CN112795146B - 一种可激光焊接的黑色阻燃pbt复合材料的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种可激光焊接的黑色阻燃PBT复合材料的制备方法,在双螺杆挤出机主侧喂料口加入原料Ⅰ,在双螺杆挤出机4段侧喂料口加入原料Ⅱ,挤出并造粒,控制双螺杆挤出机螺杆机的转速为180~600转/分,双螺杆挤出温度为235~275℃,制备得到可激光焊接的黑色阻燃PBT复合材料;双螺杆挤出机长径比为40:1;按质量份数计,原料Ⅰ为70~90份PBT树脂A、8~10份阻燃剂和0.3~1.5份黑色粉的混合物,原料Ⅱ为10~20份PBT树脂B和0.2~3份N‑丁基吡呱酸钾盐的混合物;本发明制备得到的可激光焊接的黑色阻燃PBT复合材料,具有优异激光焊接能力、耐温性能好、且无卤阻燃,符合ROHS和Reach法规要求,可生产有阻燃需求的黑色部件。
Description
技术领域
本发明属高分子材料技术领域,涉及一种可激光焊接的黑色阻燃PBT复合材料的制备方法。
背景技术
塑料激光焊接是将待焊接塑料零部件夹在一起,然后将一束短波红外区的激光定向到待粘结的部位,激光束通过上层材料,然后被下层材料吸收,激光能量被吸收使得下层材料温度升高,熔化上层以及和下层的塑料,从而完成焊接。借助激光束产生的热量使塑料接触面熔化,进而将热塑性片材、薄膜或模塑零部件粘结在一起的技术。激光焊接应用于塑料部件熔接的优点包括:焊接精密、牢固;密封不透气和不漏水,焊接过程中树脂降解少、产生的碎屑少,制品的表面能够在焊缝周围严密地连接在一起;激光焊接不会产生塑料残渣,使它更适用于医药制品行业及电子传感器等;激光焊接工艺科应用于尺寸小或外形结构复杂的工件。
聚对苯二甲酸丁二醇酯为一种半结晶型热塑性聚酯,具有高耐热、耐疲劳,自润滑等优异的性能。但与其他结晶性材料如聚酰胺相比,聚酯材料PBT具有较低的激光透明度,这就是尽管PBT材料展现出其他方面的优异性能(低吸水率、经济性),但目前仍较少有采用其作为激光焊接组分的材料的主要原因。现有发明技术中,一般通过两种方式现实PBT提高激光焊接能力,一种是添加非结晶性树脂,如专利CN104910620、CN108473668、CN109401219和CN109233216均是在半结晶树脂通过添加非结晶树脂,从而减弱结晶树脂的结晶能力改善激光透过性,但众所周知添加非结晶树脂会直接影响材料的耐热性,限制了材料的应用范围。此外,也有添加无机或有机成核剂,如专利CN102464870虽然实现的PBT的半透效果,降低了激光焊接的难度,但是其不仅不能满足需要具有阻燃需求的部件使用而且不适用于黑色制品。
更为重要的是,现有发明技术中,有关激光焊接的PBT材料集中于纯树脂体系或增强体系,主要是因为实现高分子材料的阻燃更多的是通过添加卤系、磷-氮系阻燃剂,这类型阻燃剂的添加量大,对激光透过性产生阻碍甚至吸收,从而难以实现激光焊接,如专利CN107057349中应用的激光吸收剂就是常见的无卤阻燃剂;而在选择对材料透明性影响较小的阻燃剂上,更多的倾向于选择低聚芳香族磷酸酯,如专利CN1729243A,低聚芳香族磷酸酯不仅是阻燃剂,而且是一种增塑剂,导致材料耐温性急剧下降。
激光焊接对黑色材料的焊接存在一定限制,主要是上层材料为黑色部件时,它们是几乎很难被焊接在一起,这是由于黑色材料对激光能量吸收非常明显,使其无法到达焊接材料界面处。如专利CN106317864通过添加苯胺黑的方式,实现黑色材料尼龙材料的透过性,但苯胺黑并不适用于聚酯材料,主要是苯胺黑中的胺基会于PBT树脂中的端羟基、端羧基发生反应,导致PBT降解。如专利CN109233216中应用合金的方式和群青类染料实现黑色材料的激光焊接,但群青类染料为无机材料,对激光依然存在一定的吸收能力且合金的方式会直接影响材料的耐热性能及机械性能,且不具有阻燃性能。故有关黑色激光焊接的阻燃PBT未见过相关的技术报道。
