CN112638354A

CN112638354A - 包含部花青和包含至少一种碳酸烷基或亚烷基酯的油相的化妆品或皮肤病学组合物

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Publication number: CN112638354A
Application number: CN201980042764.8A
Authority: CN
Inventors: M·萨夫安; A·巴伦; J·格鲁梅拉德
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2018-06-28
Filing date: 2019-06-27
Publication date: 2021-04-09
Also published as: BR112020026272A2; FR3083097B1; KR20210024095A; FR3083097A1; WO2020002537A1; JP7566636B2; JP2023052356A; US11679069B2; EP3813779A1; US20210251868A1; KR102593674B1; CN117883308A; JP2021528453A

Abstract

本发明涉及一种值得注意地化妆品或皮肤病学组合物，所述组合物包含：a)至少一种式(1)或(2)的部花青，和(2)b)至少一个包含至少一种碳酸烷基或亚烷基酯的油相。本发明还涉及一种用于对角蛋白材料进行护理和/或化妆的非治疗性美容方法，所述方法包括向所述角蛋白材料的表面施用至少一种如上文所定义的组合物。本发明还涉及一种用于限制皮肤变黑和/或改善肤色的颜色和/或均匀性的非治疗性美容方法，所述方法包括向所述角蛋白材料的表面施用至少一种如先前所定义的组合物。本发明还涉及一种用于预防和/或处理角蛋白材料老化迹象的非治疗性美容方法，所述方法包括向所述角蛋白材料的表面施用至少一种如先前所定义的组合物。

Description

包含部花青和包含至少一种碳酸烷基或亚烷基酯的油相的化妆品或皮肤病学组合物

本发明涉及一种化妆品或皮肤病学组合物，所述组合物包含：

a)至少一种将在以下详细定义的式(1)或(2)的部花青，和

b)至少一个包含至少一种碳酸烷基或亚烷基酯的油相。

本发明还涉及一种用于对角蛋白材料进行护理和/或化妆的非治疗性美容方法，所述方法包括向所述角蛋白材料的表面施用至少一种如上所定义的根据本发明的组合物。

本发明还涉及一种用于限制皮肤变黑和/或改善肤色的颜色和/或均匀性的非治疗性美容方法，所述方法包括向所述角蛋白材料的表面施用至少一种如先前所定义的组合物。

本发明还涉及一种用于预防和/或处理角蛋白材料老化迹象的非治疗性美容方法，所述方法包括向所述角蛋白材料的表面施用至少一种如先前所定义的组合物。

已知的是，波长在280nm与400nm之间的辐射使得人体表皮晒黑，并且波长在280与320nm之间的辐射(以名称UVB光线已知)危害自然晒黑的进展。暴露也容易诱导对表皮生物力学特性的损害，这反映为出现皱纹，从而导致皮肤过早老化。

还已知的是，波长在320与400nm之间的UVA光线比UVB光线更深地穿透到皮肤中。UVA光线引起皮肤的即时且持久性褐变。在正常情况下，即使持续时间较短，每日暴露于UVA光线也可能导致胶原纤维和弹性蛋白损伤，这反映为改变皮肤微观形貌(microrelief)、出现皱纹以及不均衡色素沉着(雀斑、肤色不均匀)。

因此，针对UVA和UVB辐射进行防护是必要的。有效的光防护产品必须针对UVA和UVB辐射二者进行防护。

迄今为止，已经提出了许多用于克服由UVA和/或UVB辐射引起的影响的光防护组合物。它们通常含有有机UV遮蔽剂和/或无机UV遮蔽剂，它们根据其自身的化学性质并且根据其自身特性通过吸收、反射或散射UV辐射而起作用。它们通常含有与金属氧化物颜料(如二氧化钛或氧化锌)组合的脂溶性有机遮蔽剂和/或水溶性UV遮蔽剂的混合物。

迄今为止，已经提出了许多旨在限制皮肤变黑并且改善肤色的颜色和均匀性的化妆品组合物。众所周知，在防晒产品领域，此类组合物可以通过使用UV遮蔽剂、并且特别是UVB遮蔽剂来获得。一些组合物还可以含有UVA遮蔽剂。这种遮蔽体系必须涉及UVB防护用于限制和控制促进总体色素沉着的黑色素新合成的目的，但也必须涉及UVA防护以便限制和控制导致皮肤变黑的已经存在的黑色素氧化。

然而，极其难以找到含有尤其适合于对皮肤进行光防护并且特别地就颜色和其机械弹性特性而言都适合于改善皮肤品质的UV遮蔽剂的特定组合的组合物。

有利地，出于不增加色素性黑色素负荷或已经存在于皮肤内的黑色素结构的目的，这种改善在已经色素沉着的皮肤上是特别希望的。

实际上，大多数有机UV遮蔽剂由在280与370nm之间的波长范围内吸收的芳香族化合物组成。除了其遮蔽太阳辐射的能力外，所希望的光防护化合物还必须具有良好的化妆品特性、在常用溶剂中并且特别是在脂肪物质(如油)中的良好溶解性、以及还有单独地或与其他UV遮蔽剂组合时的良好光稳定性。它们还必须是无色的或者至少具有对于消费者而言化妆品上可接受的颜色。

迄今为止，这些组合物的已知主要缺点之一是这些遮蔽体系针对UV辐射并且特别是针对波长大于370nm的长UVA辐射的功效不足，目的是为了通过在整个UV光谱上遮蔽掉UV辐射的体系来控制光诱导的色素沉着及其发展。

在为此目的推荐的所有化合物之中，已经提出了由碳化的部花青衍生物组成的UV遮蔽剂的有利家族，其在专利US 4 195 999、专利申请WO 2004/006878和文献IP COM杂志4(4)，16编号IPCOM000011179D(04/03/2004公开)中描述。这些化合物在长UVA辐射范围内具有非常好的遮蔽特性，但对于一些部花青具有在常用溶剂中并且特别是在脂肪物质(如油)中不够令人满意的溶解性、以及不令人满意的光稳定性。

为了寻找具有在常用溶剂中更好的溶解性和更好的光稳定性的其他部花青，专利申请WO 2013/011094提出了包含由羟基和醚官能团组成的极性基团的部花青，其示出良好的长UVA遮蔽功效。然而，这些特定部花青的油溶解性仍然并不完全令人满意，并且经常需要严格的配制过程。此外，溶解这种类型的部花青所需的大量溶剂可能导致化妆品的缺点，如在施用时的发粘和油腻效果。

因此仍然需要改善这些部花青在包含至少一个油相的光防护制制品中的特别是随时间推移的溶解性。

本申请人已经出人意料地发现通过使用碳酸烷基或亚烷基酯，可以显著改善这些部花青在油相中的随时间推移且在低温下的溶解性。这项发现构成本发明的基础。

因此，根据本发明的主题之一，现在提出了一种值得注意地化妆品或皮肤病学组合物，所述组合物包含：

a)至少一种稍后将详细定义的式(1)或(2)的部花青，和

b)至少一个包含至少一种碳酸烷基或亚烷基酯的油相。

本发明的其他特征、方面和优点将在阅读后面的详细说明之后变得显而易见。

术语“角蛋白材料”意指(身体、面部和眼睛周围)的皮肤、头发、睫毛、眉毛、体毛、指甲、唇部或黏膜。

术语“生理学上可接受的”指的是与皮肤和/或其覆盖物相容，具有令人愉悦的颜色、气味和感觉并且不会引起易于阻止消费者使用这种组合物的任何不可接受的不舒适感(刺痛、紧绷或发红)。

术语“在X与Y之间”意指还包括界限值X和Y的值的范围。

根据本发明，术语“预防(preventing)”或“预防(prevention)”意指降低给定现象(根据本发明即角蛋白材料老化迹象)的发生风险或减缓该给定现象的发生。

部花青

根据本发明，根据本发明的部花青对应于以下式(1)或(2)

其中：

R₁和R₂彼此独立地是氢；C₁-C₂₂烷基、C₂-C₂₂烯基或C₂-C₂₂炔基，这些基团可能被至少一个羟基取代或者被至少一个-O-插入；或者R₁和R₂与连接它们的氮原子一起形成可以任选地被-O-或-NH-插入的-(CH₂)_n-环；

R₃是-(C＝O)OR₆基团；或-(CO)NHR₆基团；

R₆是C₁-C₂₂烷基、C₂-C₂₂烯基、C₂-C₂₂炔基、C₃-C₂₂环烷基或C₃-C₂₂环烯基，所述基团可能被一个或多个OH取代；

R₄和R₅是氢；或者R₄和R₅形成可以被C₁-C₄烷基取代和/或被一个或多个-O-或被-NH-插入的-(CH₂)_n-环；

n是在2与7之间的数值；

R₇和R₈彼此独立地是氢；C₁-C₂₂烷基、C₂-C₂₂烯基、C₂-C₂₂炔基，所述基团可能被一个或多个O插入和/或被一个或多个OH取代；C₃-C₂₂环烷基或C₃-C₂₂环烯基，所述基团可能被一个或多个-O-插入；

