CN112500808B - 一种抗菌型漆面保护膜 - Google Patents
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
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Abstract
本发明涉及漆面保护膜技术领域，特别是一种抗菌型漆面保护膜，所述漆面保护膜包括透明支持体，在所述透明支持体的一个光学表面上依次设置自修复型抗菌保护层和透明离型膜；在所述透明支持体的另一个光学表面上依次设置组装胶和半透明离型膜。所述自修复型抗菌保护层采用自修复型抗菌涂布液涂布后加热固化形成，所述自修复型抗菌涂布液保护自修复主体树脂，所述自修复主体树脂由羟值范围在120mgKOH/g～140mgKOH/g和羟值范围在50mgKOH/g～70mgKOH/g的两种树脂混合组成，其混合比例为(7～9)：(1～3)。可有效抗击大肠杆菌、金黄色葡萄球菌，并且自修复层具有良好的耐渗透性能。
Description
技术领域
本发明涉及漆面保护膜技术领域，特别是一种抗菌型漆面保护膜。
背景技术
漆面保护膜，是贴在制品表面油漆上的一层透明保护膜，目前主要用于汽车后市场汽车美容等行业，可以达到保护汽车的原厂车漆免受外力损害的效果；也可用于建筑材料表面装饰、路灯、护栏及金属把手等需要贴合保护膜的部位。该产品具有很强的韧性，还具有自我修复功能，能够有效的防止刮蹭和砂砾的击打，还隔绝了漆面与空气的接触，能防止酸雨，柏油，鸟粪等对制品漆面的伤害。同时，漆面保护膜高清高亮，能提高和保护制品漆面的色彩和光泽度。
随着近年来流行性传染病的种类不断增多，对产品表面有了抗菌性能的要求，漆面保护膜自修复层的空间网状结构虽然赋予其优异的自我修复功能，但也使得其表面存在易被小分子渗透，空间网格内可吸附并容纳微生物的缺点。为了兼顾漆面保护膜的自修复性能及表面耐渗透性能，进而提高漆面保护膜的抗菌性能，有效降低病菌及微生物在其表面的存活时间，迫切需要寻找合适的抗菌型自修复配方及生产方法，做出一种具有抗菌功能的漆面保护膜产品。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是针对现有技术存在的上述问题，提供一种抗菌型漆面保护膜，可有效抗击大肠杆菌、金黄色葡萄球菌，并且自修复层具有良好的耐渗透性能。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：一种抗菌型漆面保护膜，所述漆面保护膜包括透明支持体，在所述透明支持体的一个光学表面上依次设置自修复型抗菌保护层和透明离型膜；在所述透明支持体的另一个光学表面上依次设置组装胶和半透明离型膜，所述自修复型抗菌保护层采用自修复型抗菌涂布液涂布后加热固化形成，所述自修复型抗菌涂布液的组分及其重量份为：
所述自修复主体树脂由羟值范围在120mgKOH/g～140mgKOH/g和羟值范围在50mgKOH/g～70mgKOH/g的两种树脂混合组成，其混合比例为(7～9)：(1～3)。
作为本申请改进的技术方案，所述金属抗菌剂包括银离子抗菌剂与锌离子抗菌剂，银离子抗菌剂与锌离子抗菌剂的混合比例介于(7～8)：(2～3)。
作为本申请改进的技术方案，所述固化剂包括脂肪族异氰酸酯、脂环族异氰酸酯中的一种或任意重量比的二种。
作为本申请改进的技术方案，所述金属催化剂为有机锡催化剂、有机铋催化剂或稀土催化剂中的一种。