发明内容
本发明旨在解决现有技术黑色PBT几乎很难被激光焊接的技术问题,提供一种可激光焊接的黑色阻燃PBT复合材料的制备方法。
为实现上述目的,本发明所采用的技术方案如下:
一种可激光焊接的黑色阻燃PBT复合材料的制备方法,在双螺杆挤出机主喂料口加入原料Ⅰ,在双螺杆挤出机4段侧喂料口加入原料Ⅱ,挤出并造粒,控制双螺杆挤出机螺杆机的转速为180~600转/分,双螺杆挤出温度为235~275℃,制备得到可激光焊接的黑色阻燃PBT复合材料;双螺杆挤出机长径比为40:1;按质量份数计,原料Ⅰ为70~90份PBT树脂A、8~10份阻燃剂和0.3~1.5份黑色粉的混合物,原料Ⅱ为10~20份PBT树脂B和0.2~3份N-丁基吡呱酸钾盐的混合物;
PBT树脂A为特性粘度1.0~1.1dl/g和端羧基含量10~11mol/t的PBT树脂;中等特性粘度PBT的使用,避免了高特性粘度PBT粘度大不易分散的问题,保证了从三段输入的本体成核剂充分的分散到树脂基体中,避免了结晶不均引起的局部晶相过高,降低激光透过性;又避免了低特性粘度PBT由于分子量较低,导致的机械性能较低,阻燃性能较差问题;
PBT树脂B为特性粘度0.82~0.85dl/g和端羧基含量18~22mol/t的PBT树脂;高端羧基含量及低特性粘度的应用,主要是为了提高PBT树脂与N-丁基吡呱酸钾盐的反应活性以及保证形成的本体晶核的尺寸,从而有利于所形成的本体晶核能够充分的分散到PBT树脂中去,从而提高透过性。与无机成核剂相比,由于分子量更大,阻碍PBT树脂快速结晶,故而形成的晶体更小,透光性更好;
黑色粉由质量比为1:(0.6~0.8):(0.9~1.2)的二萘嵌苯类红色色粉、阴士丹林类蓝色色粉和异吲哚啉类黄色色粉复配而成,不会影响激光的透过性,实现了黑色材料的激光焊接,同时也避免了炭黑及群青类无机色粉对激光的吸收作用,亦避免了苯胺黑等碱性色粉对PBT树脂的降解作用,保证了材料性能。
作为优选的技术方案:
如上所述的制备方法,原料Ⅰ是由PBT树脂A、阻燃剂和黑色粉经高速混合机混合2~5分钟所得混合物。
如上所述的制备方法,原料Ⅱ是由PBT树脂B和N-丁基吡呱酸钾盐经高速混合机混合2~5分钟所得混合物,并且用辅助双螺杆挤出机输送到双螺杆挤出机4段侧喂料口加入。
如上所述的制备方法,辅助双螺杆挤出机长径比为45:1。辅助双螺杆挤出机的挤出温度为230~240℃,螺杆转速为250转/分。应用高长径比的双螺杆挤出机作为辅助喂料系统,辅以较低的转速,提高了PBT树脂在双螺杆挤出机的停留时间,保证了足够的反应活性和反应量,使形成和晶核更充分。
两台双螺杆挤出机的联用,主要是为了将本体晶相点直接引入主材料系统,避免二次结晶PBT形成大晶体,从而影响透光性。如果预先制备PBT与N-丁基吡呱酸钾盐的反应物,经过出水冷却后,会重新结晶,再次经过双螺杆应用的时候,需要高温将其融化,这样这个反应物就会出现再次分散不均,晶相放大,影响透光性。
如上所述的制备方法,所用阻燃剂为二(苯氧基)聚磷腈,其与PBT树脂相容性好,阻燃效率高,且不影响激光透过性,不会像卤-锑、磷-氮类阻燃剂影响激光的透过性,亦不会像磷酸酯类阻燃剂具有增塑作用,影响材料耐温性。
如上所述的制备方法,可激光焊接的黑色阻燃PBT复合材料经注塑成为具有2.0mm产品时,在980nm处具有≥57%的近红外透射率。
