CN112513695B

CN112513695B - 聚合性液晶组合物、光学各向异性膜、光学膜、偏振片及图像显示装置

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Publication number: CN112513695B
Application number: CN201980049479.9A
Authority: CN
Inventors: 林大介; 吉田爱子; 渡辺彻; 高桥庆太
Original assignee: Fujifilm Corp
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 2018-07-25
Filing date: 2019-07-25
Publication date: 2023-04-18
Anticipated expiration: 2039-07-25
Also published as: US11746295B2; US20210139778A1; JP7118153B2; CN112513695A; WO2020022422A1; JPWO2020022422A1

Abstract

本发明的课题在于提供一种用于形成湿热耐久性及表面形态优异的光学各向异性膜的聚合性液晶组合物、光学各向异性膜、光学膜、偏振片及图像显示装置。本发明的聚合性液晶组合物含有聚合性液晶化合物及由下述式(1)表示的化合物，相对于聚合性液晶化合物100质量份，由上述式(1)表示的化合物的含量为0.01～5质量份。L¹‑SP¹‑(E³‑A¹)_m‑E¹‑G¹‑C(＝O)‑O‑C(＝O)‑G²‑E²‑(A²‑E⁴)_n‑SP²‑L²……(1)。

Description

聚合性液晶组合物、光学各向异性膜、光学膜、偏振片及图像显示装置

技术领域

本发明涉及一种聚合性液晶组合物、光学各向异性膜、光学膜、偏振片及图像显示装置。

背景技术

关于显示逆波长分散性的聚合性化合物，由于具有能够进行广波长范围内的准确的光线波长的转换、及由于具有高折射率而能够使相位差膜薄膜化等的特征，因此积极地对其进行研究。

并且，作为显示逆波长分散性的聚合性化合物，通常采用T型分子设计指南，并且要求将分子长轴的波长进行短波长化，且将位于分子中央处的短轴的波长进行长波长化。

因此，已知在位于分子中央处的短轴的骨架(以下，还称为“逆波长分散显现部”。)与分子长轴的连结中，利用没有吸收波长的亚环烷基骨架(例如，参考专利文献1～专利文献3)。

以往技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2010-031223号公报

专利文献2：国际公开第2014/010325号

专利文献3：日本特开2016-081035号公报

发明内容

发明要解决的技术课题

本发明人等对专利文献1～3进行研究的结果，明确了如下：虽然发现根据聚合性化合物的种类能够制作湿热耐久性优异的光学各向异性膜，但在使用这种聚合性化合物的情况下，倾向于聚合性液晶组合物的溶解性差，其结果，有时难以制作表面形态良好的光学各向异性膜。

因此，本发明的课题在于提供一种用于形成湿热耐久性及表面形态优异的光学各向异性膜的聚合性液晶组合物、光学各向异性膜、光学膜、偏振片及图像显示装置。

用于解决技术课题的手段

为了实现上述课题，本发明人等进行深入研究的结果，发现如下：若与聚合性液晶化合物一起使用配合了特定少量的具有规定的结构的化合物而得的聚合性液晶组合物，则能够形成湿热耐久性及表面形态优异的光学各向异性膜，从而完成了本发明。

即，发现通过以下构成能够实现上述课题。

[1]一种聚合性液晶组合物，其含有聚合性液晶化合物及由后述式(I)表示的化合物，

相对于聚合性液晶化合物100质量份，由后述式(I)表示的化合物的含量为0.01～5质量份。

[2]根据[1]所述的聚合性液晶组合物，其中，后述式(I)中的G¹及G²分别独立地为可以具有取代基的碳原子数6以上的环烷烃环。

[3]根据[1]或[2]所述的聚合性液晶组合物，其中，聚合性液晶化合物为由后述式(II)表示的化合物。

[4]一种光学各向异性膜，其通过聚合[1]至[3]中任一项所述的聚合性液晶组合物而获得。

[5]一种光学膜，其具有[4]所述的光学各向异性膜。

[6]一种偏振片，其具有[5]所述的光学膜及起偏器。

[7]一种图像显示装置，其具有[5]所述的光学膜或[6]所述的偏振片。

发明效果

根据本发明，能够提供一种用于形成湿热耐久性及表面形态优异的光学各向异性膜的聚合性液晶组合物、光学各向异性膜、光学膜、偏振片及图像显示装置。

附图说明

图1A是表示本发明的光学膜的一例的示意性剖视图。

图1B是表示本发明的光学膜的一例的示意性剖视图。

图1C是表示本发明的光学膜的一例的示意性剖视图。

具体实施方式

以下，对本发明进行详细说明。

以下所记载的构成要件的说明有时是基于本发明的代表性实施方式而进行的，但本发明并不限定于这种实施方式。

另外，本说明书中，使用“～”来表示的数值范围是指将“～”的前后所记载的数值作为下限值及上限值而包含的范围。

并且，在本说明书中，关于各成分，可以单独使用1种相当于各成分的物质，也可以同时使用2种以上。其中，对于各成分，同时使用2种以上的物质的情况下，对于其成分的含量，只要没有特别说明，则表示同时使用的物质的总含量。

并且，在本说明书中，除了指定键合位置的情况以外，所标记的二价的基团(例如，-O-CO-)的键合方向并无特别限制，例如，在后述式(I)中的E¹为 -CO-O-的情况下，若将键合于G¹侧的位置设为*1，且将键合于A¹侧的位置设为 *2，则E¹可以是*1-CO-O-*2，也可以是*1-O-CO-*2。

[聚合性液晶组合物]

本发明的聚合性液晶组合物含有聚合性液晶化合物、由后述的式(I)表示的化合物(以下，还简称为“化合物(I)”。)。

并且，在本发明的聚合性液晶组合物中，化合物(I)的含量相对于聚合性液晶化合物100质量份为0.01～5质量份。

本发明中，如上所述，若使用与聚合性液晶化合物一起配合了相对于聚合性液晶化合物100质量份为0.01～5质量份的上述化合物(I)而得的聚合性液晶组合物，则所形成的光学各向异性膜的湿热耐久性及表面形态良好。

虽然其详细内容尚不明确，但是本发明人等推测如下。

即，推测如下：通过配合了特定少量的上述化合物(I)，聚合性液晶化合物彼此的堆积受阻，其结果，聚合性液晶化合物对有机溶剂的溶解性得到提高、维持优异的湿热耐久性，并且能够改善表面形态。

以下，对本发明的聚合性液晶组合物的各成分进行详细说明。

〔化合物(I)〕

本发明的聚合性液晶组合物所含有的化合物(I)为由下述式(I)表示的化合物。

L¹-SP¹-(E³-A¹)_m-E¹-G¹-C(＝O)-O-C(＝O)-G²-E²-(A²-E⁴)_n-SP²-L²……(I)

上述式(I)中，m及n分别独立地表示0或1以上的整数。

并且，上述式(I)中，E¹、E²、E³及E⁴分别独立地表示单键或-CO-、-O-、 -S-、-C(＝S)-、-CR¹R²-、-CR³＝CR⁴-、-NR⁵-或者包含这些中的2个以上的组合的2价的连结基团，R¹～R⁵分别独立地表示氢原子、氟原子或碳原子数1～4的烷基。m为2以上的整数的情况下，多个E³可以分别相同，也可以不同，n为2以上的整数的情况下，多个E⁴可以分别相同，也可以不同。