作为本申请改进的技术方案，所述漆面保护膜制备时，先将金属抗菌剂均匀分散在羟值高的树脂中，再加入配比量的有机溶剂、流平助剂及催化剂，混合均匀后再缓慢加入预先稀释好的羟值低的树脂，最后加入固化剂混合均匀得到抗菌型自修复层涂布液，将上述涂布液充分消泡后涂布在支持体上，在100～140℃条件下干燥后贴合离型保护膜，然后置于45～80℃条件下熟化60～96h，得到所述抗菌型漆面保护膜产品。
作为本申请改进的技术方案，所述自修复型抗菌保护层的厚度介于5μm～30μm。
作为本申请改进的技术方案，所述透明支持体为聚氯乙烯薄膜、热塑性聚氨酯薄膜、PET膜、PMMA膜或TAC膜；透明支撑体的厚度介于50μm～300μm。
作为本申请改进的技术方案，所述有机溶剂选用丁酮、甲苯、甲基异丁基酮、乙酸乙酯、醋酸丁酯、丙二醇甲醚中的一种或任意重量比的多种。
与现有技术相比，
1、本发明使用羟值范围在120mgKOH/g～140mgKOH/g和羟值范围在50mgKOH/g～70mgKOH/g的两种树脂混合组成自修复层的主体树脂，其中高羟值树脂具有较多的反应性基团，提高体系的交联密度，提供了自修复层良好的空间网状结构，低羟值树脂提供了体系良好的热塑性能，两种主体树脂以特定比例搭配使用，使得本发明的自修复型漆面保护膜具有优异的拉伸性能和自修复性能。
2、本发明通过添加银锌混合抗菌剂，使得自修复涂层具有良好的抗菌防霉性能，且加入抗菌剂后，金属抗菌剂填充了部分空间网格空隙，使得涂层耐油笔颜色渗透性能明显优于添加前，反光增亮效果得到显著提高。
3、本发明在制备抗菌型自修复涂布液时，先将抗菌剂与高交联密度的高羟值树脂预混合，再加入溶剂与催化剂，使得金属抗菌剂交联到高羟值树脂上，可以均匀分布在空间网状结构内部，再加入低羟值树脂与固化剂，在成膜后达到长效抗菌的作用。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的和技术方案更加清楚，下面将结合本发明实施例，对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于所描述的本发明的实施例，本领域普通技术人员在无需创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本技术领域技术人员可以理解，除非另外定义，这里使用的所有术语(包括技术术语和科学术语)具有与本发明所属领域中的普通技术人员的一般理解相同的意义。还应该理解的是，诸如通用字典中定义的那些术语应该被理解为具有与现有技术的上下文中的意义一致的意义，并且除非像这里一样定义，不会用理想化或过于正式的含义来解释。
本发明中，所述金属抗菌剂为主要是银离子抗菌剂和锌离子抗菌剂。其中银离子抗菌剂具有优良的耐热性及广谱性能，安全性较高，但银易被氧化变色，所以本发明使用锌离子和银离子抗菌剂搭配使用，既能起到良好的协同抗菌作用，又能在一定程度上改善单独使用银离子导致的易变色问题。本发明中银离子抗菌剂和锌离子抗菌剂的混合比例优选(7～8)：(2～3)。
金属抗菌剂的添加比例为0.5～3重量份，添加量少于0.5重量份时达不到明显的抗菌效果，添加量超过3重量份时，会影响自修复涂层表观性能。具体涉及的银离子抗菌剂有：上海靖安实业有限公司高浓度纳米银溶液(10000PPM浓度，粒径分布5-7nm)，朗亿新材AntibacMax银离子抗菌剂，广州艾浩尔防霉抗菌科技有限公司iHeir-PSZ104银离子抗菌剂，东莞毅胜化工有限公司银离子抗菌剂，银离子抗菌剂艾斯嘉S+AM001-ZA(广州申悦贸易有限公司)，瑞士山宁泰Sanitized银离子抗菌剂BCA21-61(广州申悦贸易有限公司)，日本洁而美zeomic抗菌剂-银离子抗菌剂，日本银离子抗菌剂IONPURE ZAF(广州申悦贸易有限公司)。具体涉及的锌离子抗菌剂有：上海靖安实业有限公司高浓度纳米锌溶液(150000PPM浓度，粒径分布3-5nm)，朗亿新材AntibacMax锌离子抗菌剂，东莞毅胜化工有限公司锌离子抗菌剂，锌离子抗菌剂艾斯嘉S+AM001-ZN(广州申悦贸易有限公司)南京天诗蓝盾生物科技有限公司锌离子抗菌剂。
