C＝C键的不对称氢化反应为以下几类底物的催化不对称氢化反应：
(1)β-脱氢氨基酸酯的催化不对称氢化反应
(2)α-烯酰胺的催化不对称氢化反应
(3)衣康酸酯的催化不对称氢化反应。
8.按照权利要求6所述的手性二茂铁膦-吲哚氨基膦配体在铑催化C＝C键的不对称氢化反应中的应用，其特征在于：手性二茂铁膦-吲哚氨基膦配体I或II与Rh金属前体原位形成的金属配合物催化的C＝C键的加氢反应在1-100atm，-20～200℃的条件下进行，反应时间为0.1～48小时，反应底物与中心金属摩尔比为100～10,000:1，溶剂可以为质子性醇溶剂甲醇、乙醇、异丙醇等，也可为二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、苯、甲苯和乙酸乙酯等非质子性溶剂。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114573473B (zh) * 2022-03-03 2023-11-28 浙江工业大学 一种(R)-α-芳基丙氨酸酯衍生物的制备方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5371256A (en) * 1992-04-02 1994-12-06 Ciba-Geigy Corporation Ferrocenyl diphosphines as ligands for homogeneous catalysts
US5627293A (en) * 1995-02-24 1997-05-06 Ciba-Geigy Corporation Silylated ferrocenyldiphosphines, silylated ferrocenyldiphosphines bound to inorganic or polymeric organic supports and also metal complexes thereof, their preparation and use
JPH1045787A (ja) * 1996-04-25 1998-02-17 Hoechst Ag ２，２′−二置換１，１′−ジホスフィノ−フェロセンおよび１′，２−二置換１−ホスフィノ−フェロセン、それらの製法、それらの使用およびそれらを包含する遷移金属錯体
CN101466718A (zh) * 2006-06-08 2009-06-24 上海交通大学 C2-对称的只具有面手性的二茂钌双膦配体及其合成方法
CN101486737A (zh) * 2009-03-06 2009-07-22 北京理工大学 含季胺盐基团的二茂铁膦亚胺配体、其制备以及在催化不对称烯丙基取代反应中的应用
CN105153229A (zh) * 2015-06-18 2015-12-16 武汉凯特立斯科技有限公司 一种手性三齿pnn配体及其在不对称氢化反应中的应用
CN105481909A (zh) * 2015-11-11 2016-04-13 武汉凯特立斯科技有限公司 手性双膦配体及其在不对称氢化及相关反应中的应用
CN105949248A (zh) * 2016-05-26 2016-09-21 河南省科学院化学研究所有限公司 Josiphos类手性二茂铁膦配体的合成方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105859800B (zh) * 2016-04-13 2018-05-29 河南省科学院化学研究所有限公司 一种手性二茂铁类p,p配体的合成方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5371256A (en) * 1992-04-02 1994-12-06 Ciba-Geigy Corporation Ferrocenyl diphosphines as ligands for homogeneous catalysts
US5627293A (en) * 1995-02-24 1997-05-06 Ciba-Geigy Corporation Silylated ferrocenyldiphosphines, silylated ferrocenyldiphosphines bound to inorganic or polymeric organic supports and also metal complexes thereof, their preparation and use
JPH1045787A (ja) * 1996-04-25 1998-02-17 Hoechst Ag ２，２′−二置換１，１′−ジホスフィノ−フェロセンおよび１′，２−二置換１−ホスフィノ−フェロセン、それらの製法、それらの使用およびそれらを包含する遷移金属錯体
CN101466718A (zh) * 2006-06-08 2009-06-24 上海交通大学 C2-对称的只具有面手性的二茂钌双膦配体及其合成方法
CN101486737A (zh) * 2009-03-06 2009-07-22 北京理工大学 含季胺盐基团的二茂铁膦亚胺配体、其制备以及在催化不对称烯丙基取代反应中的应用
CN105153229A (zh) * 2015-06-18 2015-12-16 武汉凯特立斯科技有限公司 一种手性三齿pnn配体及其在不对称氢化反应中的应用
CN105481909A (zh) * 2015-11-11 2016-04-13 武汉凯特立斯科技有限公司 手性双膦配体及其在不对称氢化及相关反应中的应用
CN105949248A (zh) * 2016-05-26 2016-09-21 河南省科学院化学研究所有限公司 Josiphos类手性二茂铁膦配体的合成方法

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