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CN112457694A - 一种环保型紫外光固化非硅离型剂，离型膜及其制备方法 - Google Patents

一种环保型紫外光固化非硅离型剂，离型膜及其制备方法 Download PDF

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CN112457694A CN202011295473.0A CN202011295473A CN112457694A CN 112457694 A CN112457694 A CN 112457694A CN 202011295473 A CN202011295473 A CN 202011295473A CN 112457694 A CN112457694 A CN 112457694A
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匡燕
张庆杰
麦启波
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Jiangsu Huangguan New Material Technology Co ltd
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Jiangsu Huangguan New Material Technology Co ltd
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Abstract

本发明公开了一种环保型紫外光固化非硅离型剂，离型膜及其制备方法，所述环保型紫外光固化非硅离型剂包括按重量份计的如下原料：含氟丙烯酸类预聚物30～40份，丙烯酸酯树脂60～70份，聚甲基丙烯酸甲酯5～10份，反丁烯二酸4～8份，超高分子量聚乙烯4～6份，超高分子量聚丙烯酰胺2～6份，聚乙烯醇15～25份，无机粒子2～10份，含氟助剂1.2～1.6份，流平剂3～5份，光引发剂2～8份，有机溶剂60～80份。由本发明的环保型紫外光固化非硅离型剂涂覆形成的离型涂层，不仅环保可降解，而且耐腐蚀性和接着性好，疏水疏油。

Description

一种环保型紫外光固化非硅离型剂，离型膜及其制备方法
技术领域
本发明涉及离型材料技术领域，具体涉及一种环保型紫外光固化非硅离型剂，由该非硅离型剂制成的离型膜及其制备方法。
背景技术
离型材料是在基材表面涂覆一层特殊的化学涂层，经烘干或紫外固化而得到具有低表面能的功能性薄膜材料。有机硅油类离型剂是目前比较普遍应用的离型材料，在压敏胶带、防水材料、PCB制造、汽车模压材料制造和电子通讯行业有广泛应用，但随着电子行业产品要求越来越高，尤其在FPC领域，对硅元素极其敏感，硅元素容易导致电子产品不良或短路的风险。目前电子制造行业对材料的环保要求越来越高，传统有机硅离型材料多是以PET、PP及PE等塑料薄膜为基材，虽然具有优异的性能，但是传统油性离型剂加工时需要应用大量甲苯等挥发溶剂，硅元素也不易降解，不能满足环保及可降解的要求。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种环保型紫外光固化非硅离型剂。
为了解决上述技术问题，本发明提供了如下的技术方案：
本发明第一方面提供了一种环保型紫外光固化非硅离型剂，所述环保型紫外光固化非硅离型剂包括按重量份计的如下原料：
Figure BDA0002785166280000011
Figure BDA0002785166280000021
进一步地，所述含氟丙烯酸类预聚物的单体选自含氟丙烯酸甲酯、含氟丙烯酸乙酯、含氟丙烯酸正丁酯、含氟甲基丙烯酸甲酯、含氟甲基丙烯酸正丁酯中的至少一种。
