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CN112789310B - 共聚碳酸酯和包含该共聚碳酸酯的聚碳酸酯组合物 - Google Patents

共聚碳酸酯和包含该共聚碳酸酯的聚碳酸酯组合物 Download PDF

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CN112789310B CN202080004839.6A CN202080004839A CN112789310B CN 112789310 B CN112789310 B CN 112789310B CN 202080004839 A CN202080004839 A CN 202080004839A CN 112789310 B CN112789310 B CN 112789310B
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Abstract

本公开涉及一种共聚碳酸酯和包含该共聚碳酸酯的聚碳酸酯组合物。所述共聚碳酸酯具有优异的抗冲击性，特别是低温抗冲击性和优异的耐候性。因此，使用所述共聚碳酸酯，预期提供即使在极端环境下性能也不改变的汽车外部材料。

Description

共聚碳酸酯和包含该共聚碳酸酯的聚碳酸酯组合物
技术领域
[相关申请的交叉引用]
本申请要求于2019年9月2日提交到韩国知识产权局的韩国专利申请No.10-2019-0108427和于2020年7月28日提交到韩国知识产权局的韩国专利申请No.10-2020-0093464的权益，这两项专利申请的公开内容通过引用全部并入本说明书中。
本公开涉及一种共聚碳酸酯和包含该共聚碳酸酯的聚碳酸酯组合物。
背景技术
聚碳酸酯通过芳香族二元醇如双酚A与碳酸酯前体如光气的缩聚制备，具有优异的冲击强度、尺寸稳定性、耐热性和透明度等，并且应用于各种领域，如电气和电子产品的外部材料、汽车零部件、建筑材料、光学元件、服装材料等。
近来，对于这种聚碳酸酯，正在尝试大量研究以使两种或更多种具有不同结构的芳香族二元醇化合物共聚以将不同结构的重复单元引入到聚碳酸酯的主链中，从而得到期望的性能，以便应用于更多不同领域。
聚碳酸酯由于其优异的抗冲击性，也被用作汽车外部材料，但是近来，对于不仅表现出与聚碳酸酯一样的优异的抗冲击性，而且具有优异的耐擦伤性、耐候性等的新材料的客户需求增长。
发明内容
技术问题
本公开的一个目的是提供一种不仅具有优异的抗冲击性而且具有显著改善的耐候性的共聚碳酸酯，和包含该共聚碳酸酯的聚碳酸酯组合物。
技术方案
根据本公开的一个实施方案，提供一种共聚碳酸酯，包含：由下面化学式1表示的重复单元和由下面化学式2表示的重复单元：
[化学式1]
Figure BDA0002956455570000021
在化学式1中，
R1至R4各自独立地是氢、C1-10烷基、C1-10烷氧基、或卤素，
Z是未被取代的或被苯基取代的C1-10亚烷基、未被取代的或被C1-10烷基取代的C3-15亚环烷基、O、S、SO、SO2或CO，
[化学式2]
Figure BDA0002956455570000022
在化学式2中，
R5、R6、R7、R8和R9各自独立地是氢；卤素；烯丙基；未被取代的或被选自卤素、C1-10烷氧基和C6-20芳基中的一种或多种取代的C1-15烷基；未被取代的或被选自卤素、C1-10烷氧基和C6-20芳基中的一种或多种取代的C1-10烷氧基；或者未被取代的或被选自卤素、C1-15烷基和C1-10烷氧基中的一种或多种取代的C6-20芳基，
R10是氢、C1-6烷基、卤素、羟基、C1-6烷氧基、或C6-20芳基，