或者R₇和R₈与连接它们的氮一起形成可以被一个或多个-O-插入的-(CH₂)_n-环；

R₉和R₁₀是氢；或者R₉和R₁₀形成可能被C₁-C₄烷基取代和/或被-O-或-NH-插入的-(CH₂)_n-环；

n是在2与7之间的数值

A是-O-；或-NH；

R₁₁是C₁-C₂₂烷基；C₂-C₂₂烯基；C₂-C₂₂炔基；C₃-C₂₂环烷基或C₃-C₂₂环烯基，所述基团可能被一个或多个O插入；或被C₃-C₂₂环烷基或C₃-C₂₂环烯基取代的C₁-C₂₂烷基或C₂-C₂₂烯基，所述C₃-C₂₂环烷基或C₃-C₂₂环烯基可能被一个或多个-O-插入；

优选地，式(1)或(2)的化合物具有以下特征：

(I)R₁、R₂或R₆基团中的至少一个被羟基取代；

(II)如果R₁中的一个指示羟乙基，则R₂不指示氢、甲基或乙基或羟乙基；并且如果R₁指示氢，则R₂不是1-羟基-3-甲基丁-2-基；

(III)如果R₆被一个或多个OH取代，则R₁或R₂中的一个是C₄-C₂₂烷基；或者R₁和R₂与它们所结合的氮一起形成哌啶基或吗啉基；

(IV)来自基团R₇、R₈和R₁₁中的至少一个被一个或多个-O-插入。

优选的化合物是式(1)或(2)的那些，其中：

R₁和R₂彼此独立地是氢；C₄-C₁₂烷基；或C₃-C₁₂羟烷基；或者R₁或R₂中的至少一个是C₃-C₁₂羟烷基，并且

R₃、R₄和R₅具有与先前指示的相同的含义。

优选的化合物也是式(1)的那些，其中：

R₆是可以被一个或多个羟基取代的C₁-C₁₂烷基。

最优选的化合物也是式(1)的那些，其中：

R₆是可以被一个或多个羟基取代的C₁-C₁₂烷基；

R₁或R₂基团中的一个是C₄-C₂₂烷基；或者R₁和R₂与连接它们的氮一起形成可以被-O-和/或-NH-插入的-(CH₂)_n-环；并且

R₄和R₅和n具有与先前指示的相同的含义。

优选的化合物是式(2)的那些，其中：

R₁₁是-(CH₂)_m-O-R₁₂基团，其中

R₁₂是C₁-C₁₂烷基；或C₁-C₆烷氧基-C₁-C₆烷基；

m是1至5的数值；并且

R₇、R₈、R₉、R₁₀和A具有与先前指示的相同的含义。

甚至更优选的化合物是式(1)或(2)的那些，其中：

一方面R₁和R₂以及另一方面R₇和R₈与它们分别所结合的氮原子一起分别形成哌啶基或吗啉基。

优选的化合物也是式(1)和(2)的那些，其中：

R₄和R₅以及R₉和R₁₀分别形成含有6个碳原子的碳基环。

最优选的化合物是式(1)的那些，其中：

R₁和R₂彼此独立地是氢；或C₁-C₂₂烷基；或C₁-C₂₂羟烷基；或者R₁和R₂与它们所结合的氮原子一起形成哌啶基或吗啉基；

R₃是-(C＝O)OR₆基团；或-(CO)NHR₆基团；

R₆是可以被一个或多个-OH取代的C₁-C₂₂烷基；

R₄和R₅是氢；或者R₄和R₅连接在一起形成含有6个碳原子的碳基环。

最优选的化合物是式(1)的那些，其中：

R₁和R₂彼此独立地是氢；或C₁-C₂₂羟烷基；其中所述R₁和R₂基团中的至少一个是C₁-C₂₂羟烷基；

R₃是-(C＝O)OR₆基团；或-(C＝O)NHR₆基团；

R₆是C₁-C₂₂烷基；并且

R₄和R₅是氢；或者R₄和R₅结合在一起形成含有6个碳原子的碳基环。

最优选的化合物是式(2)的那些，其中：

R₇和R₈彼此独立地是氢或可以被一个或多个-O-插入的C₁-C₈烷基；

A是-O-或-NH；

R₁₁是C₁-C₂₂烷基；并且

R₉和R₁₀是氢；或者R₉和R₁₀结合在一起形成含有6个碳原子的碳基环。

最优选的化合物是式(2)的那些，其中：

R₇和R₈与它们所结合的氮原子一起形成吗啉基或哌啶基；

A是-O-或-NH；

R₁₁是可以被一个或多个-O-插入的C₁-C₂₂烷基；并且

甚至更优选的化合物是式(2)的那些，其中：

R₁₁是-(CH₂)_m-O-R₁₂基团，其中

R₁₂是C₁-C₄烷基；或C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷基；

m是1至3的数值；并且

R₇和R₈彼此独立地是氢；可以被一个或多个O插入的C₁-C₁₂烷基；或者R₇和R₈与它们所结合的氮原子一起形成吗啉基或哌啶基；

R₉和R₁₀是氢或者一起形成含有6个碳原子的碳基环；并且

A是-O-或-NH。

本发明的部花青化合物可以呈E/E-、E/Z-或Z/Z几何异构体形式。

烷基、环烷基、烯基、亚烷基或环烯基链可以是直链或支链的单环或多环链。

C₁-C₂₂烷基是例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、2-戊基、3-戊基、2，2-二甲基丙基、正己基，正辛基、1，1，3，3-四甲基丁基、2-乙基己基、壬基、癸基、正十八烷基、二十烷基或十二烷基。

经取代的烷基是例如甲氧基乙基、乙氧基丙基、2-乙基己基、羟乙基、氯丙基、N，N-二乙基氨基丙基、氰乙基、苯乙基、苄基、对叔丁基苯乙基、对叔辛基苯氧基乙基、3-[2，4-双(叔戊基)苯氧基]丙基、乙氧基羰基甲基-2-(2-羟基乙氧基)乙基或2-呋喃基乙基。

羟基取代的烷基是例如羟甲基、羟乙基、羟丙基、羟丁基、羟戊基、羟己基、羟庚基、羟辛基、羟壬基或羟癸基。

C₂-C₂₂烯基是例如直链C₂-C₁₂烯基链或优选支链C₃-C₁₂烯基链。C₂-C₂₂烯基是例如乙烯基、烯丙基、2-丙烯-2-基、2-丁烯-1-基、3-丁烯-1-基、1，3-丁二烯-2-基、2-环丁烯-1-基、2-戊烯-1-基、3-戊烯-2-基、2-甲基-1-丁烯-3-基、2-甲基-3-丁烯-2-基、3-甲基-2-丁烯-1-基、1，4-戊二烯-3-基、2-环戊烯-1-基、2-环己烯-1-基、3-环己烯-1-基、2，4-环己二烯-1-基、1-对孟烯-8-基(1-p-menthen-8-yl)、4(10)-例柏烯-10-基、2-降冰片烯-1-基、2，5-降冰片二烯-1-基、7，7-二甲基-2，4-降蒈二烯-3-基或己烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基或十二碳烯基的各种异构体。

C₃-C₁₂环烷基是例如环丙基、环丁基、环戊基或三甲基环己基或优选环己基。

根据本发明的部花青的实例在表A中列出：

根据本发明的特别优选的形式，将使用对应于以下式(3)的部花青的家族，以及还有其E/E-或E/Z-几何异构体形式：

其中

A是-O-或-NH；

R是C₁-C₂₂烷基、C₂-C₂₂烯基、C₂-C₂₂炔基、C₃-C₂₂环烷基或C₃-C₂₂环烯基，所述基团可能被一个或多个O插入。

本发明的部花青化合物可以呈其E/E-或E/Z-几何异构体形式。

甚至更优选的式(3)的化合物是以下那些，其中：

A是-O-；R是可以被一个或多个O插入的C₁-C₂₂烷基。

在式(3)的化合物之中，将更特别地使用选自以下组的那些以及还有其E/E-或E/Z-几何异构体形式：

根据本发明的更特别优选的模式，将使用化合物(14)和/或(25)及其混合物，并且甚至特别地呈其E/E和/或E/Z几何构型的化合物(25)。

E/Z形式具有以下结构：

E/E形式具有以下结构：

根据本发明的遮蔽部花青可以相对于所述组合物的总重量范围为按重量计0.1％至25％、并且优选按重量计0.2％至20％并且还更好地按重量计0.5％至10％的浓度存在于根据本发明的组合物中。

式(1)和(2)以及尤其是式(3)的化合物可以根据已知方法制备，如例如在以下中描述：J.Org.Chem.USSR(English Translation)[有机化学杂志USSR(英文翻译)](英文翻译)26(8)，第1562f页(1990)；J.Heterocycl.Chem.[杂环化学杂志]33(3)，第763-766页(1996)；Khimiya Geterotsiklicheskikh Soedinenii 11，第1537-1543页(1984)；KhimiyaGeterotsiklicheskikh Soedinenii 3，第397-404页(1982)；Chem.Heterocycl.Comp.(English Translation)[杂环化合物化学(英文翻译)]24(8)，914-919(1988)以及Synthetic Communications[合成通讯]第33卷，第3期，2003，第367-371页。