如上所述的制备方法,可激光焊接的黑色阻燃PBT复合材料的阻燃等级,按照UL94标准为3.0mm V0级别,1.6mm V2级。
本发明应用高长径比螺杆,低转速,保证了高端羧基含量低特性粘度PBT与N-丁基吡呱酸钾盐反应,形成足够的本体成核点,并直接输送到双螺杆挤出机中,避免二次结晶和PBT形成大晶体而影响激光透过性;具有透明性的二(苯氧基)聚磷腈阻燃剂的应用,避免了其他类型阻燃剂应用对激光透过性的影响;黑色粉为三原色复配而成,不会影响激光的透过性,实现了黑色材料的激光焊接。
有益效果:
与现有技术相比,本发明制备得到的可激光焊接的黑色阻燃PBT复合材料,具有优异激光焊接能力、耐温性能好、且无卤阻燃,符合ROHS和Reach法规要求,可生产有阻燃黑色需求的部件,本发明的优点主要体现在以下几个方面:
(1)选用高羧基含量的PBT树脂和高长径比挤出机的应用,提高PBT树脂与N-丁基吡呱酸钾盐的反应活性和反应量,实现PBT树脂的自身成核,避免引入额外影响透过性的其他成核剂,同时使晶核更小,激光透过性更高。
(2)两台双螺杆挤出机的联用,直接将反应完成的PBT树脂加入主喂料机中,避免了反应完成的树脂经过冷却后的二次结晶和熔融过程导致PBT形成大晶体,从而影响透光性。
(3)应用二(苯氧基)聚磷腈作为主阻燃剂,其与PBT树脂相容性好,阻燃效率高,且不影响激光透过性。不会像卤-锑、磷-氮类阻燃剂影响激光的透过性,亦不会像磷酸酯类阻燃剂具有增塑作用,影响材料耐温性。
(4)二萘嵌苯类红色色粉、阴士丹林类蓝色色粉及异吲哚啉类黄色色粉联用,不会影响激光的透过性,实现了黑色材料的激光焊接。同时也避免了炭黑及群青类无机色粉对激光的强吸收作用,亦避免了苯胺黑等色粉对PBT树脂的降解作用,保证了材料性能。
具体实施方式
下面结合具体实施方式,进一步阐述本发明。应理解,这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解,在阅读了本发明讲授的内容之后,本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改,这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
本发明的实施例中:
PBT树脂A选用新疆蓝山屯河生产的PBT TH6100;特性粘度1.0~1.3dl/g,端羧基含量10~11mol/t。
PBT树脂B选用营口康辉石化生产的PBT KH2083;特性粘度0.82~0.85dl/g,端羧基含量18~22mol/t。
N-丁基吡呱酸钾盐选用东莞三合化工生产的HK195;
阻燃剂二(苯氧基)聚磷腈选用日本大塚化学生产的SPB100;
二萘嵌苯类红色色粉选用BASF生产的L3875(CAS.5521-31-3);
阴士丹林类蓝色色粉选用BASF生产的L6470(CAS.81-77-6);
异吲哚啉类黄色色粉可选用BASF公司生产的L2140HD(CAS.36888-99-0)。
透过率测试:将制得的复合材料置于110℃烘箱中干燥6小时,使用注塑机注塑成80mm×80mm×2mm的样板,注塑温度250℃,模具温度100℃。采用蔚海光学仪器(上海)有限公司的NIRQuest 256 2.1型近红外光谱仪测定980nm处透光率。
阻燃性能测试:将上述得到的复合材料置于110℃烘箱中干燥6小时,使用注塑机分别注塑成130mm×13mm×1.6mm和130mm×13mm×3.0mm的样板,注塑温度250℃,模具温度100℃。依据美国UL94标准测试其阻燃性能。
实施例1
一种可激光焊接的黑色阻燃PBT复合材料的制备方法,具体如下:
(1)原料的准备;