并且，上述式(I)中，G¹、G²、A¹及A²分别独立地表示可以具有取代基的碳原子数6以上的芳香环、或可以具有取代基的碳原子数6以上的环烷烃环。 m为2以上的整数的情况下，多个A¹可以分别相同，也可以不同，n为2以上的整数的情况下，多个A²可以分别相同，也可以不同。

并且，上述式(I)中，SP¹及SP²分别独立地表示单键、或者碳原子数1～ 20的直链状或支链状的亚烷基、碳原子数2～20的直链状或支链状的亚烯基、碳原子数2～20的直链状或支链状的亚炔基、或构成亚烷基、亚烯基及亚炔基的1个以上的-CH₂-被-O-、-S-、-NH-、-N(Q)-或-CO-取代而得的2价的连结基团，Q表示取代基。

并且，上述式(I)中，L¹及L²分别独立地表示1价的有机基团。

上述式(I)中，优选m及n分别独立地为0～2的整数，更优选为0或1。

上述式(I)中，作为E¹、E²、E³及E⁴所表示的2价的连结基团，例如，可以举出-O-、-CO-O-、-C(＝S)O-、-CR¹R²-、-CR¹R²-CR¹R²-、-O-CR¹R²-、- CR¹R²-O-CR¹R²-、-CO-O-CR¹R²-、-O-CO-CR¹R²-、-CR¹R²-O-CO-CR¹R²-、- CR¹R²-CO-O-CR¹R²-、-NR⁵-CR¹R²-及-CO-NR⁵-等。R¹、R²及R⁵分别独立地表示氢原子、氟原子或碳原子数1～4的烷基。

其中，E¹及E²优选为-CO-O-，E³及E⁴优选为-O-、-CO-O-、-CO-NR⁵-，更优选为-CO-O-。

上述式(I)中，作为G¹、G²、A¹及A²所表示的碳原子数6以上的芳香环，例如，可以举出苯环、萘环、蒽环、菲咯啉环等芳香族烃环；呋喃环、吡咯环、噻吩环、吡啶环、噻唑环、苯并噻唑环等芳香族杂环。其中，优选为苯环 (例如，1,4-苯基等)。

并且，上述式(I)中，作为G¹、G²、A¹及A²所表示的碳原子数6以上的环烷烃环，例如，可以举出环己烷环、环庚烷环、环辛烷环、环十二烷环、环二十二烷环等。其中，优选为环己烷环(例如，1,4-亚环己基等)、更优选为反式-1,4-亚环己基。

并且，上述式(I)中，关于G¹、G²、A¹及A²，作为碳原子数6以上的芳香环或碳原子数6以上的环烷烃环可以具有的取代基，例如，可以举出烷基、烷氧基、卤原子等。

作为烷基，例如，优选为碳原子数1～18的直链状、分支链状或环状的烷基，更优选为碳原子数1～8的烷基(例如，甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、环己基等)，进一步优选为碳原子数1～4的烷基，尤其优选为甲基或乙基。

作为烷氧基，例如，优选为碳原子数1～18的烷氧基，更优选为碳原子数 1～8的烷氧基(例如，甲氧基、乙氧基、正丁氧基、甲氧基乙氧基等)，进一步优选为碳原子数1～4的烷氧基，尤其优选为甲氧基或乙氧基。

作为卤原子，例如，可以举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等，其中，优选为氟原子、氯原子。

本发明中，从所形成的光学各向异性膜的表面形态更良好的理由考虑，优选上述式(I)中的G¹及G²分别独立地为可以具有取代基的碳原子数6以上的环烷烃环，更优选为环己烷环(例如，1,4-亚环己基等)，进一步优选为反式- 1,4-亚环己基。

上述式(I)中，作为SP¹及SP²所表示的碳原子数1～20的直链状或支链状的亚烷基，优选碳原子数1～12的直链状或支链状的亚烷基，例如，可以适宜地举出亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、甲基亚己基、亚庚基等。

并且，作为SP¹及SP²所表示的碳原子数2～20的直链状或支链状的亚烯基，优选为碳原子数2～20的直链状或支链状的亚烯基，例如，可以适宜地举出亚乙烯基，亚丙烯基，亚丁烯基等。

并且，作为SP¹及SP²所表示的碳原子数2～20的直链状或支链状的亚炔基，例如，可以适宜地举出亚乙烯基。

另外，如上所述，SP¹及SP²可以是构成亚烷基、亚烯基及亚炔基的1个以上的-CH₂-被-O-、-S-、-NH-、-N(Q)-或-CO-取代而得的2价的连结基团，作为由Q表示的取代基，可以举出与上述式(I)中的G¹等可以具有的取代基相同的基团。

上述式(I)中，作为L¹及L²所表示的1价的有机基团，例如，能够举出烷基、芳基、杂芳基等。烷基可以是直链状、支链状或环状，但优选为直链状。烷基的碳原子数优选为1～30，更优选为1～20，进一步优选为1～10。并且，芳基可以是单环，也可以是多环，但优选为单环。芳基的碳原子数优选为6～ 25，更优选为6～10。并且，杂芳基可以是单环，也可以是多环。构成杂芳基的杂原子的数优选为1～3。构成杂芳基的杂原子优选氮原子、硫原子、氧原子。杂芳基的碳原子数优选为6～18，更优选为6～12。并且，烷基、芳基及杂芳基可以未经取代，也可以具有取代基。作为取代基，可以举出与上述式(I) 中的G¹等可以具有的取代基相同的基团。

上述式(I)中的L¹及L²中的至少1个优选为聚合性基团。

聚合性基团并无特别限定，优选能够进行自由基聚合或阳离子聚合的聚合性基团。

作为自由基聚合性基团，能够使用众所周知的自由基聚合性基团，作为优选的自由基聚合性基团，能够举出丙烯酰基或甲基丙烯酰基。已知在该情况下，通常丙烯酰基的聚合速度快，从提高生产率的观点考虑，优选丙烯酰基，甲基丙烯酰基也能够同样地用作聚合性基团。

作为阳离子聚合性基团，能够使用众所周知的阳离子聚合性基团，具体而言，能够举出脂环式醚基、环状缩醛基、环状内酯基、环状硫醚基、螺环原酸酯基及乙烯氧基等。其中，优选脂环式醚基或乙烯氧基，尤其优选环氧基、氧杂环丁基或乙烯氧基。

作为尤其优选的聚合性基团的例，可以举出下述。

[化学式1]

作为这种化合物(I)，例如，可以适宜地举出由下述式(X)表示的化合物，具体而言，作为下述式(X)中的K(侧链结构)，可以举出具有下述表1 所示的侧链结构的化合物。

另外，下述表1中，K的侧链结构中所示的“*”表示与构成羰基的碳原子 (以下，还简称为“羰基碳”。)的键合位置。

并且，以下说明中，将由下述式(X)表示且具有下述表1中的1所示的侧链结构的化合物标记为“化合物X-1”，对于具有其他侧链的化合物，也通过相同的方法来进行标记。

并且，由下述表1中的1及7表示的侧链结构中，分别与丙烯酰氧基及甲基丙烯酰基相邻的基团表示亚丙基(甲基取代亚乙基而得的基团)，且表示甲基位置不同的位置异构体的混合物。