在本发明中使用的化合物的合成还描述于US 2003/0181483 A1，WO 0234710，Eur.J.Org.Chem.[欧洲有机化学杂志]2003，2250-2253，J.Med.Chem.[医药化学杂志]1996，39，1112-1124以及J.Org.Chem.[有机化学杂志]，第37卷，第8期，1972，1141-1145中，如下：

使CH-酸vinylogen化合物与酰胺缩醛反应。

在J.Heterocyclic Chem.[杂环化学杂志]，27，1990，1143-1151中，使氨基丙烯酸酯或氨基丙烯腈与在乙醇中的乙氧基亚甲基氰基乙酸酯反应，以形成本发明的对应化合物。

可以根据专利申请WO 2007/071582、IP.com杂志(2009)，9(5A)，29-30IPCOM000182396D中标题为“Process for producing3-amino-2-cyclohexan-1-ylidenecompounds[用于生产3-氨基-2-环己烷-1-亚基化合物的方法]”和US-A-4,749,643第13栏第66行-第14栏第57行以及在此方面引用的参考文献中描述的方案制备式(1)或(2)的化合物，其中一方面R₄和R₅或另一方面R₉和R₁₀分别一起形成含有6个碳原子的碳环环。

碳酸烷基或亚烷基酯

根据一个实施例，根据本发明的组合物中存在的一种或多种碳酸亚烷基酯的一个或多个亚烷基链和/或一种或多种碳酸烷基酯的一个或多个烷基包含1至6个碳原子、优选2至6个碳原子并且更优选2至4个碳原子，并且最终被一个或多个羟基取代。

根据另一个实施例，根据本发明的组合物中存在的一种或多种碳酸亚烷基酯的一个或多个亚烷基链的碳的总和和/或一种或多种碳酸烷基酯的一个或多个烷基的碳的总和的范围是2至6个碳原子。

碳酸亚烷基酯值得注意地选自以下式(4)的那些：

在所述式(4)中

R’指示氢原子、直链或支链C₁-C₆烷基、直链或支链C₁-C₄羟烷基；

R”表示氢原子、直链或支链C₁-C₆烷基、直链或支链C₁-C₄羟烷基；

m是1、2或3。

优选地，基团R’表示氢原子、直链或支链C₁-C₄烷基、直链或支链C₁-C₂羟烷基。

R”表示氢原子、直链或支链C₁-C₂烷基、直链或支链C₁-C₂羟烷基。

优选地，m是1。

作为碳酸亚烷基酯的特别有利的实例，可以提及以下化合物，其中基团R’表示氢原子(对应于碳酸亚乙酯)、甲基(对应于碳酸亚丙酯)、乙基(对应于碳酸1，2-亚丁酯)、羟甲基(R’＝-CH₂OH；对应于碳酸甘油酯)。

优选地，使用的碳酸亚烷基酯是碳酸亚丙酯。

碳酸烷基酯值得注意地选自以下式(5)的那些：

R’-O-CO-O-R”

在所述式(5)中

R’指示直链或支链C₁-C₅烷基、直链或支链C₁-C₄羟烷基；

R”表示直链或支链C₁-C₅烷基、直链或支链C₁-C₄羟烷基；

R’和R”的碳的总和的范围是2至6。

优选地，基团R’表示直链C₁-C₃烷基、直链C₁-C₂羟烷基。

R”表示直链C₁-C₃烷基、直链C₁-C₂羟烷基。

更特别地，可以提及碳酸二乙酯和碳酸二丙酯。

根据本发明的碳酸酯优选是碳酸亚烷基酯并且更特别是碳酸亚丙酯。

碳酸烷基或亚烷基酯以相对于所述组合物的总重量优选地范围为按重量计0.1％至98％、特别地按重量计0.5％至50％、更优选按重量计1％至20％并且甚至更优选按重量计5％至15％的浓度存在于根据本发明的组合物中。

油相

根据本发明的组合物包含至少一个油相。

出于本发明的目的，术语“油相”意指包含至少一种油和用于配制本发明的组合物的所有脂溶性和亲脂性成分和脂肪物质的相。

术语“油”意指在室温(20℃-25℃)和大气压(760mmHg)下处于液体形式的任何脂肪物质。

除根据本发明的一种或多种部花青遮蔽剂和任选地附加的亲脂性遮蔽剂和一种或多种N，N-二取代酰胺外，油相还可以包含至少一种挥发性或非挥发性基于烃的油和/或一种挥发性或非挥发性硅油和/或一种挥发性或非挥发性氟油。

出于本发明的目的，术语“硅油”意指包含至少一个硅原子并且尤其是至少一个Si-O基团的油。

术语“基于烃的油”意指主要含有氢原子和碳原子和任选地一种或多种杂原子、特别是氮和氧的油。因此，这些油可以值得注意地含有一种或多种羰基、酯、醚或羟基官能团。

术语“氟油”意指含有至少一个氟原子的油。

出于本发明的目的，术语“挥发性油”意指在室温和大气压下与皮肤或角蛋白纤维接触时能够在不到一小时内蒸发的油。本发明的一种或多种挥发性油是在室温下为液体、在室温和大气压下具有非零蒸气压的挥发性化妆品油，所述蒸气压特别是范围为0.13Pa至40 000Pa(10^-3至300mmHg)、特别是范围为1.3Pa至13 000Pa(0.01至100mmHg)并且更特别是范围为1.3Pa至1300Pa(0.01至10mmHg)。

术语“非挥发性油”意指在室温和大气压下在皮肤或角蛋白纤维上保留至少几个小时、并且尤其具有小于10-3mmHg(0.13Pa)的蒸气压的油。

基于烃的油

作为根据本发明可以使用的非挥发性基于烃的油，尤其可以提及：

(i)植物来源的基于烃的油，如甘油三酯，其通常是脂肪酸和甘油的三酯，其脂肪酸可以具有从C₄至C₂₄的不同链长度，这些链可能是饱和或不饱和的且直链或支链的；这些油特别是小麦胚芽油、葵花油、葡萄籽油、芝麻油、玉米油、杏油、蓖麻油、乳木果油、鳄梨油、橄榄油、大豆油、甜杏仁油、棕榈油、菜籽油、棉籽油、榛子油、澳洲坚果油、荷荷巴油、苜蓿油、罂粟油、南瓜油、芝麻油、西葫芦油、黑醋栗油、月见草油、小米油、大麦油、藜麦油、黑麦油、红花油、烛果油、西番莲油和麝香玫瑰油；或者还有，辛酸/癸酸甘油三酯，如由迪博斯特林公司(Stéarinerie Dubois)销售的那些或者由狄那米特诺贝尔公司(Dynamit Nobel)以名称Miglyol

和

销售的那些；

(ii)含有10至40个碳原子的合成醚；

(iii)矿物或合成来源的直链或支链的烃类，如凡士林、聚癸烯、氢化聚异丁烯如Parleam、角鲨烷以及其混合物；

(iv)合成酯，例如式RCOOR′的油，其中R表示含有1至40个碳原子的直链或支链的脂肪酸残基，并且R′表示含有1至40个碳原子的特别是支链的基于烃的链，条件是R+R′≥10，例如鸭子尾脂腺油(purcellin oil)(鲸蜡硬脂醇辛酸酯)、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、苯甲酸C₁₂-C₁₅烷基酯(如由威科公司(Witco)以商品名Finsolv

或Witconol

或者由赢创高施米特公司(Evonik Goldschmidt)以商品名Tegosoft

销售的产品)、苯甲酸2-乙基苯酯(如由ISP公司以名称X-Tend

销售的商业产品)、羊毛酸异丙酯、月桂酸己酯、己二酸二异丙酯、异壬酸异壬酯、芥酸油醇酯、棕榈酸2-乙基己酯、异硬脂酸异硬脂酯、癸二酸二异丙酯(如由迪博斯特林公司以名称Dub Dis销售的产品)、醇或多元醇的辛酸酯、癸酸酯或蓖麻油酸酯，如丙二醇二辛酸酯；羟基化的酯，如乳酸异硬脂酯或苹果酸二异硬脂酯；和季戊四醇酯；柠檬酸酯或酒石酸酯，如二(直链C₁₂-C₁₃烷基)酒石酸酯，如由埃尼奥古斯塔工业公司(Enichem Augusta Industriale)以名称Cosmacol

销售的那些，以及还有二(直链C₁₄-C₁₅烷基)酒石酸酯，如由同一公司以名称Cosmacol

销售的那些；或乙酸酯；

(v)在室温下是液体的、包含含有12至26个碳原子的支链和/或不饱和碳基链的脂肪醇，例如辛基十二烷醇、异硬脂醇、油醇、2-己基癸醇、2-丁基辛醇或2-十一烷基十五烷醇；