按质量份数计,将70份PBT TH6100树脂、8份阻燃剂(二(苯氧基)聚磷腈)(SPB100)和0.3份黑色粉经高速混合机混合2分钟,得到的混合物为原料Ⅰ;
其中黑色粉由质量比为1:0.6:0.9的二萘嵌苯类红色色粉、阴士丹林类蓝色色粉和异吲哚啉类黄色色粉复配而成;
按质量份数计,将10份PBT KH2083树脂和0.2份N-丁基吡呱酸钾盐经高速混合机混合2分钟,得到的混合物为原料Ⅱ;
(2)在双螺杆挤出机主侧喂料口加入原料Ⅰ,在双螺杆挤出机4段侧喂料口加入原料Ⅱ,挤出并造粒,制备得到可激光焊接的黑色阻燃PBT复合材料;
双螺杆挤出机螺杆机的长径比为40:1,转速为180转/分,温度为235℃;
原料Ⅱ是用辅助双螺杆挤出机输送到双螺杆挤出机4段侧喂料口加入;辅助双螺杆挤出机长径比为45:1,挤出温度230℃,螺杆转速为250转/分。
制得的可激光焊接的黑色阻燃PBT复合材料经注塑成为具有2.0mm产品时,在980nm处具有65%的近红外透射率;可激光焊接的黑色阻燃PBT复合材料的阻燃等级,按照UL94标准为3.0mm V0级别,1.6mm V2级。
实施例2
一种可激光焊接的黑色阻燃PBT复合材料的制备方法,具体如下:
(1)原料的准备;
按质量份数计,将72份PBT TH6100树脂、8份阻燃剂(二(苯氧基)聚磷腈)(SPB100)和0.5份黑色粉经高速混合机混合2分钟,得到的混合物为原料Ⅰ;
其中黑色粉由质量比为1:0.6:1的二萘嵌苯类红色色粉、阴士丹林类蓝色色粉和异吲哚啉类黄色色粉复配而成;
按质量份数计,将12份PBT KH2083树脂和0.5份N-丁基吡呱酸钾盐经高速混合机混合2分钟,得到的混合物为原料Ⅱ;
(2)在双螺杆挤出机主侧喂料口加入原料Ⅰ,在双螺杆挤出机4段侧喂料口加入原料Ⅱ,挤出并造粒,制备得到可激光焊接的黑色阻燃PBT复合材料;
双螺杆挤出机螺杆机的长径比为40:1,转速为280转/分,温度为240℃;
原料Ⅱ是用辅助双螺杆挤出机输送到双螺杆挤出机4段侧喂料口加入;辅助双螺杆挤出机长径比为45:1,挤出温度233℃,螺杆转速为250转/分。
制得的可激光焊接的黑色阻燃PBT复合材料经注塑成为具有2.0mm产品时,在980nm处具有62%的近红外透射率;可激光焊接的黑色阻燃PBT复合材料的阻燃等级,按照UL94标准为3.0mm V0级别,1.6mm V2级。
实施例3
一种可激光焊接的黑色阻燃PBT复合材料的制备方法,具体如下:
(1)原料的准备;
按质量份数计,将75份PBT TH6100树脂、8份阻燃剂(二(苯氧基)聚磷腈)(SPB100)和0.7份黑色粉经高速混合机混合3分钟,得到的混合物为原料Ⅰ;
其中黑色粉由质量比为1:0.6:1.1的二萘嵌苯类红色色粉、阴士丹林类蓝色色粉和异吲哚啉类黄色色粉复配而成;
按质量份数计,将14份PBT KH2083树脂和1份N-丁基吡呱酸钾盐经高速混合机混合3分钟,得到的混合物为原料Ⅱ;
(2)在双螺杆挤出机主侧喂料口加入原料Ⅰ,在双螺杆挤出机4段侧喂料口加入原料Ⅱ,挤出并造粒,制备得到可激光焊接的黑色阻燃PBT复合材料;
双螺杆挤出机螺杆机的长径比为40:1,转速为350转/分,温度为245℃;
原料Ⅱ是用辅助双螺杆挤出机输送到双螺杆挤出机4段侧喂料口加入;辅助双螺杆挤出机长径比为45:1,挤出温度235℃,螺杆转速为250转/分。
制得的可激光焊接的黑色阻燃PBT复合材料经注塑成为具有2.0mm产品时,在980nm处具有57%的近红外透射率;可激光焊接的黑色阻燃PBT复合材料的阻燃等级,按照UL94标准为3.0mm V0级别,1.6mm V2级。
实施例4