本发明中，所述自修复主体树脂重量份20份～60份，由羟值范围在120mgKOH/g～140mgKOH/g和羟值范围在50mgKOH/g～70mgKOH/g的两种树脂混合组成，其混合比例为(7～9)：(1～3)。其中高羟值树脂具有较多的反应性基团，可提高体系的交联密度，提供了自修复层良好的空间网状结构，低羟值树脂提供了体系良好的热塑性能，两种主体树脂以特定比例搭配使用，使得本发明的自修复型漆面保护膜具有优异的拉伸性能和自修复性能。
本发明中，所述固化剂是异氰酸酯。异氰酸酯是异氰酸的各种酯的总称，是聚氨酯树脂合成的重要原料。异氰酸酯按照化学结构分类为芳香族异氰酸酯、脂肪族异氰酸酯、脂环族异氰酸酯以及其它异氰酸酯。为了保护层有持久的保护性、耐黄变性以及耐酸碱性，本发明选用脂肪族异氰酸酯、脂环族异氰酸酯或二者任意重量比的组合物。具体涉及的异氰酸酯有市售的：六亚甲基二异氰酸酯、三甲基己二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、四甲基间苯二亚甲基二异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷-4,4'-二异氰酸酯、环己烷二亚甲基二异氰酸酯、甲基环己基二异氰酸酯。为了达到保护层优异的防污效果，固化剂的添加量优选8重量份～24重量份。
本发明中，为了提高保护层的固化速度，加入了金属催化剂。催化剂是指能加速油漆氧化、聚合而干燥结膜的物质，通常分为叔胺催化剂和金属催化剂。为了保护层能很快的表干，达到很好的保护和防污效果，本发明优选了有机锡催化剂、有机铋催化剂、稀土催化剂中的任意一种。例举的金属催化剂有：德音化学DY-12、美国空气化学T-12、三拓化学T-20、卡索助剂B1610、卡索助剂B-18等。添加量优选0.2重量份～0.8重量份。
根据需要，本发明中的保护涂布液中还加入有机溶剂，重量份为20份～70份。只要能够在支持体上形成本发明的保护层，可以使用常规的有机溶剂而没有任何限制，例如：酯族烃如己烷，庚烷和环己烷；芳烃如甲苯和二甲苯；卤代烃如二氯甲烷和二氯乙烷；醇类如甲醇、乙醇、丙醇和丁醇；酮类如丙酮、丁酮、甲基异丁基酮、2－戊酮和异佛尔酮；酯类如乙酸乙酯和醋酸丁酯；以及溶纤剂基溶剂如乙基溶纤剂。优选甲苯、甲基异丁基酮、乙酸乙酯、醋酸丁酯。有机溶剂可以单独使用或以两种或多种组合使用。
本申请中流平助剂重量份0.5份～10份。可选用BYK-431，毕克化学；BYK-3570，毕克化学；BYK-335，毕克化学；Silok-354，斯洛柯等。
为了适应汽车表面保护膜高拉伸性能的要求，本发明所述透明支持体是聚氯乙烯薄膜或热塑性聚氨酯薄膜，其厚度范围在50μm～300μm。
本发明中的组装胶涂布在透明支持体上，涂布厚度优选为10μm～50μm，组装胶选用市售的聚氨酯或聚丙烯酸酯压敏胶。