(vi)高级脂肪酸，如油酸、亚油酸或亚麻酸；

(vii)碳酸酯，如碳酸二辛酯，如由科宁公司(Cognis)以名称Cetiol

销售的产品；

及其混合物。

在根据本发明可以使用的非挥发性基于烃的油中，将更特别地优选的是甘油三酯并且特别是辛酸/癸酸甘油三酯，合成的酯类并且特别是异壬酸异壬酯，芥酸油醇酯，苯甲酸C₁₂-C₁₅烷基酯，苯甲酸2-乙基苯酯和脂肪醇，特别是辛基十二烷醇。

作为根据本发明可以使用的挥发性基于烃的油，可以特别地提及含有8至16个碳原子并且尤其为支链C₈-C₁₆烷烃的基于烃的油，如石油来源的C₈-C₁₆异烷烃(也称为异链烷烃)，如异十二烷(也称为2，2，4，4，6-五甲基庚烷)、异癸烷或异十六烷、以Isopar或Permethyl商品名销售的油、支链C₈-C₁₆酯、新戊酸异己酯及其混合物。

还可以提及在科宁公司专利申请WO 2007/068 371或WO2008/155 059中所述的烷烃(相差至少一个碳的不同烷烃的混合物)。这些烷烃是由脂肪醇获得的，这些脂肪醇本身是由椰子仁油或棕榈油获得的。可以提及在科宁公司的专利申请WO 2008/155 059的实例1和2中获得的正十一烷(C₁₁)和正十三烷(C₁₃)的混合物。还可以提及由沙索公司(Sasol)以各自的索引号Parafol 12-97和Parafol

销售的正十二烷(C₁₂)和正十四烷(C₁₄)，以及还有其混合物。

还可以使用其他挥发性基于烃的油，例如石油馏出物，特别是由壳牌公司(Shell)以名称Shell

销售的那些。根据一个实施例，挥发性溶剂选自含有8至16个碳原子的挥发性基于烃的油及其混合物。

b)硅油

非挥发性硅油尤其可以选自非挥发性的聚二甲基硅氧烷(PDMS)；包含在硅酮链的侧链的和/或末端处的烷基或烷氧基(所述基团各自含有2至24个碳原子)的聚二甲基硅氧烷；苯基聚硅氧烷，例如苯基三甲基聚硅氧烷、苯基二甲基聚硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基二甲基聚硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷和2-苯基乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯。

可以提及的挥发性硅油的实例包括挥发性直链或环状硅油，特别是粘度≤8厘沲(8×10^-6m²/s)并且尤其含有2至7个硅原子的那些，这些硅酮任选地包含含有1至10个碳原子的烷基或烷氧基。作为本发明中可以使用的挥发性硅油，可以尤其提及八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷和十二甲基五硅氧烷、以及其混合物。

还可以提及以下通式(I)的挥发性直链烷基三硅氧烷油：

其中R表示包含2至4个碳原子的烷基，所述烷基的一个或多个氢原子可以被氟或氯原子替代。

在通式(I)的油中，可以提及：

3-丁基-1，1，1，3，5，5，5-七甲基三硅氧烷，

3-丙基-1，1，1，3，5，5，5-七甲基三硅氧烷，以及

3-乙基-1，1，1，3，5，5，5-七甲基三硅氧烷，

对应于式(I)的油，其中R分别是丁基、丙基或乙基。

氟油

还可以使用挥发性氟油，如九氟甲氧基丁烷、十氟戊烷、十四氟己烷、十二氟戊烷、以及其混合物。

根据本发明的油相也可以包含与所述油混合或者溶解在所述油中的其他脂肪物质。

可以存在于油相中的另一种脂肪物质可以是例如：

-脂肪酸，选自包含8至30个碳原子的脂肪酸，如硬脂酸、月桂酸、棕榈酸以及油酸；

-蜡，选自蜡如羊毛脂、蜂蜡、巴西棕榈蜡或小烛树蜡、石蜡、褐煤蜡、微晶蜡、纯地蜡或地蜡、或合成蜡，如聚乙烯蜡或费托(Fischer-Tropsch)蜡；

-树胶，选自硅酮树胶(聚二甲基硅氧烷醇)；

-糊状化合物，如聚合物或非聚合物硅酮化合物、甘油低聚物的酯、花生醇丙酸酯、脂肪酸甘油三酯以及其衍生物；

-及其混合物。

优选地，相对于组合物的总重量，整个油相(包括组合物的能够溶解在这同一相中的所有亲脂性物质)占按重量计5％至98％并且优选按重量计10％至80％。

水相

根据本发明的组合物还可以包含至少一个水相。

水相含有水和任选地其他水溶性或与水混溶的有机溶剂。

适用于本发明的水相可以包含例如选自天然泉水的水，如来自理肤泉(La Roche-Posay)的水、来自维特尔(Vittel)的水、来自圣泉薇(Saint-Gervais)的水或来自维希(Vichy)的水或花露水。

适用于本发明的水溶性或与水混溶性溶剂包括短链(例如C₁-C₄)一元醇，如乙醇和异丙醇；二元醇或多元醇，如乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丁二醇、己二醇、二乙二醇、二丙二醇、2-乙氧基乙醇、二乙二醇单甲醚、三乙二醇单甲醚、甘油和山梨醇及其混合物。

根据优选的实施例，更特别地可以使用乙醇、丙二醇、甘油及其混合物。

水可以占相对于所述组合物的总重量按重量计5％至95％。

根据本发明的一种具体形式，相对于所述组合物的总重量，整个水相(包括组合物的能够溶解在这同一相中的所有亲水性物质)占按重量计5％至95％并且优选按重量计10％至80％。

添加剂

a)附加的UV遮蔽剂：

根据本发明的组合物还可以含有一种或多种附加的UV遮蔽剂，所述遮蔽剂选自亲水性、亲脂性或不溶性有机UV遮蔽剂和/或一种或多种矿物颜料。它将优选地由至少一种亲水性、亲脂性或不溶性有机UV遮蔽剂构成。

术语“亲水性UV遮蔽剂”意指用于遮蔽掉UV辐射的任何化妆品或皮肤病学有机或无机化合物，所述化合物可以以分子形式完全溶解在液体水相中或者可以以胶体形式(例如以胶束形式)溶解在液体水相中。

术语“亲脂性遮蔽剂”意指用于遮蔽掉UV辐射的任何化妆品或皮肤病学有机或无机化合物，所述化合物可以以分子形式完全溶解在液体脂肪相中或者可以以胶体形式(例如以胶束形式)溶解在液体脂肪相中。

术语“不溶性UV遮蔽剂”意指用于遮蔽掉UV辐射的任何化妆品或皮肤病学有机或无机化合物，所述化合物在水中具有按重量计小于0.5％的溶解度并且在大多数有机溶剂中具有按重量计小于0.5％的溶解度，所述有机溶剂如液体石蜡、脂肪醇苯甲酸酯以及脂肪酸甘油三酯，例如由狄那米特诺贝尔公司出售的Miglyol

在70℃下测定的此溶解度被定义为在溶剂中的溶液中的产品与在恢复至室温后悬浮液中的过量固体平衡的量。所述溶解度可以容易地在实验室中评价。

附加的有机UV遮蔽剂特别地选自肉桂化合物；邻氨基苯甲酸酯化合物；水杨酸化合物；二苯甲酰甲烷化合物；亚苄基樟脑化合物；二苯甲酮化合物；β，β-二苯基丙烯酸酯化合物；三嗪化合物；苯并三唑化合物；亚苄基丙二酸酯化合物，特别是在专利US 5 624 663中引用的那些；苯并咪唑衍生物；咪唑啉化合物；双-苯并唑基化合物，如在专利EP 669 323和US 2 463 264中描述的；对氨基苯甲酸(PABA)化合物；亚甲基双(羟基苯基苯并三唑)化合物，如在专利申请US 5 237 071、US 5 166 355、GB 2 303 549、DE 197 26 184和EP 893119中描述的；苯并

唑化合物，如在专利申请EP 0 832 642、EP 1 027 883、EP 1 300 137和DE 101 62 844中描述的；遮蔽聚合物和遮蔽硅酮，如特别地在专利申请WO 93/04665中描述的那些；基于α-烷基苯乙烯的二聚物，如在专利申请DE 198 55 649中描述的那些；4，4-二芳基丁二烯化合物，如在专利申请EP 0 967 200、DE 197 46 654、DE 197 55 649、EP-A-1 008 586、EP 1 133 980和EP 133 981中描述的，以及其混合物。

作为有机光防护剂的实例，可以提及下文以其INCI名称指示的那些：

肉桂化合物：

甲氧基肉桂酸乙基己酯，特别是由帝斯曼营养产品公司(DSM NutritionalProducts)以商品名Parsol

销售的，

甲氧基肉桂酸异丙酯，

对甲氧基肉桂酸异戊酯，由德之馨公司(Symrise)以商品名Neo Heliopan E

销售的，

DEA甲氧基肉桂酸酯，

甲基肉桂酸二异丙酯，

甘油基乙基己酸酯二甲氧基肉桂酸酯。

二苯甲酰甲烷化合物：

丁基甲氧基二苯甲酰甲烷，特别是由帝斯曼营养产品公司以商品名Parsol

销售的

异丙基二苯甲酰甲烷

对氨基苯甲酸化合物：

PABA.