进一步地，所述丙烯酸酯树脂由甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸酯功能单体经自由基聚合得到；
其中，所述丙烯酸酯功能单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸-2-甲氧乙基酯、3-乙氧基丙烯酸乙酯、2-苯氧基乙基丙烯酸酯中的至少一种。
优选地，所述甲基丙烯酸甲酯与所述丙烯酸酯功能单体的质量比为(0.8～0.9)：1。
进一步地，所述超高分子量聚乙烯的分子量优选为100万～150万，所述超高分子量聚丙烯酰胺的分子量优选为1800万～2000万。
进一步地，所述聚乙烯醇的聚合度优选为1700～1800，醇解度优选为85～89％。
进一步地，所述无机粒子为纳米氧化铝、纳米二氧化硅、纳米氧化锌中的至少一种与钛酸钡的混合物；
其中，优选地，所述无机粒子中，钛酸钡的质量占比不多于5％。
进一步地，所述纳米氧化铝、纳米二氧化硅、纳米氧化锌的粒径优选地均为1～100nm；
所述钛酸钡的粒径优选为300～500nm。
进一步地，所述含氟助剂选自四氟乙烯聚合物、六氟丙烯聚合物、六氟环氧丙烷聚合物、二氟乙烯聚合物中的至少一种。
进一步地，所述流平剂包括丙烯酸酯流平剂和有机硅聚醚流平剂；
其中优选地，所述流平剂中，丙烯酸酯流平剂的质量占比不少于25％。
进一步地，所述光引发剂选自1-羟基环己基苯基甲酮、2-甲基-1-(4-甲巯基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮、2,4,6-三甲基苯基甲酰基-二苯基氧化膦、二甲苯酮、2-羟基-2-甲基苯基丙烷-1-酮中的至少一种；
进一步地，所述有机溶剂为酮类溶剂和酯类溶剂的混合物，其中，所述酮类溶剂和所述酯类溶剂的体积比为1:(1.5～2.5)。
本发明第二方面提供了一种环保型紫外光固化非硅离型膜，所述环保型紫外光固化非硅离型膜包括基材以及设置于所述基材上的离型涂层，其中，所述离型涂层是由第一方面所述的环保型紫外光固化非硅离型剂涂覆在基材上形成的。
进一步地，所述基材为双向拉伸聚乳酸(BOPLA)薄膜。BOPLA薄膜是以聚乳酸(PLA)为原料进行双向拉伸的薄膜层，其具有良好的生物相容性和可降解性，同时具有极佳的光学特性、机械特性和可拉伸性。
进一步地，所述BOPLA薄膜的制备方法为：
将聚乳酸树脂在真空条件下80℃干燥5h，然后与聚碳酸丁二酯、抗氧化剂、无机填料进行混炼，将混炼的块料放入双螺杆挤出机进行加工，再经过纵向和横向拉伸，即得所述BOPLA薄膜。
进一步地，所述BOPLA进行双向拉伸的步骤如下：
主挤出机模头熔融温度220-230℃；先纵向拉伸，预热区温度40-75℃，拉伸区温度60-80℃，纵向拉伸倍数为2.5-3.5倍，冷却至15-35℃；然后横向拉伸，预热区温度50-120℃，拉伸区温度60-130℃，定型区温度100-180℃，横向拉伸倍数为2-4倍；将经热定型后的薄膜经过牵引装置牵引至测厚仪，同时在牵引位置的入口处增加粉尘吸附装置对薄膜进行吸尘处理，然后对薄膜上、下表面进行电晕或火焰处理使其表面张力达到38-42mN/m，冷却后得到所述BOPLA薄膜。
本发明第三方面提供了一种环保型紫外光固化非硅离型膜的制备方法，包括以下步骤：
(1)将丙烯酸酯树脂60～70重量份、含氟丙烯酸类预聚物30～40重量份、聚甲基丙烯酸甲酯5～10重量份、反丁烯二酸4～8重量份、超高分子量聚乙烯4～6重量份、超高分子量聚丙烯酰胺2～6重量份、聚乙烯醇15～25重量份、无机粒子2～10重量份、含氟助剂1.2～1.6重量份、流平剂3～5重量份、有机溶剂60～80重量份混合，在30～40℃下搅拌20～40分钟，得到预混物；
(2)将步骤(1)制备得到的所述预混物降温至10～15℃，在隔绝紫外线的条件下，加入光引发剂2～8重量份，升温至23～25℃，搅拌20～40分钟，得到涂覆组合物；
(3)提供基材，将步骤(2)制备得到的所述涂覆组合物涂覆在所述基材上，经红外流平，紫外辐照固化，即得到环保型紫外光固化非硅离型膜。