本发明中，所述保护层所用的涂覆方式优选条缝、逗号刮刀或微凹版涂布法。本发明所述漆面保护膜制备时，先将金属抗菌剂均匀分散在羟值高的树脂中，再加入有机溶剂、流平助剂及金属催化剂，混合均匀后再缓慢加入预先稀释好的羟值低的树脂，最后加入固化剂混合均匀得到抗菌型自修复层涂布液，产品制作时先在透明支持体的一面涂布组装胶然后贴合半透明离型膜，将上述自修复涂布液充分消泡后涂布在支持体上，在100～140℃条件下干燥后贴合离型保护膜，然后置于45～80℃条件下熟化60～96h，得到所述抗菌型漆面保护膜产品。
实施例1
(1)自修复型抗菌保护层涂布液的制备：
在容器中加入42重量份的高羟值自修复主体树脂[JZ-9540-10，羟值130mgKOH/g，嘉智信诺化工]、2.4重量份的金属银离子抗菌剂[粒径分布5-7nm，上海靖安实业有限公司高浓度纳米银溶液]、0.6重量份的金属锌离子抗菌剂[粒径分布3-5nm，上海靖安实业有限公司高浓度纳米锌溶液]、，搅拌30分钟，待金属抗菌剂在树脂中分散均匀后，加入12重量份的醋酸丁酯溶剂、3.8重量份的流平助剂[BYK-431，毕克化学]及0.2重量份的催化剂[有机锡催化剂DY-12，德音化学]，高速搅拌30分钟，混合均匀后再缓慢加入使用8重量份甲苯稀释好的18重量份的低羟值树脂[YP2050SH，羟值50mgKOH/g，上海元邦化工制造有限公司]，最后加入13重量份固化剂[六亚甲基二异氰酸酯，旭化成]，低速搅拌30min，混合均匀后静置消泡90分钟，得到抗菌型自修复层涂布液。
(2)漆面保护膜的制备：
在150μm厚度的热塑性聚氨酯薄膜支持体一面涂布透明组装胶并贴合半透明离型膜；在支持体的另一面采用条缝涂布方式涂布上述制备的抗菌型自修复涂布液，然后采用阶梯升温的方式100℃/120℃/140℃/120℃/100℃干燥固化5min，得到厚度为30μm的抗菌型自修复保护层，然后在保护层上覆合透明离型膜。最后放在80℃的熟化室中熟化60h得到漆面保护膜。测试保护层的性能，结果见表1。
实施例2
(1)自修复型抗菌保护层涂布液的制备：
在容器中加入36重量份的高羟值自修复主体树脂[PU-361，羟值120mgKOH/g，中山市杰士达精细化工有限公司]、1.4重量份的金属银离子抗菌剂[朗亿新材，AntibacMax]、0.6重量份的金属锌离子抗菌剂[朗亿新材，AntibacMax]，搅拌30分钟，待金属抗菌剂在树脂中分散均匀后，加入29.6重量份的乙酸乙酯溶剂、10重量份的流平助剂[BYK-3570，毕克化学]及0.4重量份的催化剂[T-12，美国空气化学]，高速搅拌30分钟，混合均匀后再缓慢加入使用10重量份醋酸丁酯稀释好的4重量份的低羟值树脂[YP31-7EXS，羟值70mgKOH/g，上海元邦化工制造有限公司]，最后加入8重量份固化剂[二环己基甲烷-4,4'-二异氰酸酯，万华]，低速搅拌30min，混合均匀后静置消泡90分钟，得到抗菌型自修复层涂布液。
(2)漆面保护膜的制备：
在225μm厚度的聚氯乙烯薄膜支持体一面涂布透明组装胶并贴合半透明离型膜；在支持体的另一面采用逗号辊涂布方式涂布上述制备的抗菌型自修复涂布液，然后120℃干燥固化5min，得到厚度为24μm的抗菌型自修复保护层，然后在保护层上覆合透明离型膜。最后放在60℃的熟化室中熟化96h得到漆面保护膜。测试保护层的性能，结果见表1。
实施例3
(1)自修复型抗菌保护层涂布液的制备：