乙基PABA，

乙基二羟基丙基PABA，

乙基己基二甲基PABA，特别是由ISP公司以名称Escalol

销售的，

甘油基PABA，

PEG-25PABA，由巴斯夫公司(BASF)以名称Uvinul P

销售的。

水杨酸化合物：

水杨酸三甲环己酯，由Rona/EM Industries公司以名称Eusolex

销售的，

水杨酸乙基己酯，由德之馨公司以名称Neo Heliopan

销售的，

水杨酸二丙二醇酯，由Scher公司以名称

销售的，

TEA水杨酸酯，由德之馨公司以名称Neo Heliopan

销售的。

β，β-二苯基丙烯酸酯化合物：

氰双苯丙烯酸辛酯，特别是由巴斯夫公司以商品名Uvinul N

销售的，

氰双苯丙烯酸乙酯，特别是由巴斯夫公司以商品名Uvinul N

销售的。

二苯甲酮化合物：

二苯甲酮-1，由巴斯夫公司以商品名Uvinul

销售的，

二苯甲酮-2，由巴斯夫公司以商品名Uvinul D

销售的，

二苯甲酮-3或羟苯甲酮，由巴斯夫公司以商品名Uvinul M

销售的，

二苯甲酮-4，由巴斯夫公司以商品名Uvinul MS

销售的，

二苯甲酮-5，

二苯甲酮-6，由诺卡瑞公司(Norquay)以商品名Helisorb

销售的，

二苯甲酮-8，由美国氰胺公司(American Cyanamid)以商品名Spectra-Sorb

销售的，

二苯甲酮-9，由巴斯夫公司以商品名Uvinul DS

销售的，

二苯甲酮-12，

2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯，由巴斯夫公司以商品名Uvinul A

销售的，或作为与甲氧基肉桂酸辛酯的混合物以商品名Uvinul A Plus

销售的，

1，1′-(1，4-哌嗪二基)双[1-[2-[4-(二乙基氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯基]甲酮](CAS 919803-06-8)，如在专利申请WO 2007/071 584中所述的；这种化合物有利地以微粉化形式(0.02至2μm的平均大小)并且特别地以水性分散体形式使用，所述微粉化形式可以例如根据在专利申请GB-A-2 303 549和EP-A-893 119中所述的微粉化方法来获得。

亚苄基樟脑化合物：

3-亚苄基樟脑，由切曼斯公司(Chimex)以名称Mexoryl

制造的，

4-甲基亚苄基樟脑，由默克公司(Merck)以名称Eusolex

销售的，

亚苄基樟脑磺酸，由切斯曼公司以名称Mexoryl

制造的，

樟脑苯扎铵甲基硫酸盐，由切斯曼公司以名称Mexoryl

制造的，

对苯二亚甲基二樟脑磺酸(terephthalylidenedicamphorsulfonic acid)，由切斯曼公司以名称Mexoryl

制造的，

聚丙烯酰胺基甲基亚苄基樟脑，由切曼斯公司以名称Mexoryl

制造的。

苯基苯并咪唑化合物：

苯基苯并咪唑磺酸，特别是由默克公司以商品名Eusolex

销售的。

双-苯并

唑基化合物

苯基二苯并咪唑四磺酸二钠，由哈门和雷默公司(Haarmann and Reimer)以商品名Neo Heliopan

销售的。

苯基苯并三唑化合物：

甲酚曲唑三硅氧烷，由罗地亚化学公司(Rhodia Chimie)以名称

销售的。

亚甲基双(羟基苯基苯并三唑)化合物：

亚甲基双(苯并三唑基)四甲基丁基苯酚，特别是呈固体形式，如由费尔蒙特化学公司(Fairmount Chemical)以商品名

销售的产品，或呈微粉化颗粒(具有范围为0.01至5μm、更优选0.01至2μm并且更特别地0.020至2μm的平均粒度)与具有结构C_nH_2n+1O(C₆H₁₀O₅)_xH的至少一种烷基多糖苷表面活性剂的水性分散体的形式，其中n是8至16的整数并且x是(C₆H₁₀O₅)单元的平均聚合度并且范围为1.4至1.6，如在专利GB-A-2 303549中所述的，特别是由巴斯夫公司以商品名Tinosorb

销售的，或者在具有至少5的甘油聚合度的至少一种聚甘油基单(C₈-C₂₀)烷基酯的存在下呈微粉化颗粒(具有范围为0.02至2μm、更优选0.01至1.5μm并且更特别地0.02至1μm的平均粒度)的水性分散体的形式，如在专利申请WO 2009/063392中所述的水性分散体。

三嗪化合物：

-双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪，由巴斯夫公司以商品名Tinosorb

销售的，

-乙基己基三嗪酮，特别是由巴斯夫公司以商品名Uvinul

销售的；

-二乙基己基丁酰胺基三嗪酮，由西格玛3V公司(Sigma 3V)以商品名Uvasorb

销售的；

-2，4，6-三(4’-氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)-s-三嗪，

-2，4，6-三(4’-氨基亚苄基丙二酸二异丁酯)-s-三嗪，

-2，4-双(4′-氨基苯甲酸正丁酯)-6-(氨基丙基三硅氧烷)-s-三嗪，

-2，4-双(4’-氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)-6-(4’-氨基苯甲酸正丁酯)-s-三嗪，

-被萘基或聚苯基取代的对称三嗪遮蔽剂，其描述于专利US 6 225 467、专利申请WO 2004/085 412(参见化合物6和9)或文献“Symmetrical Triazine Derivatives[对称三嗪衍生物]”，IP.COM IPCOM000031257杂志，公司，美国纽约西亨利埃塔(West Henrietta，NY，US)(2004年9月20日)，特别是2，4，6-三(二苯基)三嗪和2，4，6-三(三联苯基)三嗪，其也在专利申请WO 06/035 000、WO 06/034 982、WO 06/034 991、WO 06/035 007、WO 2006/034992以及WO 2006/034 985中提及，这些化合物有利地以微粉化形式(0.02至3μm的平均颗粒尺寸)并且特别地以水性分散体形式使用，所述微粉化形式可以例如根据专利申请GB-A-2303 549和EP-A-893 119中描述的微粉化方法来获得，

-被两个氨基苯甲酸酯基团取代的硅酮三嗪，如在专利EP 0 841 341中描述的，特别是2，4-双(4’-氨基亚苄基丙二酸正丁酯)-6-[(3-{1，3，3，3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基氧基]二硅氧烷基}丙基)氨基]-s-三嗪。

邻氨基苯甲酸化合物：

邻氨基苯甲酸薄荷酯，由德之馨公司以商品名Neo Heliopan

销售的。

咪唑啉化合物：

二甲氧基亚苄基二氧代咪唑啉丙酸乙基己酯。

亚苄基丙二酸酯化合物：

包含亚苄基丙二酸酯官能团的聚有机硅氧烷，如由Hoffmann-LaRoche公司以商品名Parsol

销售的聚硅酮-15。

4，4-二芳基丁二烯化合物：

1，1-二羧基(2，2’-二甲基丙基)-4，4-二苯基丁二烯。

苯并

唑化合物：

2，4-双[5-1(二甲基丙基)苯并

唑-2-基(4-苯基)亚氨基]-6-(2-乙基己基)亚氨基-1，3，5-三嗪，由西格玛3V公司以商品名Uvasorb

销售。

优选的有机遮蔽剂选自：

甲氧基肉桂酸乙基己酯

水杨酸乙基己酯，

水杨酸三甲环己酯，

丁基甲氧基二苯甲酰甲烷，

氰双苯丙烯酸辛酯，

苯基苯并咪唑磺酸，

二苯甲酮-3，

二苯甲酮-4，

二苯甲酮-5，

2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯，

4-甲基亚苄基樟脑，

对苯二亚甲基二樟脑磺酸，

苯基二苯并咪唑四磺酸二钠，

亚甲基双(苯并三唑基)四甲基丁基苯酚，

双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪，

乙基己基三嗪酮

二乙基己基丁酰胺基三嗪酮，

2，4，6-三(4’-氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)-s-三嗪，

2，4，6-三(4’-氨基亚苄基丙二酸二异丁酯)-s-三嗪，

2，4-双(4′-氨基苯甲酸正丁酯)-6-(氨基丙基三硅氧烷)-s-三嗪，

2，4-双(4’-氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)-6-(4’-氨基苯甲酸正丁酯)-s-三嗪，

2，4-双(4′-氨基亚苄基丙二酸正丁酯)-6-[(3-{1，3，3，3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]二硅氧烷基}丙基)氨基]-s-三嗪，