X各自独立地是C1-10亚烷基、-(OCO)-(C1-10亚烷基)-、或-(COO)-(C1-10亚烷基)-，
Y各自独立地是氢、C1-6烷基、卤素、羟基、C1-6烷氧基、或C6-20芳基，L是C3-10亚烷基，
Ar1、Ar2和Ar3各自独立地是未被取代的或被选自卤素、C1-15烷基和C1-10烷氧基中的一种或多种取代的C6-20亚芳基，
n和m各自独立地是1至999的整数，l是0至999的整数。
根据本公开的另一实施方案，提供一种包含所述共聚碳酸酯的聚碳酸酯组合物。
有益效果
根据一个实施方案的共聚碳酸酯具有优异的抗冲击性，特别是低温抗冲击性，和优异的耐候性。因此，使用所述共聚碳酸酯，预期提供即使在极端环境下性能也不改变的汽车外部材料。
具体实施方式
下文中，将详细说明根据本公开的具体实施方案的共聚碳酸酯和包含该共聚碳酸酯的聚碳酸酯组合物。
根据本公开的一个实施方案，提供一种共聚碳酸酯，包含由下面化学式1表示的重复单元和由下面化学式2表示的重复单元：
[化学式1]
Figure BDA0002956455570000031
在化学式1中，
R1至R4各自独立地是氢、C1-10烷基、C1-10烷氧基、或卤素，
Z是未被取代的或被苯基取代的C1-10亚烷基、未被取代的或被C1-10烷基取代的C3-15亚环烷基、O、S、SO、SO2或CO，
[化学式2]
Figure BDA0002956455570000041
在化学式2中，
R5、R6、R7、R8和R9各自独立地是氢；卤素；烯丙基；未被取代的或被选自卤素、C1-10烷氧基和C6-20芳基中的一种或多种取代的C1-15烷基；未被取代的或被选自卤素、C1-10烷氧基和C6-20芳基中的一种或多种取代的C1-10烷氧基；或者未被取代的或被选自卤素、C1-15烷基和C1-10烷氧基中的一种或多种取代的C6-20芳基，
R10是氢、C1-6烷基、卤素、羟基、C1-6烷氧基、或C6-20芳基，
X各自独立地是C1-10亚烷基、-(OCO)-(C1-10亚烷基)-、或-(COO)-(C1-10亚烷基)-，
Y各自独立地是氢、C1-6烷基、卤素、羟基、C1-6烷氧基、或C6-20芳基，
L是C3-10亚烷基，
Ar1、Ar2和Ar3各自独立地是未被取代的或被选自卤素、C1-15烷基和C1-10烷氧基中的一种或多种取代的C6-20亚芳基，
n和m各自独立地是1至999的整数，l是0至999的整数。
共聚碳酸酯是指在聚碳酸酯的主链上引入聚硅氧烷结构的聚合物，在所述聚硅氧烷结构的侧链上引入由酯基连接的芳香族基团或引入包含由酯基连接的两个或更多个芳香族基团的重复单元，并且具体地，包含由化学式1表示的重复单元和由化学式2表示的重复单元。
共聚碳酸酯的主链是由二元醇化合物与碳酸酯前体的反应形成的重复单元，并且包含由化学式1表示的重复单元。
在化学式1中，R1至R4各自独立地是，例如，氢、甲基、甲氧基、氯或溴。
在化学式1中，Z可以是未被取代的或被苯基取代的直链或支链C1-10亚烷基。具体地，Z可以是，例如，亚甲基、乙烷-1,1-二基、丙烷-2,2-二基、丁烷-2,2-二基、1-苯基乙烷-1,1-二基、或二苯基亚甲基。此外，在化学式1中，Z可以是，例如，环己烷-1,1-二基、O、S、SO、SO2或CO。