进一步地，所述涂覆组合物采用微凹涂布、凹版涂布、三辊/五辊转涂、狭缝挤出涂布或网辊涂布的方式进行涂布，湿涂量为5-10g/m2，涂布后烘烤温度为80-130℃，烘烤时间为30-60s，UV光能量300-500mj/cm2。
进一步地，所述红外流平温度为45～55℃，所述红外流平时间为8～12分钟。
本发明的有益效果在于：
1.本发明提供的环保型紫外光固化非硅离型剂中包括含氟丙烯酸类预聚物、丙烯酸酯树脂、聚甲基丙烯酸甲酯、反丁烯二酸、超高分子量聚乙烯、超高分子量聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、无机粒子、含氟助剂、流平剂、光引发剂，其中，丙烯酸酯树脂具有较好的透明性和耐候性，经光固化后形成非硅离型涂层基体，本发明以丙烯酸酯树脂为主体分子，加入聚甲基丙烯酸甲酯、超高分子量聚乙烯和超高分子量聚丙烯酰胺，聚甲基丙烯酸甲酯与超高分子量聚丙烯酰胺形成氢键，大大增加了非硅离型涂层的交联密度，提高了非硅离型涂层对酸、碱、盐的耐腐蚀性，并使得非硅离型涂层具有良好的接着性能(离型力＞400g)，避免了常规仅以丙烯酸酯树脂制备的非硅离型涂层韧性不足、接着性能差以及在光固化过程中因体积收缩率大从而导致涂层卷曲等弊端；无机粒子在聚乙烯醇作用下，在非硅离型涂层中分布均匀，并配合聚甲基丙烯酸甲酯，提高了非硅离型涂层的热稳定性；反丁烯二酸含有较多的双键，配合聚甲基丙烯酸甲酯、超高分子量聚乙烯和超高分子量聚丙烯酰胺，增强了非硅离型涂层的耐热性。
同时，含氟丙烯酸类预聚物在光引发剂作用下聚合，氟元素浮在环保紫外光固化型非硅离型材料涂层表面，并加入含氟助剂，赋予环保紫外光固化型非硅离型材料涂层超强和持久的疏水疏油性能，即使经刮擦后也能保持稳定的高水滴接触角(≥105°)和离型效果。
2.本发明提供的环保型紫外光固化非硅离型剂，采用丙烯酸酯流平剂和有机硅聚醚流平剂复配使用，提高了制备非硅离型涂层时涂覆组合物的流平性，不仅能提高非硅离型涂层表面的光滑程度和耐磨性，还能进一步提高疏水性。
3.本发明提供的环保型紫外光固化非硅离型膜的制备方法，采用涂覆生产方式，减少了涂覆组合物用量，降低了原料成本；采用光固化提高生产效率，减少了生产成本。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明，以使本领域的技术人员可以更好地理解本发明并能予以实施，但所举实施例不作为对本发明的限定。
除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不是旨在于限制本发明。本文所使用的术语“及/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。
实施例1
本实施例提供一种环保型紫外光固化非硅离型膜，包括基材以及设置在该基材上的由环保型紫外光固化非硅离型剂涂覆形成的非硅离型涂层。
其中，环保型紫外光固化非硅离型剂包括以下重量份的原料：
Figure BDA0002785166280000061
Figure BDA0002785166280000071
上述基材为BOPLA膜。
上述含氟丙烯酸类预聚物的单体为含氟丙烯酸甲酯、含氟丙烯酸乙酯的混合物，其中，含氟丙烯酸甲酯、含氟丙烯酸乙酯质量比为1:1。
上述丙烯酸酯树脂由甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸酯功能单体按质量比0.85:1经自由基聚合得到；其中，所选用的丙烯酸酯功能单体为丙烯酸、甲基丙烯酸，丙烯酸、甲基丙烯酸的质量比为1:1。
上述超高分子量聚乙烯的分子量为120万～130万；上述超高分子量聚丙烯酰胺的分子量为1875万～1925万。
上述聚乙烯醇的聚合度为1750，醇解度为87％。