在容器中加入28.8重量份的高羟值自修复主体树脂[DIANAL LR-7568，羟值140mgKOH/g，三菱丽阳高分子材料有限公司]、0.4重量份的金属银离子抗菌剂[zeomic银离子抗菌剂，日本洁而美]、0.1重量份的金属锌离子抗菌剂[zeomic锌离子抗菌剂，日本洁而美]，搅拌30分钟，待金属抗菌剂在树脂中分散均匀后，加入20.5重量份的丙二醇甲醚溶剂、4.4重量份的流平助剂[BYK-335，毕克化学]及0.6重量份的催化剂[稀土催化剂B-18，卡索助剂]，高速搅拌30分钟，混合均匀后再缓慢加入使用14重量份醋酸丁酯稀释好的7.2重量份的低羟值树脂[DIANAL LR-7506，羟值66mgKOH/g，三菱丽阳高分子材料有限公司]，最后加入24重量份固化剂[苯二亚甲基二异氰酸酯，摩尔]，低速搅拌30min，混合均匀后静置消泡90分钟，得到抗菌型自修复层涂布液。
(2)漆面保护膜的制备：
在125μm厚度的局对苯二甲酸乙二醇酯薄膜支持体一面涂布透明组装胶并贴合半透明离型膜；在支持体的另一面采用微凹版辊涂布方式涂布上述制备的抗菌型自修复涂布液，然后130℃干燥固化3min，得到厚度为17μm的抗菌型自修复保护层，然后在保护层上覆合透明离型膜。最后放在60℃的熟化室中熟化72h得到漆面保护膜。测试保护层的性能，结果见表1。
实施例4
(1)自修复型抗菌保护层涂布液的制备：
在容器中加入16.5重量份的高羟值自修复主体树脂[HS3302，羟值140mgKOH/g，上海浩扬实业发展有限公司]、0.8重量份的金属银离子抗菌剂[日本银离子抗菌剂IONPUREZAF，广州申悦贸易有限公司]、0.3重量份的金属锌离子抗菌剂[艾斯嘉S+AM001-ZN，广州申悦贸易有限公司]，搅拌30分钟，待金属抗菌剂在树脂中分散均匀后，加入30重量份的甲苯溶剂、0.9重量份的流平助剂[Silok-354，斯洛柯]及0.8重量份的催化剂[T-20，三拓化学]，高速搅拌30分钟，混合均匀后再缓慢加入使用40重量份醋酸丁酯稀释好的3.5重量份的低羟值树脂[DIANAL LR-7664，羟值66mgKOH/g，三菱丽阳高分子材料有限公司]，最后加入8重量份固化剂[二环己基甲烷-4,4'-二异氰酸酯，万华]，低速搅拌30min，混合均匀后静置消泡90分钟，得到抗菌型自修复层涂布液。
(2)漆面保护膜的制备：
在50μm厚度的PMMA薄膜支持体一面涂布透明组装胶并贴合半透明离型膜；在支持体的另一面采用微凹版辊涂布方式涂布上述制备的抗菌型自修复涂布液，然后100℃干燥固化3min，得到厚度为5μm的抗菌型自修复保护层，然后在保护层上覆合透明离型膜。最后放在45℃的熟化室中熟化60h得到漆面保护膜。测试保护层的性能，结果见表1。
实施例5
(1)自修复型抗菌保护层涂布液的制备：
在容器中加入37重量份的高羟值自修复主体树脂[343SR，羟值120mgKOH/g，三特化工]、1.2重量份的金属银离子抗菌剂[Sanitized银离子抗菌剂BCA21-61，广州申悦贸易有限公司]、0.5重量份的金属锌离子抗菌剂[南京天诗蓝盾生物科技有限公司]，搅拌30分钟，待金属抗菌剂在树脂中分散均匀后，加入16重量份的乙酸乙酯溶剂、0.5重量份的流平助剂[TECH-225，泰格助剂]及0.3重量份的催化剂[T-12，美国空气化学]，高速搅拌30分钟，混合均匀后再缓慢加入使用10.5重量份醋酸丁酯稀释好的15重量份的低羟值树脂[PU-332，羟值63mgKOH/g，中山市杰士达精细化工有限公司]，最后加入19重量份固化剂[异氟尔酮二异氰酸酯，赢创]，低速搅拌30min，混合均匀后静置消泡90分钟，得到抗菌型自修复层涂布液。
(2)漆面保护膜的制备：
在300μm厚度的聚氯乙烯薄膜支持体一面涂布透明组装胶并贴合半透明离型膜；在支持体的另一面采用逗号辊涂布方式涂布上述制备的抗菌型自修复涂布液，然后130℃干燥固化5min，得到厚度为12μm的抗菌型自修复保护层，然后在保护层上覆合透明离型膜。最后放在70℃的熟化室中熟化72h得到漆面保护膜。测试保护层的性能，结果见表1。