[化学式2]

[表1]

本发明中，相对于后述聚合性液晶化合物100质量份，化合物(I)的含量为0.01～5质量份，优选为0.01～3质量份，更优选为0.01～1质量份。

〔聚合性液晶化合物〕

本发明的聚合性液晶组合物所含有的聚合性液晶化合物只要是具有聚合性基团的液晶化合物，则并无特别限定。另外，聚合性液晶化合物所具有的聚合性基团的种类并无特别限制，例如，可以举出丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基、苯乙烯基及烯丙基等。

本发明中，聚合性液晶化合物优选为显示逆波长分散性的聚合性液晶化合物。

其中，本说明书中，“显示逆波长分散性的聚合性液晶化合物“是指，对使用该聚合性液晶化合物而制作的相位差膜的特定波长(可见光范围)下的面内的延迟(Re)值进行测定时，随着测定波长的增加而Re值成为相等或变高的化合物。

上述聚合性液晶化合物的种类并无特别限制，能够根据其形状分类为棒状类型(棒状液晶化合物)和圆盘状类型(圆盘状液晶化合物)。此外，分别具有低分子类型和高分子类型。高分子通常是指聚合度为100以上的高分子(高分子物理·相变动力学，土井正男著，第2页，岩波书店，1992)。

本发明中，还能够使用任何液晶化合物。还可以使用2种以上的棒状液晶化合物、2种以上的圆盘状液晶化合物、或棒状液晶化合物与圆盘状液晶化合物的混合物。

本发明中，从逆波长分散性优异且所形成的光学各向异性膜的湿热耐久性更良好的理由考虑，上述聚合性液晶化合物优选为由下述式(II)表示的化合物。

L¹-SP¹-(E³-A¹)_m-E¹-G¹-C(＝O)-O-Ar-O-C(＝O)-G²-E²-(A²-E⁴)_n-SP²- L²……(II)

上述式(II)中，m及n、E¹～E⁴、G¹及G²、A¹及A²以及SP¹及SP²均与上述式(I)中说明的相同。

并且，上述式(II)中，L¹及L²与上述式(I)相同地，分别独立地表示1价的有机基团，在上述式(II)中，L¹及L²中的至少1个表示聚合性基团。其中，上述式(II)中的Ar为由下述式(Ar-3)表示的芳香环的情况下，L¹及L²以及下述式(Ar-3)中的L³及L⁴中的至少1个表示聚合性基团。另外，作为有机基团，可以举出与在上述式(I)中的L¹及L²中说明的基团相同的基团，作为聚合性基团，可以举出与在上述式(I)中的作为L¹及L²的优选例记载的基团相同的基团。

并且，上述式(II)中，Ar表示选自包括由下述式(Ar-1)～(Ar-5)表示的基团的组中的任一个芳香环。另外，下述式(Ar-1)～(Ar-5)中，*表示与上述式(II)中的与羰基碳相邻的氧原子的键合位置。

[化学式3]

上述式(Ar-1)中，Q¹表示N或CH，Q²表示-S-、-O-或-N(R⁶)-，R⁶表示氢原子或碳原子数1～6的烷基，Y¹表示可以具有取代基的碳原子数6～12的芳香族烃基、或碳原子数3～12的芳香族杂环基。

作为R⁶所表示的碳原子数1～6的烷基，具体而言，例如，可以举出甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基及正己基等。

作为Y¹所表示的碳原子数6～12的芳香族烃基，例如，可以举出苯基、2,6- 二乙基苯基、萘基等芳基。

作为Y¹所表示的碳原子数3～12的芳香族杂环基，例如，可以举出噻吩基、噻唑基、呋喃基、吡啶基等杂芳基。

并且，作为Y¹可以具有的取代基，可以举出与上述式(I)中的G¹等可以具有的取代基相同的基团。

并且，上述式(Ar-1)～(Ar-5)中，Z¹、Z²及Z³分别独立地表示氢原子、碳原子数1～20的1价的脂肪族烃基、碳原子数3～20的1价的脂环式烃基、碳原子数6～20的1价的芳香族烃基、卤素原子、氰基、硝基、-OR⁷、-N R⁸R⁹或-SR¹⁰，R⁷～R¹⁰分别独立地表示氢原子或碳原子数1～6的烷基，Z¹及Z ²可以相互键合而形成芳香环。

作为碳原子数1～20的1价的脂肪族烃基，优选为碳原子数1～15的烷基，更优选为碳原子数1～8的烷基，具体而言，进一步优选为甲基、乙基、异丙基、叔戊基(1,1-二甲基丙基)、叔丁基、1,1-二甲基-3,3-二甲基-丁基，尤其优选为甲基、乙基、叔丁基。

作为碳原子数3～20的1价的脂环式烃基，例如，可以举出环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环癸基、甲基环己基、乙基环己基等单环式饱和烃基；环丁烯基、环戊烯基、环己烯基、环庚烯基、环辛烯基、环癸烯基、环戊二烯基、环己二烯基、环辛二烯基、环癸二烯等单环式不饱和烃基；双环[2.2.1]庚基、双环[2.2.2]辛基、三环[5.2.1.0^2,6]癸基、三环[3.3.1.1^3,7]癸基、四环[6.2.1.1^3,6.0^2,7]十二烷基、金刚烷基等多环式饱和烃基等。

作为碳原子数6～20的1价的芳香族烃基，具体而言，例如，可以举出苯基、2,6-二乙基苯基、萘基、联苯基等，优选为碳原子数6～12的芳基(尤其，苯基)。

作为卤素原子，例如，可以举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等，其中，优选氟原子、氯原子、溴原子。

另一方面，作为R⁷～R¹⁰所表示的碳原子数1～6的烷基，具体而言，例如，可以举出甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基及正己基等。

并且，上述式(Ar-2)及(Ar-3)中，A³及A⁴分别独立地表示选自包括-O-、 -N(R¹¹)-、-S-及-CO-的组中的基团，R¹¹表示氢原子或取代基。

作为R¹¹所表示的取代基，可以举出与上述式(I)中的G¹等可以具有的取代基相同的基团。

并且，上述式(Ar-2)中，X表示可以键合有氢原子或取代基的第14～16 族的非金属原子。

并且，作为X所表示的第14～16族的非金属原子，例如，可以举出氧原子、硫原子、具有取代基的氮原子、具有取代基的碳原子，作为取代基，具体而言，例如，可以举出烷基、烷氧基、烷基取代烷氧基、环状烷基、芳基(例如，苯基、萘基等)、氰基、氨基、硝基、烷基羰基、磺基、羟基等。

并且，上述式(Ar-3)中，D¹及D²分别独立地表示单键或-CO-、-O-、-S-、 -C(＝S)-、-CR¹R²-、-CR³＝CR⁴-、-NR⁵-或者包含这些中的2个以上的组合的2 价的连结基团，R¹～R⁵分别独立地表示氢原子、氟原子或碳原子数1～4的烷基。