2，4，6-三(二苯基)三嗪，

2，4，6-三(三联苯基)三嗪，

甲酚曲唑三硅氧烷，

聚硅酮-15，

1，1-二羧基(2，2′-二甲基丙基)-4，4-二苯基丁二烯，

2，4-双[5-(1-二甲基丙基)苯并

唑-2-基-(4-苯基)亚氨基]-6-(2-乙基己基)亚氨基-1，3，5-三嗪，

及其混合物。

特别优选的有机遮蔽剂选自：

水杨酸乙基己酯，

水杨酸三甲环己酯，

丁基甲氧基二苯甲酰甲烷，

氰双苯丙烯酸辛酯，

2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯，

对苯二亚甲基二樟脑磺酸，

双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪，

乙基己基三嗪酮，

二乙基己基丁酰胺基三嗪酮，

甲酚曲唑三硅氧烷，

及其混合物。

根据本发明使用的无机UV遮蔽剂是金属氧化物颜料。更优选地，本发明的无机UV遮蔽剂是具有小于或等于0.5μm、更优选在0.005与0.5μm之间、甚至更优选在0.01与0.2μm之间、还更好地在0.01与0.1μm之间并且更特别地在0.015与0.05μm之间的平均基本颗粒尺寸的金属氧化物颗粒。

它们可以特别地选自钛氧化物、锌氧化物、铁氧化物、锆氧化物和铈氧化物或其混合物。

此类涂覆或未涂覆的金属氧化物颜料特别地在专利申请EP-A-0 518 773中描述。可以提及的商用颜料包括由萨其宾颜料公司(Sachtleben Pigments)、帝国化工公司(Tayca)、默克公司和德固赛公司(Degussa)销售的产品。

金属氧化物颜料可以是涂覆或未涂覆的。

涂覆的颜料是已经用多种化合物进行了化学、电子、机械化学和/或机械性质的一种或多种表面处理的颜料，所述化合物是例如氨基酸，蜂蜡，脂肪酸，脂肪醇，阴离子表面活性剂，卵磷脂，脂肪酸的钠、钾、锌、铁或铝的盐，金属(钛或铝)醇化物，聚乙烯，硅酮，蛋白质(胶原、弹性蛋白)，烷醇胺，硅氧化物，金属氧化物或六偏磷酸钠。

涂覆的颜料更特别是钛氧化物，所述钛氧化物已用以下项涂覆：

-二氧化硅，如来自池田公司(Ikeda)的产品

-二氧化硅和铁氧化物，如来自池田公司的产品Sunveil

-二氧化硅和氧化铝，如来自帝国化工公司的产品Microtitanium Dioxide MT500

和Microtitanium Dioxide MT 100SA以及来自钛白粉公司(Tioxide)的Tioveil，

-氧化铝，如来自石原公司(Ishihara)的产品Tipaque TTO-55

和TipaqueTTO-55

以及来自萨其宾颜料公司的UVT 14/4，

-氧化铝和硬脂酸铝，如来自帝国化工公司的产品Microtitanium Dioxide MT100

MT 100

MT 100

和

来自有利凯玛公司(Uniqema)的产品SolaveilCT-10

和Solaveil CT

以及来自默克公司的产品Eusolex

-二氧化硅、氧化铝和海藻酸，如来自帝国化工公司的产品MT-100

-氧化铝和月桂酸铝，如来自帝国化工公司的产品Microtitanium Dioxide MT100

-铁氧化物和硬脂酸铁，如来自帝国化工公司的产品Microtitanium Dioxide MT100

-锌氧化物和硬脂酸锌，如来自帝国化工公司的产品BR

-二氧化硅和氧化铝并且用硅酮处理，如来自帝国化工公司的产品MicrotitaniumDioxide MT 600

Microtitanium Dioxide MT500

或Microtitanium DioxideMT 100

-二氧化硅、氧化铝和硬脂酸铝并且用硅酮处理，如来自钛工业株式会社(TitanKogyo)的产品

-二氧化硅并且用硅酮处理，如来自萨其宾颜料公司的产品UV-Titan X

-氧化铝并且用硅酮处理，如来自石原公司的产品Tipaque

或来自萨其宾颜料公司的产品UV Titan M

-三乙醇胺，如来自钛工业株式会社的产品STT-65-S，

-硬脂酸，如来自石原公司的产品Tipaque TTO-55

-六偏磷酸钠，如来自帝国化工公司的产品Microtitanium Dioxide MT 150

-用辛基三甲基硅烷处理的TiO₂，由德固赛二氧化硅公司(Degussa Silices)以商品名T

销售的，

-用聚二甲基硅氧烷处理的TiO₂，由科得力公司(Cardre)以商品名70250CardreUF

销售的，

-用聚二甲基氢化硅氧烷处理的锐钛矿/金红石TiO₂，由彩色技术公司(ColorTechniques)以商品名Microtitanium Dioxide USP Grade

销售的。

-来自禾大公司(Croda)的以商品名Solaveil CT-200-LQ-(WD)销售的涂有三异辛酸甘油酯、硬脂酸铝和氧化铝的TiO₂，

-来自禾大公司的以商品名Solaveil CT-12W-LQ-(WD)销售的涂有硬脂酸铝、氧化铝和硅酮的TiO₂，

-由大东化成工业株式会社(Daito Kasei Kogyo)以名称LL 5Titanium DioxideCR 50销售的涂有月桂酰赖氨酸的TiO₂，

-由大东化成工业株式会社以名称PFX-5TiO2 CR-50销售的涂有C_9-15氟代醇磷酸盐和氢氧化铝的TiO₂。

还可以提及掺杂有至少一种过渡金属如铁、锌或锰并且更特别地锰的TiO₂颜料。优选地，所述掺杂的颜料呈油性分散体的形式。存在于油性分散体中的油优选选自甘油三酯，包括癸酸/辛酸的那些。二氧化钛颗粒的油性分散体也可以包含一种或多种分散剂，例如脱水山梨糖醇酯，例如脱水山梨糖醇异硬脂酸酯，或甘油的聚氧烯化脂肪酸酯，例如TRI-PPG-3肉豆蔻基醚柠檬酸酯和聚甘油-3聚蓖麻醇酸酯。优选地，二氧化钛颗粒的油性分散体包含选自甘油的聚氧烯化脂肪酸酯的至少一种分散剂。可以更特别地提及在TRI-PPG-3肉豆蔻基醚柠檬酸酯和聚甘油-3聚蓖麻醇酸酯和脱水山梨糖醇异硬脂酸酯的存在下，掺杂有锰的TiO₂颗粒在癸酸/辛酸甘油三酯中的油性分散体，所述油性分散体具有以下INCI名称：二氧化钛(和)TRI-PPG-3肉豆蔻基醚柠檬酸酯(和)聚甘油-3蓖麻醇酸酯(和)脱水山梨糖醇异硬脂酸酯，例如由禾大公司以商品名Optisol

销售的产品。

未涂覆的钛氧化物颜料是例如由帝国化工公司以商品名Microtitanium DioxideMT 500B或Microtitanium Dioxide MT 600

由德固赛公司以名称P 25、由瓦克公司(Wacker)以名称Transparent titanium oxide

由三好化成株式会社(MiyoshiKasei)以名称

由东绵公司(Tomen)以名称

以及由钛白粉公司以名称Tioveil AQ销售的。

未涂覆的锌氧化物颜料例如是：

-由伟杰科技公司(Sunsmart)以名称Z-Cote销售的那些；

-由海名斯公司(Elementis)以名称

销售的那些；

-由纳米顶级技术公司(Nanophase Technologies)以名称Nanogard WCD

销售的那些。

涂覆的锌氧化物颜料例如是：

-由东芝公司(Toshibi)以名称Zinc Oxide

销售的那些(用聚甲基氢化硅氧烷涂覆的ZnO)；

-由纳米顶级技术公司以名称Nanogard Zinc Oxide

销售的那些(作为在Finsolv

苯甲酸C₁₂-C₁₅烷基酯中的40％分散体)；

-由大东公司(Daito)以名称Daitopersion

和Daitopersion

销售的那些(在环聚甲基硅氧烷/氧乙烯化的聚二甲基硅氧烷中的分散体，含有30％或50％的用二氧化硅和聚甲基氢化硅氧烷涂覆的锌氧化物)；

-由大金公司(Daikin)以名称NFD Ultrafine

销售的那些(用全氟烷基磷酸酯和基于全氟烷基乙基的共聚物涂覆的ZnO，其作为环五硅氧烷中的分散体)；

-由信越公司(Shin-Etsu)以名称

销售的那些(用硅酮接枝的丙烯酸类聚合物涂覆的ZnO，分散在环二甲基硅氧烷中)；

-由ISP公司以名称Escalol

销售的那些(氧化铝处理过的ZnO，分散在甲氧基肉桂酸乙基己酯/PVP-十六碳烯共聚物/聚甲基硅氧烷混合物中)；

-由福集颜料公司(Fuji Pigment)以名称Fuji

销售的那些(用二氧化硅和聚甲基倍半硅氧烷涂覆的ZnO)；

-由海名斯公司以名称Nanox Gel

销售的那些(以55％的浓度分散在具有羟基硬脂酸缩聚物的苯甲酸C₁₂-C₁₅烷基酯中的ZnO)。

未涂覆的铈氧化物颜料可以例如是由罗纳-普朗克公司

以名称Colloidal Cerium

销售的那些。

未涂覆的铁氧化物颜料是例如由阿诺德公司(Arnaud)以名称Nanogard WCD

fFE

)、Nanogard Iron FE 45 BL AQ、Nanogard FE 45R

和NanogardWCD

(FE

)或由三菱公司(Mitsubishi)以名称

销售的。

涂覆的铁氧化物颜料是例如由阿诺德公司以名称Nanogard WCD2008(FE 45B FN)