对比例1
(1)自修复型抗菌保护层涂布液的制备：
在容器中加入36重量份的高羟值自修复主体树脂[PU-361，羟值120mgKOH/g，中山市杰士达精细化工有限公司]、0.2重量份的金属银离子抗菌剂[朗亿新材，AntibacMax]、0.2重量份的金属锌离子抗菌剂[朗亿新材，AntibacMax]，搅拌30分钟，待金属抗菌剂在树脂中分散均匀后，加入29.6重量份的乙酸乙酯溶剂、10重量份的流平助剂[BYK-337，毕克化学]及0.4重量份的催化剂[T-12，美国空气化学]，高速搅拌30分钟，混合均匀后再缓慢加入使用11.6重量份醋酸丁酯稀释好的4重量份的低羟值树脂[YP31-7EXS，羟值70mgKOH/g，上海元邦化工制造有限公司]，最后加入8重量份固化剂[二环己基甲烷-4,4'-二异氰酸酯，万华]，低速搅拌30min，混合均匀后静置消泡90分钟，得到抗菌型自修复层涂布液。
(2)漆面保护膜的制备：
在225μm厚度的聚氯乙烯薄膜支持体一面涂布透明组装胶并贴合半透明离型膜；在支持体的另一面采用逗号辊涂布方式涂布上述制备的抗菌型自修复涂布液，然后120℃干燥固化5min，得到厚度为24μm的抗菌型自修复保护层，然后在保护层上覆合透明离型膜。最后放在60℃的熟化室中熟化96h得到漆面保护膜。测试保护层的性能发现抗菌性测试不合格，耐油笔渗透性变差，具体结果见表1。
对比例2
(1)自修复型抗菌保护层涂布液的制备：
在容器中加入26重量份的高羟值自修复主体树脂[343SR，羟值120mgKOH/g，三特化工]、1.2重量份的金属银离子抗菌剂[Sanitized银离子抗菌剂BCA21-61，广州申悦贸易有限公司]、0.5重量份的金属锌离子抗菌剂[南京天诗蓝盾生物科技有限公司]，搅拌30分钟，待金属抗菌剂在树脂中分散均匀后，加入16重量份的乙酸乙酯溶剂、0.5重量份的流平助剂[TECH-225，泰格助剂]及0.3重量份的催化剂[T-12，美国空气化学]，高速搅拌30分钟，混合均匀后再缓慢加入使用10.5重量份醋酸丁酯稀释好的26重量份的低羟值树脂[PU-332，羟值63mgKOH/g，中山市杰士达精细化工有限公司]，最后加入19重量份固化剂[异氟尔酮二异氰酸酯，赢创]，低速搅拌30min，混合均匀后静置消泡90分钟，得到抗菌型自修复层涂布液。
(2)漆面保护膜的制备：
在300μm厚度的聚氯乙烯薄膜支持体一面涂布透明组装胶并贴合半透明离型膜；在支持体的另一面采用逗号辊涂布方式涂布上述制备的抗菌型自修复涂布液，然后130℃干燥固化5min，得到厚度为12μm的抗菌型自修复保护层，然后在保护层上覆合透明离型膜。最后放在70℃的熟化室中熟化72h得到漆面保护膜。测试保护层的性能耐渗透性能及自修复性能变差，具体结果见表1。
对比例3
(1)自修复型抗菌保护层涂布液的制备：
在容器中加入42重量份的高羟值自修复主体树脂[JZ-9540-10，羟值130mgKOH/g，嘉智信诺化工]、15重量份的醋酸丁酯溶剂、3.8重量份的流平助剂[BYK-431，毕克化学]及0.2重量份的催化剂[有机锡催化剂DY-12，德音化学]，高速搅拌30分钟，混合均匀后再缓慢加入使用8重量份甲苯稀释好的18重量份的低羟值树脂[YP2050SH，羟值50mgKOH/g，上海元邦化工制造有限公司]，最后加入13重量份固化剂[六亚甲基二异氰酸酯，旭化成]，低速搅拌30min，混合均匀后静置消泡90分钟，得到抗菌型自修复层涂布液。