由化学式1表示的重复单元可以来自选自双(4-羟苯基)甲烷、双(4-羟苯基)醚、双(4-羟苯基)砜、双(4-羟苯基)亚砜、双(4-羟苯基)硫醚、双(4-羟苯基)酮、1,1-双(4-羟苯基)乙烷、双酚A、2,2-双(4-羟苯基)丁烷、1,1-双(4-羟苯基)环己烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二溴苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二氯苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-溴苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-氯苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)丙烷、和1,1-双(4-羟苯基)-1-苯基乙烷、双(4-羟苯基)二苯基甲烷中的一种或多种芳香族二元醇化合物。
短语“来自芳香族二元醇化合物”是指芳香族二元醇化合物的羟基与碳酸酯前体反应以形成由化学式1表示的重复单元。例如，在芳香族二元醇化合物双酚A与碳酸酯前体三光气聚合的情况下，由化学式1表示的重复单元由下面的化学式1-1表示。
[化学式1-1]
Figure BDA0002956455570000051
作为所述碳酸酯前体，可以使用选自碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酯、碳酸二环己酯、碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯、碳酸双(氯苯基)酯、碳酸二间甲苯酯、碳酸二萘酯、碳酸双(联苯)酯、光气、三光气、双光气、溴光气和双卤代甲酸酯中的一种或多种。优选地，可以使用三光气或光气。
除了由化学式1表示的重复单元之外，共聚碳酸酯的主链还包含作为由化学式2表示的重复单元的聚硅氧烷结构，在该聚硅氧烷结构的侧链上引入由酯基连接的芳香族基团或引入包含由酯基连接的两个或更多个芳香族基团的重复单元。
通过在主链上引入聚硅氧烷结构，所述共聚碳酸酯可以表现出优异的抗冲击性，特别是低温抗冲击性，和优异的耐化学性。此外，通过在聚硅氧烷结构的侧链上引入由酯基连接的芳香族基团或引入包含由酯基连接的两个或更多个芳香族基团的重复单元，可以表现出显著改善的耐候性同时保持优异的抗冲击性。
由化学式2表示的重复单元可以通过使由下面化学式3表示的改性聚有机硅氧烷与碳酸酯前体反应而形成，所述改性聚有机硅氧烷包含聚硅氧烷结构，在该聚硅氧烷结构的侧链上引入由酯基连接的芳香族基团或引入包含由酯基连接的两个或更多个芳香族基团的重复单元，其中，羟基在两个末端键合。
[化学式3]
Figure BDA0002956455570000061
在化学式3中，R5至R10、X、Y、L、Ar1至Ar3、m、n和l如在化学式2中所定义。
由化学式3表示的改性聚有机硅氧烷可以通过如下方法制备：例如，制备其中引入由酯基连接的芳香族基团或引入包含由酯基连接的两个或更多个芳香族基团的重复单元的聚硅氧烷结构作为重复n次的重复单元，然后，向所述引入由酯基连接的芳香族基团或引入包含由酯基连接的两个或更多个芳香族基团的重复单元的聚硅氧烷结构中加入侧链未改性的聚硅氧烷结构，作为重复m次的重复单元，并且将包含羟苯基的末端基团加入到制备的聚硅氧烷结构中。
为了制备所述改性聚有机硅氧烷，可以使用金属催化剂。作为所述金属催化剂，可以使用Pt催化剂，作为Pt催化剂，可以使用选自Ashby催化剂、Karstedt催化剂、Lamoreaux催化剂、Speier催化剂、PtCl2(COD)、PtCl2(苯甲腈)2和H2PtBr6中的一种或多种。
在化学式2中，R5、R6、R7、R8和R9可以各自独立地是氢、甲基、乙基、丙基、3-苯基丙基、2-苯基丙基、氟、氯、溴、碘、甲氧基、乙氧基、丙氧基、烯丙基、2,2,2-三氟乙基、3,3,3-三氟丙基、苯基、或萘基。更具体地，R5、R6、R7、R8和R9可以各自独立地是C1-10烷基、C1-6烷基、C1-3烷基、或甲基。