其中，作为2价的连结基团，可以举出与在上述式(I)中的E¹～E⁴中说明的基团相同的基团。

并且，上述式(Ar-3)中，SP³及SP⁴分别独立地表示单键、或者碳原子数 1～20的直链状或支链状的亚烷基、碳原子数2～20的直链状或支链状的亚烯基、碳原子数2～20的直链状或支链状的亚炔基、或构成亚烷基、亚烯基及亚炔基的1个以上的-CH₂-被-O-、-S-、-NH-、-N(Q)-或-CO-取代而得的2价的连结基团，Q表示取代基。

其中，作为亚烷基、亚烯基及亚炔基，可以举出与在上述式(I)中的SP¹及SP²中说明的基团相同的基团。

并且，作为取代基，可以举出与上述式(I)中的G¹等可以具有的取代基相同的基团。

并且，上述式(Ar-3)中，L³及L⁴分别独立地表示1价的有机基团，L³及L⁴以及上述式(II)中的L¹及L²中的至少1个表示聚合性基团。

作为1价的有机基团，可以举出与在上述式(I)中的L¹及L²中说明的基团相同的基团。

并且，作为聚合性基团，可以举出与在上述式(I)中的作为L¹及L²的优选例记载的基团相同的基团。

并且，上述式(Ar-4)～(Ar-5)中，Ax表示具有选自包含芳香族烃环及芳香族杂环的组中的至少1个芳香环的、碳原子数2～30的有机基团。

并且，上述式(Ar-4)～(Ar-5)中，Ay表示氢原子、可以具有取代基的碳原子数1～12的烷基、或具有选自包括芳香族烃环及芳香族杂环的组中的至少1个芳香环的、碳原子数2～30的有机基团。

其中，Ax及Ay中的芳香环可以具有取代基，也可以Ax与Ay键合而形成环。

并且，Q³表示氢原子、或可以具有取代基的碳原子数1～6的烷基。

作为Ax及Ay，可以举出专利文献2(国际公开第2014/010325号)的[00 39]至[0095]段中所记载的基团。

并且，作为Q³所表示的碳原子数1～6的烷基，具体而言，例如，可以举出甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基及正己基等，作为取代基，可以举出与上述式(I)中的G¹等可以具有的取代基相同的基团。

作为这种聚合性液晶化合物，例如，可以举出日本特开2008-297210号公报中所记载的由通式(I)表示的化合物(尤其，[0034]至[0039]段中所记载的化合物)、日本特开2010-084032号公报中所记载的由通式(1)表示的化合物 (尤其，[0067]至[0073]段中所记载的化合物)、日本特开2016-053709号公报中所记载的由通式(II)表示的化合物(尤其，[0036]至[0043]段中所记载的化合物)及日本特开2016-081035公报中所记载的由通式(1)表示的化合物(尤其，[0043]至[0055]段中所记载的化合物)等。

具体而言，可以适宜地举出由下述式(1)～(12)表示的化合物，更具体而言，可以分别举出作为下述式(1)～(12)中的K(侧链结构)具有下述表2所示的侧链结构的化合物。

另外，下述表2中，K的侧链结构中所示的“*”表示与芳香环的键合位置。

并且，由下述表2中的1及7表示的侧链结构中，分别与丙烯酰氧基及甲基丙烯酰基相邻的基团表示亚丙基(甲基取代亚乙基而得的基团)，且表示甲基位置不同的位置异构体的混合物。

[化学式4]

[表2]

〔聚合引发剂〕

优选本发明的聚合性液晶组合物含有聚合引发剂。

优选所使用的聚合引发剂为通过紫外线照射而能够引发聚合反应的光聚合引发剂。

作为光聚合引发剂，例如，可以举出α-羰基化合物(记载于美国专利第23 67661号、美国专利第2367670号的各说明书)、偶姻醚(记载于美国专利第 2448828号说明书)、α-烃取代芳香族偶姻化合物(记载于美国专利第2722512 号说明书)、多核醌化合物(记载于美国专利第3046127号、美国专利第2951 758号的各说明书)、三芳基咪唑二聚体和对氨基苯基酮的组合(记载于美国专利第3549367号说明书)、吖啶及吩嗪化合物(记载于日本特开昭60-10566 7号公报、美国专利第4239850号说明书)及噁二唑化合物(记载于美国专利第4212970号说明书)、酰基膦氧化合物(记载于日本特公昭63-040799号公报、日本特公平5-029234号公报、日本特开平10-095788号公报、日本特开平 10-029997号公报)等。

并且，本发明中，聚合引发剂也优选为肟型聚合引发剂，作为其具体例，可以举出国际公开第2017/170443号的[0049]至[0052]段中所记载的引发剂。

〔溶剂〕

从形成光学各向异性膜的操作性等的观点考虑，优选本发明的聚合性液晶组合物含有溶剂。

作为溶剂，具体而言，例如，可以举出酮类(例如，丙酮、2-丁酮、甲基异丁基酮、环己酮、环戊酮等)、醚类(例如，二噁烷、四氢呋喃等)、脂肪族烃类(例如，己烷等)、脂环式烃类(例如，环己烷等)、芳香族烃类(例如，甲苯、二甲苯、三甲苯等)、卤代碳类(例如，二氯甲烷、二氯乙烷、二氯苯、氯甲苯等)、酯类(例如，乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯等)、水、醇类(例如，乙醇、异丙醇、丁醇、环己醇等)、溶纤剂类(例如，甲基溶纤剂、乙基溶纤剂等)、溶纤剂乙酸酯类、亚砜类(例如，二甲基亚砜等)、酰胺类(例如，二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等)等，可以单独使用这些中的1 种，也可以同时使用2种以上。

〔流平剂〕

从将光学各向异性膜的表面保持为平滑，并使取向控制变得容易的观点考虑，优选本发明的聚合性液晶组合物含有流平剂。

作为这种流平剂，从相对于添加量的流平效果高的理由考虑，优选氟系流平剂或硅系流平剂，从难以引起渗出(起霜、渗漏)的观点考虑，更优选氟系流平剂。

作为流平剂，具体而言，例如，可以举出日本特开2007-069471号公报的[0079]～[0102]段中所记载的化合物、日本特开2013-047204号公报所记载的由通式(I)表示的化合物(尤其，[0020]～[0032]段中所记载的化合物)、日本特开2012-211306号公报所记载的由通式(I)表示的化合物(尤其，[0022]～ [0029]段中所记载的化合物)、日本特开2002-129162号公报所记载的由通式 (I)表示的液晶取向促进剂(尤其，[0076]～[0078]及[0082]～[0084]段中所记载的化合物)、日本特开2005-099248号公报所记载的由通式(I)、(II)及 (III)表示的化合物(尤其，[0092]～[0096]段中所记载的化合物)等。另外，可以兼备作为后述的取向控制剂的功能。

〔取向控制剂〕

根据需要，本发明的聚合性液晶组合物能够含有取向控制剂。

通过取向控制剂，除了均匀取向以外，还能够形成垂直取向(Vertical取向)、倾斜取向、混合取向、胆甾醇取向等各种取向状态，并且，能够更均匀且更精密地控制并实现特定的取向状态。