Nanogard WCD

(FE 45B

)、Nanogard FE 45 BL

和Nanogard FE 45

或由巴斯夫公司以名称Transparent Iron

销售的。

还可以提及金属氧化物的混合物，尤其是二氧化钛和二氧化铈的混合物，包括用二氧化硅涂覆的二氧化钛和二氧化铈的等重量的混合物(由池田公司以名称Sunveil

销售)，以及还有用氧化铝、二氧化硅和硅酮涂覆的二氧化钛和二氧化锌的混合物，如由萨其宾颜料公司销售的产品M

或用氧化铝、二氧化硅和甘油涂覆的二氧化钛和二氧化锌的混合物，如由萨其宾颜料公司销售的产品M

根据本发明，涂覆或未涂覆的钛氧化物颜料是特别优选的。

根据本发明的附加的UV遮蔽剂优选以相对于所述组合物的总重量范围为按重量计0.1％至60％并且特别是按重量计5％至30％的含量存在于根据本发明的组合物中。

b)其他添加剂：

根据本发明的组合物还可以包含特别地选自以下的常规的化妆品辅助剂：有机溶剂，离子或非离子增稠剂，软化剂，湿润剂，遮光剂，稳定剂，润肤剂，硅酮，消泡剂，香料，防腐剂，阴离子型、阳离子型、非离子型、两性离子型或两性表面活性剂，活性剂，填料，聚合物，推进剂，碱化剂或酸化剂或化妆品和/或皮肤病学领域中常用的任何其他成分。

在有机溶剂之中，可以提及除如以上所定义的C₁-C₄单烷醇之外的醇，并且特别是短链C₂-C₈多元醇，如甘油或二醇，如辛甘醇(caprylyl glycol)、1，2-戊二醇、丙二醇、丁二醇，二醇和二醇醚，如乙二醇、丙二醇、丁二醇、二丙二醇或二乙二醇。

作为增稠剂，可以提及羧基乙烯基聚合物，如

(卡波姆)，和Pemulen，如Pemulen

和Pemulen

(丙烯酸酯/丙烯酸C₁₀-C₃₀烷基酯共聚物)；聚丙烯酰胺，例如由赛比克公司(SEPPIC)以名称Sepigel

(CTFA名称：聚丙烯酰胺/C13-14异链石蜡/月桂醇聚醚7)或Simulgel 600(CTFA名称：丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物/异十六烷/聚山梨醇酯80)销售的交联共聚物；2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物和共聚物，任选交联的和/或中和的，例如聚(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸)，由赫斯特公司(Hoechst)以商品名Hostacerin

(CTFA名称：聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵销售或由赛比克公司销售的Simulgel

(CTFA名称：聚丙烯酰基二甲基牛磺酸钠/聚山梨醇酯80/脱水山梨醇油酸酯)；2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸和丙烯酸羟乙酯的共聚物，例如由赛比克公司销售的Simulgel

和Sepinov EMT

纤维素衍生物，如羟乙基纤维素；多糖并且尤其是胶质，诸如黄原胶；水溶性或水分散性硅酮衍生物，例如丙烯酸硅酮、聚醚硅酮和阳离子硅酮、及其混合物。

在可以提及的酸化剂之中，举例来说，为无机酸或有机酸，如盐酸、正磷酸或硫酸，羧酸，如乙酸、酒石酸、柠檬酸和乳酸，以及磺酸。

在碱化剂之中，可以提及的实例包括氨水、碱金属碳酸盐、烷醇胺(如一乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺)及其衍生物、氢氧化钠或氢氧化钾。

优选地，化妆品组合物包含一种或多种选自烷醇胺、特别是三乙醇胺和氢氧化钠的碱化剂。

在直接乳液的情况下，根据本发明的组合物的pH通常大约在3与12之间、优选大约在5与11之间并且甚至更特别地为6至8.5。

在用于对角蛋白材料(如皮肤、唇部、头皮、头发、睫毛或指甲)进行护理的活性剂之中，可以提及的实例包括：

-维生素及其衍生物或前体，单独地或作为混合物；

-抗氧化剂；

-自由基清除剂；

-抗污染剂；

-自晒黑剂；

-抗糖化剂；

-镇静剂；

-除臭剂；

-精油；

-NO-合酶抑制剂；

-用于刺激真皮或表皮大分子的合成和/或用于预防其降解的试剂；

-用于刺激成纤维细胞增殖的试剂；

-用于刺激角质形成细胞增殖的试剂；

-肌肉松弛剂；

-清新剂；

-拉紧剂；

-哑光效果试剂；

-脱色素剂；

-促色素形成剂；

-角质层分离剂；

-脱屑剂；

-保湿剂；

-抗炎剂；

-抗微生物剂；

-纤体剂；

-作用于细胞能量代谢的试剂；

-驱虫剂；

-P物质或CGRP拮抗剂；

-抗脱发剂(hair-loss counteractant)；

-抗皱剂；

-抗老化剂。

本领域技术人员将根据对皮肤、头发、睫毛、眉毛和指甲所希望的效果来选择所述一种或多种活性剂。

不用说，本领域的技术人员将会谨慎选择所述一种或多种以上提及的任选的附加化合物和/或其量，这样使得与根据本发明的组合物固有相关的有利特性不会受到或不会实质上受到所述一种或多种所设想的添加的不利影响。

根据本发明的优选实施例，所述组合物包含：

a)至少对应于式(3)的部花青以及还有E/E-或E/Z-几何异构体形式：

其中：

A是-O-或-NH；

R是C1-C22烷基、C2-C22烯基、C2-C22炔基、C3-C22环烷基或C3-C22环烯基，所述基团可能被一个或多个O插入；

b)至少一个包含至少一种碳酸烷基或亚烷基酯的油相，其以相对于所述组合物的总重量优选地范围为按重量计0.1％至98％、优选按重量计0.5％至50％并且更优选按重量计1％至20％的浓度存在。

呈现形式

根据本发明的组合物可以根据本领域技术人员众所周知的技术来制备。它们可以特别地呈简单或复杂的乳液形式(O/W、W/O、O/W/O或W/O/W)，如乳霜、乳剂或乳霜凝胶。

它们还可以呈无水形式，例如，呈油的形式。术语“无水组合物”意指含有按重量计小于1％的水、或甚至小于0.5％的水、并且尤其是不含水的组合物，所述水不是在制备所述组合物的过程中加入的而是对应于由混合的成分提供的残留水。它们可以任选地以气溶胶形式包装并且可以呈摩丝或喷雾剂的形式。

在组合物呈水包油或油包水乳液形式的情况下，可以使用的乳化方法为桨叶或叶轮、转子-定子和HPH类型。

乳液通常含有至少一种选自以下的乳化剂：两性型、阴离子型、阳离子型或非离子型乳化剂，单独使用或作为混合物使用，优选非离子型乳化剂。根据要获得的乳液(W/O或O/W乳液)以适当的方式选择乳化剂。

当所述组合物是乳液时，这种乳液的水相可以包含根据已知方法(Bangham，Standish和Watkins，J.Mol.Biol.[分子生物学杂志]13，238(1965)、FR 2 315 991和FR 2416 008)制备的非离子型囊状分散体。

根据本发明的组合物找到其在很多种的处理中的应用，特别是用于皮肤、唇部以及头发(包括头皮)的美容处理，特别是用于保护和/或护理皮肤、唇部和/或头发，和/或用于对皮肤和/或唇部进行化妆。

本发明的另一个主题由如上所定义的根据本发明的组合物的用途构成，所述用途是用于制造用于美容处理皮肤、唇部、指甲、头发、睫毛、眉毛和/或头皮的产品，特别是护理产品、防晒产品和化妆产品。

根据本发明的化妆品组合物可以例如用作化妆产品。

本发明的另一个主题由一种用于对角蛋白材料进行护理和/或化妆的非治疗性美容方法构成，所述方法包括向所述角蛋白材料的表面施用至少一种如上所定义的根据本发明的组合物。

根据本发明的化妆品组合物可例如用作用于面部和/或身体的护理产品和/或防晒产品，具有液体至半液体稠度，如乳剂、大体上光滑的乳霜、凝胶-乳霜、糊剂或洗剂。它们可以任选地以气溶胶形式包装并且可以呈摩丝或喷雾剂的形式。

通过加压装置将呈根据本发明的可蒸发流体洗剂形式的根据本发明的组合物以细颗粒的形式施用于皮肤或头发。根据本发明的装置是本领域技术人员众所周知的，并且包括非气溶胶泵或“雾化器”，包含推进剂的气溶胶容器以及使用压缩空气作为推进剂的气溶胶泵。这些装置描述于专利US 4 077 441和US 4 850 517中。