上述无机粒子为纳米氧化铝与钛酸钡的混合物；其中，纳米氧化铝的粒径为1nm，钛酸钡的粒径为300nm，纳米氧化铝与钛酸钡的质量比为97:3。
上述含氟助剂为四氟乙烯聚合物。
上述流平剂为市售的丙烯酸酯流平剂和有机硅聚醚流平剂；其中，丙烯酸酯流平剂和有机硅流平剂的质量比为30:70。不加入丙烯酸酯流平剂，所制备的环保紫外光固化型非硅离型材料膜的水滴接触角较小；加入丙烯酸酯流平剂少于25％，则流平效果不明显。
上述光引发剂为1-羟基环己基苯基甲酮。
上述有机溶剂为酮类溶剂和酯类溶剂的混合物，其中，酮类溶剂为丁酮，酯类溶剂为乙酸乙酯，丁酮与乙酸乙酯的质量比为1:1.5。
本发明还提供采用上述原料制备环保型紫外光固化非硅离型膜的方法，包括以下步骤：
(1)将甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、甲基丙烯酸按照质量比0.85:0.075:0.075混合，聚合得到丙烯酸酯树脂；
(2)将步骤(1)制备得到的丙烯酸酯树脂65重量份、含氟丙烯酸甲酯17.5重量份、含氟丙烯酸乙酯17.5重量份、聚甲基丙烯酸甲酯7.5重量份、反丁烯二酸6重量份、超高分子量聚乙烯5重量份、超高分子量聚丙烯酰胺4重量份、聚乙烯醇20重量份、纳米氧化铝5.82重量份、钛酸钡0.18重量份、四氟乙烯聚合物1.4重量份、丙烯酸酯流平剂1.2重量份、有机硅聚醚流平剂2.8重量份、丁酮25.5重量份、乙酸乙酯44.5重量份混合，35℃搅拌30分钟，得到预混物；
(3)将步骤(2)制备得到的预混物降温至12℃，在隔绝紫外线的条件下，加入1-羟基环己基苯基甲酮6重量份，升温至24℃，搅拌30分钟，得到涂覆组合物；
(4)提供BOPLA膜，将步骤(3)制备得到的涂覆组合物涂覆在基材PET膜上，50℃红外流平10分钟，然后置于紫外光下辐照固化，剂量为340mj/cm2，即得到环保型紫外光固化非硅离型膜；
其中，所述涂覆组合物在PET膜上的涂布量为4.0g/m2。
经检测，该环保型紫外光固化非硅离型膜的水滴接触角为112°，离型力为18g。
实施例2
本实施例提供一种环保型紫外光固化非硅离型膜，包括基材以及设置在该基材上的由环保型紫外光固化非硅离型剂涂覆形成的非硅离型涂层。
其中，环保型紫外光固化非硅离型剂包括以下重量份的原料：
Figure BDA0002785166280000081
Figure BDA0002785166280000091
上述基材为BOPLA膜。
上述含氟丙烯酸类预聚物的单体为含氟丙烯酸正丁酯。
上述丙烯酸酯树脂由甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸酯功能单体按质量比0.8:1经自由基聚合得到；其中，所选用的丙烯酸酯功能单体为丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸-2-甲氧乙基酯和3-乙氧基丙烯酸乙酯，丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸-2-甲氧乙基酯、3-乙氧基丙烯酸乙酯的质量比为1:1:1:1:1。
上述超高分子量聚乙烯的分子量为100万～120万；上述超高分子量聚丙烯酰胺的分子量为1800万～1875万。
上述聚乙烯醇的聚合度为1700，醇解度为89％。
上述无机粒子为纳米氧化铝、纳米二氧化硅与钛酸钡的混合物；其中，纳米氧化铝的粒径为50nm，纳米二氧化硅的粒径为50nm，钛酸钡的粒径为400nm，纳米二氧化铝、纳米二氧化硅与钛酸钡的质量比为49:49:2。
上述含氟助剂为六氟丙烯聚合物、六氟环氧丙烷聚合物，其中，六氟丙烯聚合物、六氟环氧丙烷聚合物质量比为1:1。
上述流平剂为市售的丙烯酸酯流平剂和有机硅聚醚流平剂；其中，丙烯酸酯流平剂和有机硅流平剂的质量比为50:50。不加入丙烯酸酯流平剂，所制备的环保紫外光固化型非硅离型材料膜的水滴接触角较小；加入丙烯酸酯流平剂少于25％，则流平效果不明显。