作为促进均匀取向的取向控制剂，例如，能够使用低分子的取向控制剂或高分子的取向控制剂。

作为低分子的取向控制剂，例如，能够参考日本特开2002-020363号公报的[0009]～[0083]段、日本特开2006-106662号公报的[0111]～[0120]段、及日本特开2012-211306公报的[0021]～[0029]段的记载，且该内容被编入到本申请说明书中。

并且，作为高分子的取向控制剂，例如能够参考日本特开2004-198511号公报的[0021]～[0057]段、及日本特开2006-106662号公报的[0121]～[0167] 段，且该内容被编入到本申请说明书中。

并且，作为形成或促进垂直取向的取向控制剂，例如，可以举出硼酸化合物、鎓盐化合物，具体而言，能够参考日本特开2008-225281号公报的[002 3]～[0032]段、日本特开2012-208397号公报的[0052]～[0058]段、日本特开200 8-026730号公报的[0024]～[0055]段、日本特开2016-193869号公报的[0043]～ [0055]段等中所记载的化合物，且该内容被编入到本申请说明书中。

另一方面，关于胆甾醇取向，能够通过在本发明的聚合性组合物中加入手性剂来实现，且能够根据其手性方向来控制胆甾醇取向的回旋方向。另外，能够根据手性剂的取向限制力来控制胆甾醇取向的间距。

相对于聚合性液晶组合物中的总固体成分质量，含有取向控制剂时的含量优选为0.01～10质量％，更优选为0.05～5质量％。若含量在该范围内，则能够获得实现所期望的取向状态，并且没有析出、相分离、取向缺陷等，而均匀且高透明性的光学各向异性膜。

这些取向控制剂还能够赋予聚合性官能团、尤其能够赋予能够与构成本发明的聚合性液晶组合物的聚合性液晶化合物聚合的聚合性官能团。

〔其他成分〕

本发明的聚合性液晶组合物还可以含有除了上述的成分以外的成分，例如，可以举出除了上述的聚合性液晶化合物以外的液晶化合物、表面活性剂、倾斜角控制剂、取向助剂、增塑剂及交联剂等。

[光学各向异性膜]

本发明的光学各向异性膜为将上述的本发明的聚合性液晶组合物聚合而获得的光学各向异性膜。

作为光学各向异性膜的形成方法，例如，可以举出使用上述的本发明的聚合性液晶组合物，设为所期望的取向状态之后，通过聚合进行固定化的方法等。

其中，聚合条件并无特别限定，但是通过光照射的聚合中，优选使用紫外线。照射量优选为10mJ/cm²～50J/cm²，更优选为20mJ/cm²～5J/cm²，进一步优选为30mJ/cm²～3J/cm²，尤其优选为50～1000mJ/cm²。并且，为了促进聚合反应，可以在加热条件下实施。

另外，本发明中，光学各向异性膜能够形成于后述的本发明的光学膜中的任意的支撑体上、后述的本发明的偏振片中的起偏器上。

本发明的光学各向异性膜优选满足下述式(III)。

0.50＜Re(450)/Re(550)＜1.00……(III)

其中，上述式(III)中，Re(450)表示光学各向异性膜的波长450nm下的面内延迟，Re(550)表示光学各向异性膜的波长550nm下的面内延迟。另外，在本说明书中，在未指定延迟的测定波长的情况下，测定波长设为550nm。

并且，面内延迟及厚度方向的延迟的值是指使用AxoScan OPMF-1(Opto Science,Inc.制造)并使用测定波长的光测定的值。

具体而言，通过使用AxoScan OPMF-1输入平均折射率((Nx+Ny+Nz)/ 3)和膜厚(d(μm))来计算：

慢轴方向(°)

Re(λ)＝R0(λ)

Rth(λ)＝((nx+ny)/2-nz)×d。

另外，R0(λ)显示为利用AxoScan OPMF-1计算的数值，但是指Re (λ)。

本发明的光学各向异性膜优选为正A板或正C板，更优选为正A板。

其中，正A板(正的A板)和正C板(正的C板)以如下方式定义。

将膜面内的慢轴方向(面内的折射率最大的方向)的折射率设为nx，将在面内与面内的慢轴正交的方向的折射率设为ny，将厚度方向的折射率设为nz 时，正A板满足式(A1)的关系，正C板满足式(C1)的关系。另外，正A板表示Rth为正的值，正C板表示Rth为负的值。

式(A1)nx＞ny≈nz

式(C1)nz＞nx≈ny

另外，所谓上述“≈”，不仅包含两者完全相同的情况，还包含两者实质上相同的情况。

所谓“实质上相同”，在正A板中，例如，即使在(ny-nz)×d(其中，d 为薄膜的厚度)为-10～10nm、优选为-5～5nm的情况下也包含于“ny≈nz”中，即使在(nx-nz)×d为-10～10nm、优选为-5～5nm的情况下也包含于“nx≈nz”中。并且，在正C板中，例如，即使在(nx-ny)×d(其中，d为薄膜的厚度) 为0～10nm、优选为0～5nm的情况下也包含于“nx≈ny”中。

本发明的光学各向异性膜为正A板的情况下，从作为λ/4板发挥功能的观点考虑，Re(550)优选为100～180nm，更优选为120～160nm，进一步优选为 130～150nm，尤其优选为130～140nm。

其中，“λ/4板”是指，具有λ/4功能的板，具体而言，具有将某特定波长的直线偏光转换成圆偏光(或将圆偏光转换为直线偏光)的功能的板。

[光学膜]

本发明的光学膜为具有本发明的光学各向异性膜的光学膜。

图1A、图1B及图1C(以下，在无需特别区分这些附图的情况下，简称为“图1”。)分别是表示本发明的光学膜的一例的示意性剖视图。

另外，图1为示意图，各层的厚度的关系、位置关系等不一定与实际一致，图1中所示的支撑体、取向膜及硬涂层均为任意的构成部件。

图1中所示的光学膜10依次具有支撑体16、取向膜14及光学各向异性膜 12。

并且，如图1B所示，光学膜10可以在支撑体16的与设置有取向膜14的侧相反的一侧具有硬涂层18，如图1C所示，可以在光学各向异性膜12的与设置有取向膜14的侧相反的一侧具有硬涂层18。

以下，对本发明的光学膜中所使用的各种部件进行详细说明。

〔光学各向异性膜〕

本发明的光学膜所具有的光学各向异性膜为上述的本发明的光学各向异性膜。

本发明的光学膜中，对于上述光学各向异性膜的厚度，并无特别限定，但是优选为0.1～10μm，更优选为0.5～5μm。

〔支撑体〕

如上所述，本发明的光学膜可以具有支撑体，作为用于形成光学各向异性膜的基材。

优选这种支撑体为透明，具体而言，优选透光率为80％以上。

作为这种支撑体，例如，可以举出玻璃基板、聚合物薄膜，作为聚合物薄膜的材料，可以举出纤维素系聚合物；聚甲基丙烯酸甲酯、含有内酯环的聚合物等具有丙烯酸酯聚合物的丙烯酸系聚合物；热塑性降冰片烯系聚合物；聚碳酸酯系聚合物；聚对苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系聚合物；聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS树脂)等苯乙烯系聚合物；聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烃系聚合物；氯乙烯系聚合物；尼龙、芳香族聚酰胺等酰胺系聚合物；酰亚胺系聚合物；砜系聚合物；聚醚砜系聚合物；聚醚醚酮系聚合物；聚苯硫醚系聚合物；偏二氯乙烯系聚合物；乙烯醇系聚合物；乙烯醇缩丁醛系聚合物；芳酯系聚合物；聚甲醛系聚合物；环氧系聚合物；或混合这些聚合物而成的聚合物。