根据本发明以气溶胶形式包装的组合物通常包含常规推进剂，例如氢氟化合物、二氯二氟甲烷、二氟乙烷、二甲醚、异丁烷、正丁烷、丙烷或三氯氟甲烷。它们优选地以相对于组合物的总重量范围为按重量计15％至50％的量存在。

组件

根据另一个方面，本发明还涉及一种包括以下的化妆品组件：

i)限定一个或多个隔室的容器，所述容器由闭合构件封闭并且任选地是非密封的；和

ii)将根据本发明的化妆和/或护理组合物置于所述一个或多个隔室内。

所述容器可以是例如呈罐或盒的形式。

闭合构件可以呈盖子的形式，其包括安装的盖子，以便能够通过平移或通过相对于容纳所述一种或多种化妆和/或护理组合物的容器的枢转而移动。

以下实例用于说明本发明，然而本质上并不是限制性的。在这些实例中，组合物成分的量是以相对于所述组合物的总重量的重量百分比给出的。

实例

用于评估溶解性的方案

宏观并且微观地评估部花青在油性溶液中的溶解性。如果溶液在室温下对于眼睛看起来是清澈且半透明的，并且它在白光或偏振光显微镜(物镜×20至×40)下不具有任何可见晶体，则认为部花青是可溶的。在制备溶液当天并且然后随时间推移在室温下评估溶解性。在此时间段期间，将溶液在室温下和/或在4℃下储存，远离光。

实例1-6：油性组合物

根据以下方法制备以下油性组合物。

实例7-12：油-醇组合物

根据以上方法制备以下组合物。

实例13-15：油-醇组合物

根据以下方法制备以下组合物。

用于制备油的方法：

实例1和15中所述的组合物是按以下方式制备的：将遮蔽剂和油依次引入到容器中，并且然后使用磁力搅拌器搅拌并在90℃下加热持续在10分钟与1小时之间，直至部花青溶解。

实例16-17：反相乳液组合物

制备以下组合物：

这些结果示出根据本发明的碳酸烷基或亚烷基酯使得能够维持部花青在室温下和在低温下随时间推移的溶解性。

Claims

1.一种化妆品或皮肤病学组合物，所述组合物包含：

a)至少一种对应于以下式(1)和(2)中任一者的部花青或其E/E-或E/Z-几何异构体形式：

其中：

R₁和R₂彼此独立地是氢；C₁-C₂₂烷基、C₂-C₂₂烯基或C₂-C₂₂炔基，所述基团可能被至少一个羟基取代或者被至少一个-O-插入；或者R₁和R₂与连接它们的氮原子一起形成可以任选地被-O-或-NH-插入的-(CH₂)_n-环；

R₃是-(C＝O)OR₆基团；或-(CO)NHR₆基团；

A是-O-；或-NH；

n是在2与7之间的数值；以及

b)至少一个包含至少一种碳酸烷基或亚烷基酯的油相。

2.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述式(1)的化合物选自以下那些，其中：

R₆是可以被一个或多个羟基取代的C₁-C₁₂烷基。

3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中，所述式(1)的化合物选自以下那些，其中：

R₆是可以被一个或多个羟基取代的C₁-C₁₂烷基；

R₄和R₅和n具有与权利要求1中指示的相同的含义。

4.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述式(2)的化合物选自以下那些，其中：

R₁₁是-(CH₂)_m-O-R₁₂基团，其中

R₁₂是C₁-C₁₂烷基；或C₁-C₆烷氧基-C₁-C₆烷基；

m是1至5的数值；并且

R₇、R₈、R₉、R₁₀和A具有与权利要求1中指示的相同的含义。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其中，所述式(1)或(2)的化合物选自以下那些，其中：

6.根据权利要求1至5中任一项所述的组合物，其中，所述式(1)或(2)的化合物选自以下那些，其中：

R₄和R₅以及R₉和R₁₀分别形成含有6个碳原子的碳基环。

7.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述式(1)的化合物选自以下那些，其中：

R₃是-(C＝O)OR₆基团；或-(CO)NHR₆基团；

R₆是可以被一个或多个-OH取代的C₁-C₂₂烷基；

8.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述式(1)的化合物选自以下那些，其中：

R₃是-(C＝O)OR₆基团；或-(C＝O)NHR₆基团；

R₆是C₁-C₁₂烷基；

9.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述式(2)的化合物选自以下那些，其中：

A是-O-或-NH；

R₁₁是C₁-C₂₂烷基；并且

10.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述式(2)的化合物选自以下那些，其中：

R₇和R₈与它们所结合的氮原子一起形成吗啉基或哌啶基；

A是-O-；或-NH；

R₁₁是可以被一个或多个-O-插入的C₁-C₂₂烷基；并且

11.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述式(2)的化合物选自以下那些，其中：

R₁₁是-(CH₂)_m-O-R₁₂基团，其中

R₁₂是C₁-C₄烷基；或C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷基；

m是1至3的数值；并且

R₇和R₈彼此独立地是氢；或可以被一个或多个O插入的C₁-C₁₂烷基；或者R₇和R₈与它们所结合的氮原子一起形成吗啉基或哌啶基；

R₉和R₁₀是氢或者一起形成含有6个碳原子的碳基环；并且

A是-O-或-NH。

12.根据前述权利要求之一所述的组合物，其中，所述式(1)或(2)的化合物选自以下化合物以及还有其E/E-或E/Z-几何异构体形式：

13.根据前述权利要求之一所述的组合物，其中，所述式(1)或(2)的化合物选自对应于以下式(3)的那些以及还有其E/E-或E/Z-几何异构体形式：

(3)

其中

A是-O-或-NH；

14.根据权利要求14所述的组合物，其中，所述式(3)的部花青选自以下化合物以及还有其E/E-或E/Z-几何异构体形式：

15.根据权利要求14所述的组合物，其中，所述式(3)的部花青选自所述化合物(2Z)-氰基{3-[(3-甲氧基丙基)氨基]环己-2-烯-1-亚基}乙酸2-乙氧基乙酯(25)和/或所述化合物(2Z)-氰基[3-[(3-甲氧基丙基)氨基]环己-2-烯-1-亚基]乙酸乙酯(14)及其混合物，并且优选所述化合物(25)。

16.根据权利要求1至15中任一项所述的组合物，其中，所述一种或多种部花青以相对于所述组合物的总重量范围为按重量计0.1％至25％、并且优选按重量计0.2％至20％并且还更好地按重量计0.5％至10％的浓度存在。

17.根据权利要求1至16中任一项所述的化妆品或皮肤病学组合物，所述组合物包含：

(3)

其中：

A是-O-或-NH；

18.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述一种或多种碳酸亚烷基酯的一个或多个亚烷基链是C2-C6烷基、优选C2-C4烷基，最终被一个或多个羟基取代；

并且/或者其中所述一种或多种碳酸烷基酯的一个或多个烷基是C1-C6烷基、优选C2-C6烷基、并且更优选C2-C4烷基，最终被一个或多个羟基取代。

19.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述一种或多种碳酸亚烷基酯的一个或多个亚烷基链的碳的总和和/或所述一种或多种碳酸烷基酯的一个或多个烷基的碳的总和的范围是2至6个碳原子。

20.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述一种或多种碳酸亚烷基酯选自以下式(4)的碳酸亚烷基酯：

在所述式(4)中

m是1、2或3。

21.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述一种或多种碳酸亚烷基酯选自以下式(4)的碳酸亚烷基酯：

在所述式(4)中

基团R’表示氢原子、直链或支链C₁-C₄烷基、直链C₁-C₂羟烷基；

R”表示氢原子、直链或支链C₁-C₂烷基、直链C₁-C₂羟烷基，

并且m是1。

22.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述一种或多种碳酸亚烷基酯选自碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、碳酸1，2-亚丁酯和碳酸甘油酯，并且更特别地碳酸亚丙酯。

23.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述一种或多种碳酸烷基酯选自以下式(5)的那些：

R’-O-CO-O-R”

在所述式(5)中

R’指示直链或支链C₁-C₅烷基、直链或支链C₁-C₄羟烷基；

R”表示直链或支链C₁-C₅烷基、直链或支链C₁-C₄羟烷基；

R’和R”的碳的总和的范围是2至6。

24.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述一种或多种碳酸烷基酯选自碳酸二乙酯和碳酸二丙酯。

25.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述一种或多种碳酸烷基或亚烷基酯以相对于所述组合物的总重量优选地范围为按重量计0.1％至98％、优选按重量计0.5％至50％并且更优选按重量计1％至20％的浓度存在。

26.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述组合物还包含附加的UV遮蔽剂。

27.一种用于对角蛋白材料进行护理和/或化妆的非治疗性美容方法，所述方法包括向所述角蛋白材料的表面施用至少一种如前述权利要求中任一项所定义的组合物。

28.一种用于限制皮肤变黑和/或改善肤色的颜色和/或均匀性的非治疗性美容方法，所述方法包括向所述角蛋白材料的表面施用至少一种如权利要求1至26中任一项所定义的组合物。

29.一种用于预防和/或处理角蛋白材料老化迹象的非治疗性美容方法，所述方法包括向所述角蛋白材料的表面施用至少一种如权利要求1至26中所定义的组合物。