上述光引发剂为2-甲基-1-(4-甲巯基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮、2,4,6-三甲基苯基甲酰基-二苯基氧化膦、2-羟基-2-甲基苯基丙烷-1-酮，其中，2-甲基-1-(4-甲巯基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮、2,4,6-三甲基苯基甲酰基-二苯基氧化膦、2-羟基-2-甲基苯基丙烷-1-酮的质量比为3:3:4。
上述有机溶剂为酮类溶剂和酯类溶剂的混合物，其中，酮类溶剂为甲基乙基酮，酯类溶剂为乙酸丁酯，甲基乙基酮与乙酸丁酯的质量比为1:2。
本发明还提供采用上述原料制备环保型紫外光固化非硅离型膜的方法，包括以下步骤：
(1)将甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸-2-甲氧乙基酯、3-乙氧基丙烯酸乙酯按照质量比0.8:0.02:0.02:0.02:0.02:0.02混合，聚合得到丙烯酸酯树脂；
(2)将步骤(1)制备得到的丙烯酸酯树脂60重量份、含氟丙烯酸正丁酯40重量份、聚甲基丙烯酸甲酯5重量份、反丁烯二酸4重量份、超高分子量聚乙烯4重量份、超高分子量聚丙烯酰胺2重量份、聚乙烯醇25重量份、纳米氧化铝4.9重量份、纳米二氧化硅4.9重量份、钛酸钡0.2重量份、六氟丙烯聚合物0.8重量份、六氟环氧丙烷聚合物0.8重量份、丙烯酸酯流平剂2.5重量份、有机硅聚醚流平剂2.5重量份、甲基乙基酮20重量份、乙酸丁酯40重量份混合，30℃搅拌40分钟，得到预混物；
(3)将步骤(2)制备得到的预混物降温至10℃，在隔绝紫外线的条件下，加入2-甲基-1-(4-甲巯基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮0.6重量份、2,4,6-三甲基苯基甲酰基-二苯基氧化膦0.6重量份、2-羟基-2-甲基苯基丙烷-1-酮0.8重量份，升温至23℃，搅拌40分钟，得到涂覆组合物；
(4)提供PE膜，将步骤(3)制备得到的涂覆组合物涂覆在基材BOPLA膜上，55℃红外流平12分钟，然后置于紫外光下辐照固化，剂量为350mj/cm2，即得到环保型紫外光固化非硅离型膜；
其中，所述涂覆组合物在PE膜上的涂布量为4.5g/m2。
经检测，该环保型紫外光固化非硅离型膜的水滴接触角为115°，离型力为15g。
实施例3
本实施例提供一种环保型紫外光固化非硅离型膜，包括基材以及设置在该基材上的由环保型紫外光固化非硅离型剂涂覆形成的非硅离型涂层。
其中，环保型紫外光固化非硅离型剂包括以下重量份的原料：
Figure BDA0002785166280000111
Figure BDA0002785166280000121
上述基材为BOPLA膜。
上述含氟丙烯酸类预聚物的单体为含氟甲基丙烯酸甲酯、含氟甲基丙烯酸正丁酯的混合物，其中，含氟甲基丙烯酸甲酯、含氟甲基丙烯酸正丁酯质量比为1:1。
上述丙烯酸酯树脂由甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸酯功能单体按质量比0.9:1经自由基聚合得到；其中，所选用的丙烯酸酯功能单体为2-苯氧基乙基丙烯酸酯。
上述超高分子量聚乙烯的分子量为130万～150万；上述超高分子量聚丙烯酰胺的分子量为1925万～2000万。
上述聚乙烯醇的聚合度为1800，醇解度为85％。
上述无机粒子为纳米氧化锌与钛酸钡的混合物；其中，纳米氧化锌的粒径为100nm，钛酸钡的粒径为500nm，纳米氧化锌与钛酸钡的质量比为99:1。
上述含氟助剂为二氟乙烯聚合物。
上述流平剂为市售的丙烯酸酯流平剂和有机硅聚醚流平剂；其中，丙烯酸酯流平剂和有机硅流平剂的质量比为25:75。不加入丙烯酸酯流平剂，所制备的环保紫外光固化型非硅离型材料膜的水滴接触角较小；加入丙烯酸酯流平剂少于25％，则流平效果不明显。