在化学式2中，R10可以是氢、甲基、乙基、丙基、氟、氯、溴、碘、羟基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、或苯基。更具体地，R10可以是氢或羟基。
在化学式2中，X可以各自独立地是C2-10亚烷基、-(OCO)-(C2-10亚烷基)-、或-(COO)-(C2-10亚烷基)-。具体地，X可以是C2-5亚烷基、-(OCO)-(C2-5亚烷基)-、或-(COO)-(C2-5亚烷基)-，更具体地，X可以是丙烷-1,3-二基。
在化学式2中，Y可以各自独立地是氢或甲氧基。
在化学式2中，L可以是C3-5亚烷基。更具体地，L可以是丙烷-1,3-二基。
在化学式2中，Ar1、Ar2和Ar3可以各自独立地是苯二基、甲基苯二基、甲氧基苯二基、二甲基苯二基、二甲氧基苯二基、萘二基、甲基萘二基、甲氧基萘二基、二甲基萘二基、或二甲氧基萘二基。更具体地，Ar1、Ar2和Ar3可以各自独立地是苯-1,2-二基、苯-1,3-二基或苯-1,4-二基。
作为一个实例，由化学式2表示的重复单元可以由下面化学式2-1表示。
[化学式2-1]
Figure BDA0002956455570000071
在化学式2-1中，R5至R10、X、Y、L、m、n和l如在化学式2中所定义。
作为另一实例，由化学式2表示的重复单元可以由下面化学式2-2表示。
[化学式2-2]
Figure BDA0002956455570000081
在化学式2-2中，
m、n和l如在化学式2中所定义。
在化学式2、化学式2-1和化学式2-2中，m和n仅表示重复m次的重复单元与重复n次的重复单元的比例，并且重复m次的重复单元和重复n次的重复单元可以无规排列。
n和m可以各自独立地是1至999的整数或1至200的整数。具体地，n可以是10以上、15以上、20以上或25以上，且为100以下、50以下、45以下、40以下、35以下或30以下的整数，m可以是2以上、3以上、5以上或7以上，且为100以下、50以下、25以下、15以下或10以下的整数。
在化学式2、化学式2-1和化学式2-2中，l可以是0至200、0至100、0至50、0至20或0至10的整数。
在所述共聚碳酸酯中，基于由化学式1和化学式2表示的重复单元的总重量，由化学式2表示的重复单元的含量可以为1重量％至99重量％、1重量％至80重量％、1重量％至70重量％、1重量％至60重量％、1重量％至50重量％、1重量％至40重量％、1重量％至30重量％、1重量％至20重量％、3重量％至20重量％、或5重量％至20重量％。
所述共聚碳酸酯可以通过使包含芳香族二元醇化合物、碳酸酯前体和由化学式3表示的改性聚有机硅氧烷的组合物聚合来制备。所述芳香族二元醇化合物、碳酸酯前体和由化学式3表示的改性聚有机硅氧烷如上面所描述。
在聚合过程中，可以根据待引入到共聚碳酸酯中的由化学式1和化学式2表示的重复单元的含量，以适当的含量使用芳香族二元醇化合物和由化学式3表示的改性聚有机硅氧烷。此外，可以以与芳香族二元醇化合物和由化学式3表示的改性聚有机硅氧烷基本相等的摩尔数使用碳酸酯前体。
优选地，所述聚合通过界面聚合进行，并且在界面聚合的过程中，聚合反应可以在大气压力和低温下进行，并且容易控制分子量。此外，界面聚合可以包括进行预聚合，引入偶联剂，然后再次进行聚合的步骤，并且在这种情况下，可以得到高分子量共聚碳酸酯。
优选地，聚合温度为0℃至40℃，反应时间为10分钟至5小时。此外，优选地，在反应过程中将pH保持在9以上或11以上。
对在聚合中可以使用的溶剂没有具体地限制，只要它在本领域中用于共聚碳酸酯的聚合即可，例如，可以使用卤代烃，如二氯甲烷、氯苯等。
另外，优选地，所述聚合在酸结合剂的存在下进行，并且作为所述酸结合剂，可以使用碱金属氢氧化物如氢氧化钠、氢氧化钾等，或者胺类化合物如吡啶等。