(2)漆面保护膜的制备：
在150μm厚度的热塑性聚氨酯薄膜支持体一面涂布透明组装胶并贴合半透明离型膜；在支持体的另一面采用条缝涂布方式涂布上述制备的抗菌型自修复涂布液，然后采用阶梯升温的方式100℃/120℃/140℃/120℃/100℃干燥固化5min，得到厚度为30μm的抗菌型自修复保护层，然后在保护层上覆合透明离型膜。最后放在80℃的熟化室中熟化60h得到漆面保护膜。测试保护层不具有抗菌性能，且涂层不耐油笔渗透，具体结果见表1。
表1：性能测试数据表
表中各项性能的测试方法如下：
1.自修复性能的判定
使用特制铜刷擦拭涂层表面，在保证不划破支持体的条件下，在自修复涂层表面划出数道划痕，将测试样片置于60℃环境下5min，取出查看划痕是否修复。
2.抗菌性的判定
根据标准JIS Z2801:2010的方法测试。
3.耐油笔性能的判定
使用油性记号笔在自修复涂层表面划出数道油笔印，待油笔印自然风干后，使用酒精擦拭，查看擦拭后膜面颜色渗透情况，完全不渗透记为◎，有轻微渗透记为○，颜色渗透较深，无法擦拭记为●。
4.光泽度的判定
根据标准ASTM D2457的方法测试。
以上仅为本发明的实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些均属于本发明的保护范围。
Claims (7)
1.一种抗菌型漆面保护膜，所述漆面保护膜包括透明支持体，在所述透明支持体的一个光学表面上依次设置自修复型抗菌保护层和透明离型膜；在所述透明支持体的另一个光学表面上依次设置组装胶和半透明离型膜，其特征在于，所述自修复型抗菌保护层采用自修复型抗菌涂布液涂布后加热固化形成，所述自修复型抗菌涂布液的组分及其重量份为：
所述自修复主体树脂由羟值范围在120mgKOH/g～140mgKOH/g和羟值范围在50mgKOH/g～70mgKOH/g的两种树脂混合组成，其混合比例为(7～9)：(1～3)；所述金属抗菌剂包括银离子抗菌剂与锌离子抗菌剂，银离子抗菌剂与锌离子抗菌剂的混合比例介于(7～8)：(2～3)。
2.根据权利要求1所述的一种抗菌型漆面保护膜，其特征在于，所述固化剂包括脂肪族异氰酸酯、脂环族异氰酸酯中的一种或任意重量比的二种。
3.根据权利要求1所述的一种抗菌型漆面保护膜，其特征在于，所述金属催化剂为有机锡催化剂、有机铋催化剂或稀土催化剂中的一种。
4.根据权利要求1～3任一所述的一种抗菌型漆面保护膜，其特征在于，所述漆面保护膜制备时，先将金属抗菌剂均匀分散在羟值高的树脂中，再加入配比量的有机溶剂、流平助剂及催化剂，混合均匀后再缓慢加入预先稀释好的羟值低的树脂，最后加入固化剂混合均匀得到抗菌型自修复层涂布液，将上述涂布液充分消泡后涂布在支持体上，在100～140℃条件下干燥后贴合离型保护膜，然后置于45～80℃条件下熟化60～96h，得到所述抗菌型漆面保护膜产品。
5.根据权利要求4所述的一种抗菌型漆面保护膜，其特征在于，所述自修复型抗菌保护层的厚度介于5μm～30μm。
6.根据权利要求1所述的一种抗菌型漆面保护膜，其特征在于，所述透明支持体为聚氯乙烯薄膜、热塑性聚氨酯薄膜、PET膜、PMMA膜或TAC膜；透明支撑体的厚度介于50μm～300μm。
7.根据权利要求1所述的一种抗菌型漆面保护膜，其特征在于，所述有机溶剂选用丁酮、甲苯、甲基异丁基酮、乙酸乙酯、醋酸丁酯、丙二醇甲醚中的一种或任意重量比的多种。
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