并且，也可以是后述的起偏器兼作这种支撑体的方式。

本发明中，对于上述支撑体的厚度，并无特别限定，但是优选为5～60μ m，更优选为5～30μm。

〔取向膜〕

本发明的光学膜具有上述的任意的支撑体时，优选在支撑体与光学各向异性膜之间具有取向膜。另外，也可以是上述的支撑体兼作取向膜的方式。

取向膜通常将聚合物作为主要成分。作为取向膜用聚合物材料，在多个文献中有记载，能够获得多个市售品。

本发明中所利用的聚合物材料优选为聚乙烯醇或聚酰亚胺及其衍生物。尤其优选为改性或未改性的聚乙烯醇。

关于本发明中能够使用的取向膜，例如，可以举出国际公开第01/088574 号的43页24行～49页8行中所记载的取向膜；日本专利第3907735号公报的 [0071]至[0095]段中所记载的改性聚乙烯醇；日本特开2012-155308号公报所记载的通过液晶取向剂形成的液晶取向膜等。

本发明中，从通过在形成取向膜时不与取向膜表面接触而能够防止面形态恶化的理由考虑，还优选利用光取向膜来作为取向膜。

作为光取向膜，并无特别限定，但是能够使用国际公开第2005/096041号的[0024]至[0043]段中所记载的聚酰胺化合物、聚酰亚胺化合物等聚合物材料；日本特开2012-155308号公报所记载的通过具有光取向性基团的液晶取向剂形成的液晶取向膜；RolicTechnologies公司制造的商品名称LPP-JP265CP等。

并且，本发明中，上述取向膜的厚度，并无特别限定，但是从缓和能够存在于支撑体上的表面凹凸来形成膜厚均匀的光学各向异性膜的观点考虑，优选为0.01～10μm，更优选为0.01～1μm，进一步优选为0.01～0.5μm。

〔硬涂层〕

为了赋予薄膜的物理强度，优选本发明的光学膜具有硬涂层。具体而言，可以在支撑体的与设置有取向膜的侧相反的一侧具有硬涂层(参考图1B)，也可以在光学各向异性膜的与设置有取向膜的侧相反的一侧具有硬涂层(参考图 1C)。

作为硬涂层，能够使用日本特开2009-098658号公报的[0190]至[0196]段中所记载的硬涂层。

〔其他光学各向异性膜〕

本发明的光学膜还可以具有与本发明的光学各向异性膜不同的其他光学各向异性膜。

即，本发明的光学膜可以具有本发明的光学各向异性膜与其他光学各向异性膜的层叠结构。

作为这种其他光学各向异性膜，可以举出不配合上述化合物(I)并且使用上述聚合性液晶化合物而获得的光学各向异性膜等。

〔紫外线吸收剂〕

考虑外部光(尤其，紫外线)的影响，本发明的光学膜优选包含紫外线 (UV)吸收剂。

紫外线吸收剂可以包含于本发明的光学各向异性膜中，也可以包含于构成本发明的光学膜的光学各向异性膜以外的部件中。作为除光学各向异性膜以外的部件，例如可以适宜地举出支撑体。

作为紫外线吸收剂，能够使用能够显现紫外线吸收性的任何现有公知的紫外线吸收剂。这种紫外线吸收剂中，从获得紫外线吸收性高且可使用于图像显示装置中的紫外线吸收能力(紫外线截止能力)的观点考虑，优选使用苯并三唑系或羟基苯基三嗪系紫外线吸收剂。

并且，为了扩大紫外线的吸收宽度，能够同时使用2种以上的极大吸收波长不同的紫外线吸收剂。

作为紫外线吸收剂，具体而言，例如，可以举出日本特开2012-018395公报的[0258]至[0259]段中所记载的化合物、日本特开2007-072163号公报的[005 5]至[0105]段中所记载的化合物等。

并且，作为市售品，能够使用Tinuvin400、Tinuvin405、Tinuvin460、Tinu vin477、Tinuvin479及Tinuvin1577(均由BASF公司制造)等。

[偏振片]

本发明的偏振片具有上述的本发明的光学膜和起偏器。

并且，上述本发明的光学各向异性膜为λ/4板(正A板)的情况下，本发明的偏振片能够用作圆偏振片。

并且，上述本发明的光学各向异性膜为λ/4板(正A板)的情况下，本发明的偏振片中，λ/4板的慢轴与后述起偏器的吸收轴所成的角优选为30～60°，更优选为40～50°，进一步优选为42～48°，尤其优选为45°。

其中，λ/4板的“慢轴”表示λ/4板的面内的折射率成为最大的方向，起偏器的“吸收轴”表示吸光度最高的方向。

〔起偏器〕

关于本发明的偏振片所具有的起偏器，只要为具有将光转换为特定的直线偏振光的功能的部件，则并无特别限定，能够利用以往公知的吸收型起偏器及反射型起偏器。

作为吸收型起偏器，可使用碘系起偏器、利用了二色性染料的染料系起偏器及多烯系起偏器等。碘系起偏器及染料系起偏器有涂布型起偏器和拉伸型起偏器，均能够应用，但是优选使碘或二色性染料吸附于聚乙烯醇上并进行拉伸而制作的起偏器。

并且，作为通过在基材上形成有聚乙烯醇层的层叠薄膜的状态下实施拉伸及染色而获得起偏器的方法，能够举出日本专利第5048120号公报、日本专利第5143918号公报、日本专利第4691205号公报、日本专利第4751481号公报、日本专利第4751486号公报，还能够优选利用与这些起偏器相关的公知的技术。

作为反射型起偏器，可使用层叠双折射不同的薄膜而得的起偏器、线栅型起偏器、组合具有选择性反射区域的胆甾醇液晶和1/4波长板而得的起偏器等。

其中，从密合性更加优异的观点考虑，优选包含聚乙烯醇系树脂(包含-C H₂-CHOH-来作为重复单元的聚合物。尤其，选自包括聚乙烯醇及乙烯-乙烯醇共聚物的组中的至少1个)的起偏器。

本发明中，起偏器的厚度并无特别限定，但是优选为3μm～60μm，更优选为5μm～30μm，进一步优选为5μm～15μm。

〔粘合剂层〕

本发明的偏振片可以在本发明的光学膜中的光学各向异性膜与起偏器之间配置有粘合剂层。

作为用于层叠光学各向异性膜和起偏器的粘合剂层，例如表示通过动态粘弹性测定装置测定的储能模量G’与损耗弹性模量G”之比(tanδ＝G”/G’)为0.0 01～1.5的物质，包含所谓的粘合剂或容易蠕变的物质等。作为本发明中能够使用的粘合剂，例如，可以举出聚乙烯醇系粘合剂，但是并不限定于此。