另外，优选地，为了控制共聚碳酸酯的分子量，所述聚合在分子量控制剂的存在下进行。作为所述分子量控制剂，可以使用C1-20烷基酚，作为其具体实例，可以举出对叔丁基苯酚、对枯基苯酚、癸基苯酚、十二烷基苯酚、十四烷基苯酚、十六烷基苯酚、十八烷基苯酚、二十烷基苯酚、二十二烷基苯酚、或三十烷基苯酚。所述分子量控制剂可以在聚合引发之前、聚合引发的过程中、或聚合引发之后引入。基于100重量份的芳香族二元醇化合物，所述分子量控制剂的含量可以为0.01重量份以上、0.1重量份以上、或1重量份以上，且为10重量份以下、6重量份以下、或5重量份以下，在这些范围内，可以得到期望的分子量。
另外，为了促进聚合反应，可以另外使用反应促进剂，如：叔胺化合物，如三乙胺、四正丁基溴化铵、四正丁基溴化鏻等；季铵化合物；季鏻化合物等。
所述共聚碳酸酯的重均分子量(g/mol)可以优选为1,000至100,000，更优选15,000至35,000。更优选地，重均分子量可以为20,000以上、21,000以上、22,000以上、23,000以上、24,000以上、25,000以上、26,000以上、27,000以上、或28,000以上。此外，重均分子量可以为34,000以下、33,000以下或32,000以下。
同时，根据本公开的另一实施方案，提供一种包含所述共聚碳酸酯的聚碳酸酯组合物。
前面已经详细说明了所述共聚碳酸酯，并且省略详细说明。
所述聚碳酸酯组合物可以包含一种或多种、两种或更多种、或三种或更多种上述共聚碳酸酯。
另外，所述聚碳酸酯组合物还可以包含不包含由化学式2表示的重复单元的聚碳酸酯。
具体地，作为不包含由化学式2表示的重复单元的聚碳酸酯，例如，可以举出：包含一种或多种由化学式1表示的重复单元的聚碳酸酯；或包含一种或多种由化学式1表示的重复单元和由下面化学式4表示的重复单元的聚碳酸酯，在化学式4中，在化学式2的侧链中没有引入由酯基连接的芳香族基团或没有引入包含两个或更多个与酯基连接的芳香族基团的重复单元；等。
[化学式4]
Figure BDA0002956455570000101
在化学式4中，
R5'、R6'、R7'、R8'、R9'、X'、Y'、m'和n'分别如化学式2的R5、R6、R7、R8、R9、X、Y、m和n所定义，R11如R7'所定义。
所述聚碳酸酯组合物还可以包含本领域中已知的各种添加剂。
所述聚碳酸酯组合物尤其具有优异的低温抗冲击性和耐候性。因此，使用所述组合物，预期可以提供即使在极端环境下性能也不改变的汽车外部材料。
下文中，将通过具体实施例详细说明本发明的作用和效果。然而，提出这些实施例仅作为本发明的示例，并且本发明的权利范围不限于此。
制备实施例1：制备改性聚有机硅氧烷
向1L的烧瓶中引入9.62g(40.0mmol)的四甲基环四硅氧烷，引入0.005g(25ppm)的Karstedt's铂催化剂，并在90℃下反应1小时，然后，加入1.49g(11.1mmol)的2-烯丙基苯酚，并且反应3小时。在室温下，引入200mL的二氯甲烷溶剂，并且逐滴加入1.36g的苯甲酸。之后，逐滴加入1.41g的乙二酰氯和0.01g的DMF，并在室温下反应约4小时，并且通过旋转真空蒸发器除去溶剂。
向改性聚有机硅氧烷中加入38.56g(130.0mmol)的八甲基环四硅氧烷和2.44g(18.2mmol)的四甲基二硅氧烷，然后，基于100重量份的八甲基环四硅氧烷，将混合物与1重量份的酸性粘土(DC-A3)一起引入到1L的烧瓶中，并在60℃下反应4小时。反应结束之后，用乙酸乙酯稀释，并且使用硅藻土快速过滤。