一种可激光焊接的黑色阻燃PBT复合材料的制备方法,具体如下:
(1)原料的准备;
按质量份数计,将80份PBT TH6100树脂、9份阻燃剂(二(苯氧基)聚磷腈)(SPB100)和0.9份黑色粉经高速混合机混合3分钟,得到的混合物为原料Ⅰ;
其中黑色粉由质量比为1:0.6:1.2的二萘嵌苯类红色色粉、阴士丹林类蓝色色粉和异吲哚啉类黄色色粉复配而成;
按质量份数计,将16份PBT KH2083树脂和1.2份N-丁基吡呱酸钾盐经高速混合机混合3分钟,得到的混合物为原料Ⅱ;
(2)在双螺杆挤出机主侧喂料口加入原料Ⅰ,在双螺杆挤出机4段侧喂料口加入原料Ⅱ,挤出并造粒,制备得到可激光焊接的黑色阻燃PBT复合材料;
双螺杆挤出机螺杆机的长径比为40:1,转速为400转/分,温度为250℃;
原料Ⅱ是用辅助双螺杆挤出机输送到双螺杆挤出机4段侧喂料口加入;辅助双螺杆挤出机长径比为45:1,挤出温度236℃,螺杆转速为250转/分。
制得的可激光焊接的黑色阻燃PBT复合材料经注塑成为具有2.0mm产品时,在980nm处具有58%的近红外透射率;可激光焊接的黑色阻燃PBT复合材料的阻燃等级,按照UL94标准为3.0mm V0级别,1.6mm V2级。
实施例5
一种可激光焊接的黑色阻燃PBT复合材料的制备方法,具体如下:
(1)原料的准备;
按质量份数计,将84份PBT TH6100树脂、9份阻燃剂(二(苯氧基)聚磷腈)(SPB100)和1份黑色粉经高速混合机混合4分钟,得到的混合物为原料Ⅰ;
其中黑色粉由质量比为1:0.7:0.9的二萘嵌苯类红色色粉、阴士丹林类蓝色色粉和异吲哚啉类黄色色粉复配而成;
按质量份数计,将18份PBT KH2083树脂和1.5份N-丁基吡呱酸钾盐经高速混合机混合4分钟,得到的混合物为原料Ⅱ;
(2)在双螺杆挤出机主侧喂料口加入原料Ⅰ,在双螺杆挤出机4段侧喂料口加入原料Ⅱ,挤出并造粒,制备得到可激光焊接的黑色阻燃PBT复合材料;
双螺杆挤出机螺杆机的长径比为40:1,转速为500转/分,温度为255℃;
原料Ⅱ是用辅助双螺杆挤出机输送到双螺杆挤出机4段侧喂料口加入;辅助双螺杆挤出机长径比为45:1,挤出温度237℃,螺杆转速为250转/分。
制得的可激光焊接的黑色阻燃PBT复合材料经注塑成为具有2.0mm产品时,在980nm处具有61%的近红外透射率;可激光焊接的黑色阻燃PBT复合材料的阻燃等级,按照UL94标准为3.0mm V0级别,1.6mm V2级。
实施例6
一种可激光焊接的黑色阻燃PBT复合材料的制备方法,具体如下:
(1)原料的准备;
按质量份数计,将88份PBT TH6100树脂、10份阻燃剂(二(苯氧基)聚磷腈)(SPB100)和1.2份黑色粉经高速混合机混合4分钟,得到的混合物为原料Ⅰ;
其中黑色粉由质量比为1:0.7:1的二萘嵌苯类红色色粉、阴士丹林类蓝色色粉和异吲哚啉类黄色色粉复配而成;
按质量份数计,将19份PBT KH2083树脂和2份N-丁基吡呱酸钾盐经高速混合机混合4分钟,得到的混合物为原料Ⅱ;
(2)在双螺杆挤出机主侧喂料口加入原料Ⅰ,在双螺杆挤出机4段侧喂料口加入原料Ⅱ,挤出并造粒,制备得到可激光焊接的黑色阻燃PBT复合材料;
双螺杆挤出机螺杆机的长径比为40:1,转速为550转/分,温度为260℃;
原料Ⅱ是用辅助双螺杆挤出机输送到双螺杆挤出机4段侧喂料口加入;辅助双螺杆挤出机长径比为45:1,挤出温度239℃,螺杆转速为250转/分。
制得的可激光焊接的黑色阻燃PBT复合材料经注塑成为具有2.0mm产品时,在980nm处具有60%的近红外透射率;可激光焊接的黑色阻燃PBT复合材料的阻燃等级,按照UL94标准为3.0mm V0级别,1.6mm V2级。