[图像显示装置]

本发明的图像显示装置为具有本发明的光学膜或本发明的偏振片的图像显示装置。

本发明的图像显示装置中所使用的显示元件，并无特别限定，例如，可以举出液晶单元、有机电致发光(以下，简称为“EL”。)显示面板、等离子显示面板等。

在这些中，优选液晶单元、有机EL显示面板，更优选液晶单元。即，作为本发明的图像显示装置，优选作为显示元件使用了液晶单元的液晶显示装置、作为显示元件使用了有机EL显示面板的有机EL显示装置，更优选液晶显示装置。

〔液晶显示装置〕

作为本发明的图像显示装置的一例的液晶显示装置为具有上述的本发明的偏振片和液晶单元的液晶显示装置。

另外，本发明中，在设置于液晶单元的两侧的偏振片中，优选使用本发明的偏振片来作为前侧的偏振片，更优选使用本发明的偏振片来作为前侧及后侧的偏振片。

以下，对构成液晶显示装置的液晶单元进行详细叙述。

＜液晶单元＞

液晶显示装置中所利用的液晶单元优选为VA(Vertical Alignment：垂直取向)模式、OCB(Optically Compensated Bend：光学补偿弯曲)模式、IPS (In-Plane-Switching：面内切换)模式、或TN(Twisted Nematic：扭曲向列)，但并不限定于这些。

TN模式的液晶单元中，在未施加电压时棒状液晶性分子实质上水平取向，进而扭曲取向为60～120°。TN模式的液晶单元最常用作色彩TFT液晶显示装置，并在多个文献中有记载。

VA模式的液晶单元中，在未施加电压时棒状液晶性分子实质上垂直取向。在VA模式的液晶单元中，除了包含(1)在未施加电压时使棒状液晶性分子实质上垂直取向，在施加电压时使其实质上水平取向的狭义的VA模式的液晶单元(日本特开平2-176625号公报中所记载)以外，还包含(2)为了扩大视角，对VA模式进行了多域化的(MVA模式的)液晶单元(SID97，Digest of tech.Papers(论文集)28(1997)845中所记载)、(3)在未施加电压时使棒状液晶性分子实质上垂直取向，在施加电压时使其扭曲多域取向的模式(n- ASM模式)的液晶单元(日本液晶讨论会的论文集58～59(1998)中所记载)及(4)SURVIVAL模式的液晶单元(LCD International 98中发表)。并且，可以是PVA(Patterned Vertical Alignment：图像垂直调整)型、光取向型 (Optical Alignment)及PSA(Polymer-Sustained Alignment：聚合物稳定取向)中的任一种。关于这些模式的详细内容，在日本特开2006-215326号公报及日本特表2008-538819号公报中有详细的记载。

关于IPS模式的液晶单元，棒状液晶分子相对于基板而实质上平行取向，且通过施加与基板面平行的电场而使液晶分子平面响应。关于IPS模式，在未施加电场的状态下成为黑色显示，且上下一对偏振片的吸收轴正交。在日本特开平10-054982号公报、日本特开平11-202323号公报、日本特开平9-292522 号公报、日本特开平11-133408号公报、日本特开平11-305217号公报、日本特开平10-307291号公报等中公开有使用光学补偿片来降低斜方向上的黑色显示时的漏光并改善视角的方法。

〔有机EL显示装置〕

关于作为本发明的图像显示装置的一例的有机EL显示装置，例如，可以适宜地举出从观察侧依次具有起偏器、包含本发明的光学各向异性膜的λ/4板(正 A板)、有机EL显示面板的方式。

并且，有机EL显示面板为使用在电极间(阴极及阳极间)夹持有机发光层 (有机电致发光层)而成的有机EL元件构成的显示面板。有机EL显示面板的构成并无特别限制，可采用公知的结构。

实施例

以下，基于实施例对本发明进行进一步详细说明。关于以下实施例中所示的材料、用量、比例、处理内容、处理顺序等，只要不脱离本发明的主旨，则能够进行适当变更。因此，本发明的范围不应由以下所示的实施例限定性地进行解释。

〔化合物X-1的合成〕

[化学式5]

首先，利用日本特开2016-081035号公报的[0123]～[0125]段落中所记载的方法合成了上述方案中的化合物Y-1。

接着，如上述方案所示，在室温(23℃)下混合化合物Y-1(30mmol)、四氢呋喃(THF)60mL、N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)20mL及2,6-二叔丁基-4- 甲基苯酚(BHT)(1.5mmol)，并将内部温度冷却至5℃。

向混合物中滴加了亚硫酰氯(SOCl₂)(15mmol)以使内部温度不上升至 10℃以上。在5℃下搅拌1小时之后，滴加三乙胺(NEt₃)(20mmol)，在室温下搅拌了2小时。

搅拌后，加入水60ml及乙酸乙酯60ml，并进行了分液。

依次用水及2％碳酸氢钠水溶液清洗有机层之后，用硫酸镁干燥，并减压蒸馏了溶剂。利用硅胶柱色谱法纯化所获得的粗产物，以60％的产率获得了化合物X-1。

〔化合物X-2的合成〕

如下述方案所示，除了将化合物X-1的合成中的化合物Y-1设成化合物Y-2 以外，以与化合物X-1相同的方法合成了化合物X-2。

[化学式6]

〔化合物X-3的合成〕

利用日本特开2018-025770号公报的[0091]～[0092]段中所记载的方法合成了下述方案中的化合物Y-3。

接着，如下述方案所示，除了将化合物X-1的合成中的化合物Y-1设成化合物Y-3以外，以与化合物X-1相同的方法合成了化合物X-3。

[化学式7]

〔化合物X-4的合成〕

利用日本特开2010-031223号公报的[0392]段中所记载的方法合成了下述方案中的化合物Y-4。

接着，如下述方案所示，除了将化合物X-1的合成中的化合物Y-1设成化合物Y-4以外，以与化合物X-1相同的方法合成了化合物X-4。

[化学式8]

〔化合物X-5的合成〕

利用日本特开2016-053149号公报中所记载的方法合成了下述方案中的化合物Y-5。

接着，如下述方案所示，除了将化合物X-1的合成中的化合物Y-1设成化合物Y-5以外，以与化合物X-1相同的方法合成了化合物X-4。

[化学式9]

〔聚合性液晶化合物〕

作为聚合性液晶化合物，使用了以下所示的聚合性液晶化合物L-1～L-7。

[化学式10]

[实施例1～10及比较例1～2]

制备具有下述组成的聚合性组合物(光学各向异性膜用涂布液)，并通过旋涂涂布了附带经摩擦处理的聚酰亚胺取向膜(NISSAN CHEMICAL INDUSTRIES,LTD.制造的SE-150)的玻璃基板。在140℃下对涂膜进行取向处理，形成了液晶层。然后，冷却至60℃并通过1000mJ/cm²的紫外线照射进行取向固定，形成光学各向异性膜，获得了波长分散测定用光学膜。

[化学式11]