向得到的末端未改性的聚有机硅氧烷中加入0.01g(50ppm)的Karstedt's铂催化剂并在90℃下反应1小时，然后，另外加入4.93g(36.8mmol)的2-烯丙基苯酚，再反应3小时。反应结束之后，通过在120℃、1托下蒸发除去未反应的硅氧烷。由此制备的改性聚有机硅氧烷的结构通过1H NMR确认，其中，重复单元n和m分别为26和8，l为0。
制备实施例2：制备改性聚有机硅氧烷
向1L的烧瓶中引入9.62g(40.0mmol)的四甲基环四硅氧烷，引入0.005g(25ppm)的Karstedt铂催化剂，并在90℃下反应1小时，然后，加入1.49g(11.1mmol)的2-烯丙基苯酚，并且反应3小时。并且，在室温下，引入200mL的二氯甲烷溶剂，并且逐滴加入4.60g的3-羟基苯甲酸。之后，逐滴加入4.07g的乙二酰氯和0.01g的DMF，并在室温下搅拌约4小时，并且另外加入1.36g的苯甲酸和1.41g的乙二酰氯，并在室温下进一步搅拌约4小时以完成反应，并且通过旋转真空蒸发器除去溶剂。
向改性聚有机硅氧烷中加入38.56g(130.0mmol)的八甲基环四硅氧烷和2.44g(18.2mmol)的四甲基二硅氧烷，然后，基于100重量份的八甲基环四硅氧烷，将混合物与1重量份的酸性粘土(DC-A3)一起引入到1L的烧瓶中，并在60℃下反应4小时。反应结束之后，用乙酸乙酯稀释，并且使用硅藻土快速过滤。
向得到的末端未改性的聚有机硅氧烷中加入0.01g(50ppm)的Karstedt铂催化剂并在90℃下反应1小时，然后，另外加入4.93g(36.8mmol)的2-烯丙基苯酚，再反应3小时。反应结束之后，通过在120℃、1托下蒸发除去未反应的硅氧烷。由此制备的改性聚有机硅氧烷的结构通过1H NMR确认，其中，重复单元n和m分别为26和8，l为3。
制备实施例3：制备改性聚有机硅氧烷
将50.43g(170.0mmol)的四甲基环四硅氧烷、38.56g(130.0mmol)的八甲基环四硅氧烷和2.44g(18.2mmol)的四甲基二硅氧烷混合，然后，基于100重量份的八甲基环四硅氧烷，将混合物与1重量份的酸性粘土(DC-A3)一起引入到1L的烧瓶中，并在60℃下反应4小时。反应结束之后，用乙酸乙酯稀释，并且使用硅藻土快速过滤。
向得到的末端未改性的聚有机硅氧烷中加入0.01g(50ppm)的Karstedt铂催化剂并在90℃下反应1小时，然后，另外加入4.93g(36.8mmol)的2-烯丙基苯酚，再反应3小时。反应结束之后，通过在120℃、1托下蒸发除去未反应的硅氧烷。由此制备的改性聚有机硅氧烷的结构通过1H NMR确认，其中，来自硅氧烷的重复单元的重复数目为34。
实施例1：制备共聚碳酸酯
向聚合反应器中引入1784g的水、385g的NaOH和232g的BPA(双酚A)，在氮气气氛下混合并溶解。向其中加入4.3g的PTBP(对叔丁基苯酚)和溶解在MC(二氯甲烷)中的26.3g的在制备实施例1制备的改性聚有机硅氧烷。然后，将130g的TPG(三光气)溶解在MC中，引入并且反应1小时，同时使用NaOH水溶液将pH保持为11以上，10分钟之后，引入2.18g的TEA(三乙胺)进行偶联反应。在1小时20分钟的总反应时间之后，使用35重量％的HCl的水溶液将pH降低至4以下以除去TEA，并且将反应产物用蒸馏水洗涤3次以将制备的聚合物的pH调节为6至7。将得到的聚合物在甲醇与己烷的混合溶液中再析出，然后，在120℃下干燥，以得到最终的共聚碳酸酯。可以确认，得到的共聚碳酸酯包含来自在制备实施例1中制备的改性聚有机硅氧烷的重复单元作为由化学式2表示的重复单元，基于全部重复单元，其含量为10重量％，并且使用PC标准品通过GPC测量的重均分子量为29,800g/mol。
实施例2：制备共聚碳酸酯