实施例7
一种可激光焊接的黑色阻燃PBT复合材料的制备方法,具体如下:
(1)原料的准备;
按质量份数计,将90份PBT TH6100树脂、10份阻燃剂(二(苯氧基)聚磷腈)(SPB100)和1.5份黑色粉经高速混合机混合5分钟,得到的混合物为原料Ⅰ;
其中黑色粉由质量比为1:0.8:1.2的二萘嵌苯类红色色粉、阴士丹林类蓝色色粉和异吲哚啉类黄色色粉复配而成;
按质量份数计,将20份PBT KH2083树脂和3份N-丁基吡呱酸钾盐经高速混合机混合5分钟,得到的混合物为原料Ⅱ;
(2)在双螺杆挤出机主侧喂料口加入原料Ⅰ,在双螺杆挤出机4段侧喂料口加入原料Ⅱ,挤出并造粒,制备得到可激光焊接的黑色阻燃PBT复合材料;
双螺杆挤出机螺杆机的长径比为40:1,转速为600转/分,温度为275℃;
原料Ⅱ是用辅助双螺杆挤出机输送到双螺杆挤出机4段侧喂料口加入;辅助双螺杆挤出机长径比为45:1,挤出温度240℃,螺杆转速为250转/分。
制得的可激光焊接的黑色阻燃PBT复合材料经注塑成为具有2.0mm产品时,在980nm处具有59%的近红外透射率;可激光焊接的黑色阻燃PBT复合材料的阻燃等级,按照UL94标准为3.0mm V0级别,1.6mm V2级。
Claims (6)
1.一种可激光焊接的黑色阻燃PBT复合材料的制备方法,其特征是:在双螺杆挤出机主侧喂料口加入原料Ⅰ,在双螺杆挤出机4段侧喂料口加入原料Ⅱ,挤出并造粒,控制双螺杆挤出机螺杆机的转速为180~600转/分,双螺杆挤出温度为235~275℃,制备得到可激光焊接的黑色阻燃PBT复合材料;
双螺杆挤出机长径比为40:1;
按质量份数计,原料Ⅰ为70~90份PBT树脂A、8~10份阻燃剂和0.3~1.5份黑色粉的混合物,原料Ⅱ为10~20份PBT树脂B和0.2~3份N-丁基吡呱酸钾盐的混合物;
原料Ⅱ是用辅助双螺杆挤出机输送到双螺杆挤出机4段侧喂料口加入的;
辅助双螺杆挤出机长径比为45:1;
辅助双螺杆挤出机的挤出温度230~240℃,螺杆转速为250转/分;
PBT树脂A为特性粘度1.0~1.1dl/g和端羧基含量10~11mol/t的PBT树脂;
PBT树脂B为特性粘度0.82~0.85dl/g和端羧基含量18~22mol/t的PBT树脂;
黑色粉由质量比为1:(0.6~0.8):(0.9~1.2)的二萘嵌苯类红色色粉、阴士丹林类蓝色色粉和异吲哚啉类黄色色粉复配而成。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,原料Ⅰ是由PBT树脂A、阻燃剂和黑色粉混合2~5分钟所得混合物。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,原料Ⅱ是由PBT树脂B和N-丁基吡呱酸钾盐混合2~5分钟所得混合物。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,阻燃剂为二(苯氧基)聚磷腈。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,可激光焊接的黑色阻燃PBT复合材料经注塑成为具有2.0mm产品时,在980nm处具有≥57%的近红外透射率。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,可激光焊接的黑色阻燃PBT复合材料的阻燃等级,按照UL94标准为3.0mm V0级,1.6mm V2级。
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