＜表面形态＞

对于所制作的光学膜，用偏振光显微镜及目视确认表面形态，并由以下基准进行了评价。将结果示于下述表3中。

A：未观察到亮点或条纹状的缺陷

B：观察到一部分亮点或条纹状的缺陷

C：存在许多亮点或条纹状的缺陷

D：未取向

＜湿热耐久性＞

关于湿热耐久性的试验条件，在100℃下且相对湿度为95％的环境下，进行了放置144小时的试验。测定试验后的光学膜的Re(550)，由以下基准对湿热耐久性进行了评价。将结果示于下述表3中。

AA：试验后的Re(550)相对于初始相位差值的变化量小于初始值的5％

A：试验后的Re(550)相对于初始相位差值的变化量为初始值的5％以上且小于10％

B：试验后的Re(550)相对于初始相位差值的变化量为初始值的10％以上且小于20％

C：试验后的Re(550)相对于初始相位差值的变化量为初始值的20％以上

[表3]

从上述表3所示的结果可知，化合物(I)的配合量多的情况下，所形成的光学各向异性膜的湿热耐久性差(比较例1)。

并且，可知在没有配合化合物(I)的情况下，所形成的光学各向异性膜的表面形态差(比较例2)。

相对于此，可知在配合了规定量的化合物(I)的情况下，所形成的光学各向异性膜的表面形态变得良好且湿热耐久性也变得良好(实施例1～10)。

符号说明

10-光学膜，12-光学各向异性膜，14-取向膜，16-支撑体，18-硬涂层。

Claims

1.一种聚合性液晶组合物，其含有聚合性液晶化合物及由下述式(I)表示的化合物，

相对于所述聚合性液晶化合物100质量份，由所述式(I)表示的化合物的含量为0.01～5质量份，

L¹-SP¹-(E³-A¹)_m-E¹-G¹-C(＝O)-O-C(＝O)-G²-E²-(A²-E⁴)_n-SP²-L² (I)

其中，所述式(I)中，

m及n分别独立地表示0或1以上的整数，

E¹、E²、E³及E⁴分别独立地表示单键、或-CO-、-O-、-S-、-C(＝S)-、-CR¹R²-、-CR³＝CR⁴-、-NR⁵-或者由这些基团中的2个以上的组合构成的2价的连结基团，R¹～R⁵分别独立地表示氢原子、氟原子或碳原子数1～4的烷基，m为2以上的整数的情况下，多个E³可以分别相同，也可以不同，n为2以上的整数的情况下，多个E⁴可以分别相同，也可以不同，

G¹、G²分别独立地表示可以具有取代基的碳原子数6以上的环烷烃环，

A¹及A²分别独立地表示可以具有取代基的碳原子数6以上的芳香环、或可以具有取代基的碳原子数6以上的环烷烃环，m为2以上的整数的情况下，多个A¹可以分别相同，也可以不同，n为2以上的整数的情况下，多个A²可以分别相同，也可以不同，

SP¹及SP²分别独立地表示单键、或者碳原子数1～20的直链状或支链状的亚烷基、碳原子数2～20的直链状或支链状的亚烯基、碳原子数2～20的直链状或支链状的亚炔基、或构成所述亚烷基、所述亚烯基及所述亚炔基的1个以上的-CH₂-被-O-、-S-、-NH-、-N(Q)-或-CO-取代而得的2价的连结基团，Q表示取代基，

L¹及L²分别独立地表示1价的有机基团，

所述聚合性液晶化合物为由下述式(II)表示的化合物，

L¹-SP¹-(E³-A¹)_m-E¹-G¹-C(＝O)-O-Ar-O-C(＝O)-G²-E²-(A²-E⁴)_n-SP²-L² (II)

其中，所述式(II)中，

m及n分别独立地表示0或1以上的整数，

G¹、G²、A¹及A²分别独立地表示可以具有取代基的碳原子数6以上的芳香环、或可以具有取代基的碳原子数6以上的环烷烃环，m为2以上的整数的情况下，多个A¹可以分别相同，也可以不同，n为2以上的整数的情况下，多个A²可以分别相同，也可以不同，

L¹及L²分别独立地表示1价的有机基团，L¹及L²中的至少1个表示聚合性基团，其中，所述式(II)中的Ar为由下述式(Ar-3)表示的芳香环的情况下，L¹及L²以及下述式(Ar-3)中的L³及L⁴中的至少1个表示聚合性基团，

Ar表示选自由下述式(Ar-1)～(Ar-5)所示的基团构成的组中的任一个芳香环，

其中，所述式(Ar-1)～(Ar-5)中，

*表示与氧原子的键合位置，

Q¹表示N或CH，

Q²表示-S-、-O-或-N(R⁶)-，R⁶表示氢原子或碳原子数1～6的烷基，

Y¹表示可以具有取代基的、碳原子数6～12的芳香族烃基或碳原子数3～12的芳香族杂环基，

Z¹、Z²及Z³分别独立地表示氢原子、碳原子数1～20的1价的脂肪族烃基、碳原子数3～20的1价的脂环式烃基、碳原子数6～20的1价的芳香族烃基、卤原子、氰基、硝基、-OR⁷、-NR⁸R⁹或-SR¹⁰，R⁷～R¹⁰分别独立地表示氢原子或碳原子数1～6的烷基，Z¹及Z²可以相互键合而形成芳香环，

A³及A⁴分别独立地表示选自由-O-、-N(R¹¹)-、-S-及-CO-组成的组中的基团，R¹¹表示氢原子或取代基，

X表示可以键合有氢原子或取代基的第14～16族的非金属原子，

D¹及D²分别独立地表示单键、或-CO-、-O-、-S-、-C(＝S)-、-CR¹R²-、-CR³＝CR⁴-、-NR⁵-或者由这些基团中的2个以上的组合构成的2价的连结基团，R¹～R⁵分别独立地表示氢原子、氟原子或碳原子数1～4的烷基，

SP³及SP⁴分别独立地表示单键、或者碳原子数1～20的直链状或支链状的亚烷基、碳原子数2～20的直链状或支链状的亚烯基、碳原子数2～20的直链状或支链状的亚炔基、或构成所述亚烷基、所述亚烯基及所述亚炔基的1个以上的-CH₂-被-O-、-S-、-NH-、-N(Q)-或-CO-取代而得的2价的连结基团，Q表示取代基，

L³及L⁴分别独立地表示1价的有机基团，L³及L⁴以及L¹及L²中的至少1个表示聚合性基团，

Ax表示具有选自由芳香族烃环及芳香族杂环构成的组中的至少1个芳香环的碳原子数2～30的有机基团，

Ay表示氢原子、可以具有取代基的碳原子数1～12的烷基、或具有选自由芳香族烃环及芳香族杂环组成的组中的至少1个芳香环的碳原子数2～30的有机基团，

Ax及Ay中的芳香环可以具有取代基，Ax与Ay也可以键合而形成环，

Q³表示氢原子或可以具有取代基的碳原子数1～6的烷基。

2.一种光学各向异性膜，其通过将权利要求1所述的聚合性液晶组合物聚合而获得。

3.一种光学膜，其具有权利要求2所述的光学各向异性膜。

4.一种偏振片，其具有权利要求3所述的光学膜及起偏器。

5.一种图像显示装置，其具有权利要求3所述的光学膜或权利要求4所述的偏振片。