除了使用在制备实施例2中制备的改性聚有机硅氧烷代替在制备实施例1中制备的改性聚有机硅氧烷之外，通过与实施例1相同的方法制备共聚碳酸酯。基于全部重复单元，所述共聚碳酸酯包含含量为约10重量％的来自在制备实施例2中制备的改性聚有机硅氧烷的重复单元作为由化学式2表示的重复单元。
实施例3：制备共聚碳酸酯
除了在实施例1中将在制备实施例1中制备的改性聚有机硅氧烷的含量变为13.16g而不是26.30g之外，通过与实施例1相同的方法制备共聚碳酸酯。基于全部重复单元，所述共聚碳酸酯包含含量为约5重量％的来自在制备实施例1中制备的改性聚有机硅氧烷的重复单元作为由化学式2表示的重复单元。
实施例4：制备共聚碳酸酯
除了在实施例2中将在制备实施例2中制备的改性聚有机硅氧烷的含量变为13.16g而不是26.30g之外，通过与实施例2相同的方法制备共聚碳酸酯。基于全部重复单元，所述共聚碳酸酯包含含量为约5重量％的来自在制备实施例2中制备的改性聚有机硅氧烷的重复单元作为由化学式2表示的重复单元。
实施例5：制备聚碳酸酯组合物
将在实施例1中制备的共聚碳酸酯和在下面比较例1中制备的聚碳酸酯以50:50的重量比混合，并且使用排气式双螺杆挤出机造粒以制备聚碳酸酯组合物。
实施例6：制备聚碳酸酯组合物
将在实施例2中制备的共聚碳酸酯和在下面比较例1中制备的聚碳酸酯以50:50的重量比混合，并且使用排气式双螺杆挤出机造粒以制备聚碳酸酯组合物。
比较例1：制备聚碳酸酯
除了不使用制备实施例1的改性聚有机硅氧烷之外，通过与实施例1相同的方法制备聚碳酸酯。
比较例2：制备聚碳酸酯
除了使用在制备实施例3中制备的改性聚有机硅氧烷代替在制备实施例1中制备的改性聚有机硅氧烷之外，通过与实施例1相同的方法制备聚碳酸酯。
实验例：评价(共)聚碳酸酯的性能
评价在实施例和比较例中制备的(共)聚碳酸酯的性能，结果示于下面表1中。
<制备试验试样>
向1重量份的在实施例和比较例中制备的各个(共)聚碳酸酯或聚碳酸酯组合物中，加入0.050重量份的三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、0.010重量份的十八烷基3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯和0.030重量份的季戊四醇四硬脂酸酯，并且使用排气式Φ19mm双螺杆挤出机将反应混合物造粒，然后，使用HAAKE Minijet注塑机在300℃的圆筒温度和90℃的模具温度下注塑，以制备试验试样。
1)重均分子量(Mw)：使用Agilent 1200系列，使用PC标准品通过GPC测量。
2)熔融指数(MI)：根据ASTM D1238(在300℃、1.2kg的条件下)测量。
3)透光率：根据ASTM D1003，使用UltraScan PRO(由HunterLab制造)在约350nm至1050nm的范围内测量透光率。
4)黄色指数(YI)：根据ASTM D1925，使用UltraScan PRO(由HunterLab制造)测量在室温(20℃)下的YI值。
5)室温和低温冲击强度：根据ASTM D256(1/8英寸，缺口悬臂梁式)分别在23℃和-30℃下测量室温和低温冲击强度。
6)耐候性：对于厚度为1/8英寸的试验试样，使用UltraScan PRO(Hunterlab)测量L、a和b值。之后，根据ASTM D7869，使用Weather-
Figure BDA0002956455570000141
(Ci5000)将试验试样放置2250小时，然后，通过相同的方法测量L、a和b值，并且代入下面式1中以计算△E。
[式1]
Figure BDA0002956455570000151
[表1]
Figure BDA0002956455570000152
参照表1，可以确认，与比较例1相比，使用包含由化学式1和化学式2表示的重复单元的共聚碳酸酯的实施例1至实施例6表现出优异的抗冲击性，特别是低温抗冲击性，以及显著改善的耐候性，同时保持比较例1的聚碳酸酯的优异性能。
相反，可以确认，使用不包含由化学式2表示的重复单元的共聚碳酸酯的比较例2不能表现出与实施例相同的低温抗冲击性和耐候性。

Claims (6)

1.一种共聚碳酸酯，包含：由下面化学式1表示的重复单元和由下面化学式2表示的重复单元：
[化学式1]
Figure FDA0002956455620000011
在化学式1中，
R1至R4各自独立地是氢、C1-10烷基、C1-10烷氧基、或卤素，
Z是未被取代的或被苯基取代的C1-10亚烷基、未被取代的或被C1-10烷基取代的C3-15亚环烷基、O、S、SO、SO2、或CO，
[化学式2]
Figure FDA0002956455620000012
在化学式2中，
R5、R6、R7、R8和R9各自独立地是氢；卤素；烯丙基；未被取代的或被选自卤素、C1-10烷氧基和C6-20芳基中的一种或多种取代的C1-15烷基；未被取代的或被选自卤素、C1-10烷氧基和C6-20芳基中的一种或多种取代的C1-10烷氧基；或者未被取代的或被选自卤素、C1-15烷基和C1-10烷氧基中的一种或多种取代的C6-20芳基，
R10是氢、C1-6烷基、卤素、羟基、C1-6烷氧基、或C6-20芳基，
X各自独立地是C1-10亚烷基、-(OCO)-(C1-10亚烷基)-、或-(COO)-(C1-10亚烷基)-，
Y各自独立地是氢、C1-6烷基、卤素、羟基、C1-6烷氧基、或C6-20芳基，
L是C3-10亚烷基，
Ar1、Ar2和Ar3各自独立地是未被取代的或被选自卤素、C1-15烷基和C1-10烷氧基中的一种或多种取代的C6-20亚芳基，
n和m各自独立地是1至999的整数，l是0至999的整数。
2.根据权利要求1所述的共聚碳酸酯，其中，所述由化学式2表示的重复单元由下面化学式2-1表示：
[化学式2-1]
Figure FDA0002956455620000021
在化学式2-1中，
R5、R6、R7、R8和R9各自独立地是氢；卤素；烯丙基；未被取代的或被选自卤素、C1-10烷氧基和C6-20芳基中的一种或多种取代的C1-15烷基；未被取代的或被选自卤素、C1-10烷氧基和C6-20芳基中的一种或多种取代的C1-10烷氧基；或者未被取代的或被选自卤素、C1-15烷基和C1-10烷氧基中的一种或多种取代的C6-20芳基，
R10是氢、C1-6烷基、卤素、羟基、C1-6烷氧基、或C6-20芳基，
X各自独立地是C1-10亚烷基、-(OCO)-(C1-10亚烷基)-、或-(COO)-(C1-10亚烷基)-，
Y各自独立地是氢、C1-6烷基、卤素、羟基、C1-6烷氧基、或C6-20芳基，
L是C3-10亚烷基，
n和m各自独立地是1至999的整数，l是0至999的整数。
3.根据权利要求1所述的共聚碳酸酯，其中，所述由化学式2表示的重复单元由下面化学式2-2表示：
[化学式2-2]
Figure FDA0002956455620000031
在化学式2-2中，
n和m各自独立地是1至999的整数，l是0至999的整数。
4.根据权利要求1所述的共聚碳酸酯，其中，基于所述由化学式1和化学式2表示的重复单元的总重量，所述由化学式2表示的重复单元的含量为5重量％至20重量％。
5.一种聚碳酸酯组合物，包含权利要求1所述的共聚碳酸酯。
6.根据权利要求5所述的聚碳酸酯组合物，还包含聚碳酸酯，该聚碳酸酯不包含由化学式2表示的重复单元。
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