上述光引发剂为二甲苯酮。
上述有机溶剂为酮类溶剂和酯类溶剂的混合物，其中，酮类溶剂为环己酮，酯类溶剂为乙酸乙酯，环己酮与乙酸乙酯的质量比为1:2.5。
本发明还提供采用上述原料制备环保型紫外光固化非硅离型膜的方法，包括以下步骤：
(1)将甲基丙烯酸甲酯、2-苯氧基乙基丙烯酸酯按照质量比0.9:0.1混合，聚合得到丙烯酸酯树脂；
(2)将步骤(1)制备得到的丙烯酸酯树脂70重量份、含氟甲基丙烯酸甲酯15重量份、含氟甲基丙烯酸正丁酯15重量份、聚甲基丙烯酸甲酯10重量份、反丁烯二酸8重量份、超高分子量聚乙烯6重量份、超高分子量聚丙烯酰胺6重量份、聚乙烯醇15重量份、纳米氧化锌1.98重量份、钛酸钡0.02重量份、二氟乙烯聚合物1.2重量份、丙烯酸酯流平剂0.75重量份、有机硅聚醚流平剂2.25重量份、环己酮24.6重量份、乙酸乙酯61.4重量份混合，40℃搅拌20分钟，得到预混物；
(3)将步骤(2)制备得到的预混物降温至15℃，在隔绝紫外线的条件下，加入二甲苯酮8重量份，升温至25℃，搅拌30分钟，得到涂覆组合物；
(4)提供BOPLA膜，将步骤(3)制备得到的涂覆组合物涂覆在基材BOPLA膜上，45℃红外流平8分钟，然后置于紫外光下辐照固化，剂量为330mj/cm2，即得到环保型紫外光固化非硅离型膜；
其中，所述涂覆组合物在BOPLA膜上的涂布量为3.5g/m2。
经检测，该环保型紫外光固化非硅离型膜的水滴接触角为110°，离型力为20g。
对比例1
本对比例提供一种环保型紫外光固化非硅离型膜，与实施例1所不同的是，制备的非硅离型剂涂覆组合物的原料不包括聚甲基丙烯酸甲酯、超高分子量聚乙烯、超高分子量聚丙烯酰胺。
经检测，该环保型紫外光固化非硅离型膜的水滴接触角为120°，离型力为10g。
对比例2
本对比例提供一种环保型紫外光固化非硅离型膜，与实施例1所不同的是，制备的非硅离型剂涂覆组合物的原料不包括含氟丙烯酸类预聚物、含氟助剂、流平剂。
经检测，该环保型紫外光固化非硅离型膜的水滴接触角为93°，离型力为50g。
将实施例1-3以及对比例1-2制备得到的环保紫外光固化型非硅离型材料膜的测试数据列表如下：
表1实施例1-3、对比例1-2制备的非硅离型膜的性能参数
水滴接触角 离型力
实施例1 112° 18g
实施例2 115° 15g
实施例3 110° 20g
对比例1 120° 10g
对比例2 93° 50g
由表1得知，实施例3中聚甲基丙烯酸甲酯、超高分子量聚乙烯、超高分子量聚丙烯酰胺的原料占比大于实施例1、实施例2中聚甲基丙烯酸甲酯、超高分子量聚乙烯、超高分子量聚丙烯酰胺的原料占比，因此，以此制备的非硅离型膜的接着性能更优，离型力偏大；对比例1中不加入聚甲基丙烯酸甲酯、超高分子量聚乙烯、超高分子量聚丙烯酰胺，其接着性能最差，离型力急速下降。可见，聚甲基丙烯酸甲酯、超高分子量聚乙烯以及超高分子量聚丙烯酰胺有助于改善非硅离型膜的接着性能，调节离型力。
由表1得知，实施例2中含氟丙烯酸类预聚物、含氟助剂、流平剂的原料占比大于实施例1、实施例3中含氟丙烯酸类预聚物、含氟助剂、流平剂的原料占比，因此，以此制备的非硅离型膜的水滴接触角更大；对比例2中不加入含氟丙烯酸类预聚物、含氟助剂、流平剂，其水滴接触角最小。可见，含氟丙烯酸类预聚物、含氟助剂、流平剂有助于改善非硅离型膜的疏水性能，增大水滴接触角。
以上所述实施例仅是为充分说明本发明而所举的较佳的实施例，本发明的保护范围不限于此。本技术领域的技术人员在本发明基础上所作的等同替代或变换，均在本发明的保护范围之内。本发明的保护范围以权利要求书为准。

Claims (10)

1.一种环保型紫外光固化非硅离型剂，其特征在于，所述环保型紫外光固化非硅离型剂包括按重量份计的如下原料：
Figure FDA0002785166270000011
2.如权利要求1所述的一种环保型紫外光固化非硅离型剂，其特征在于，所述含氟丙烯酸类预聚物的单体选自含氟丙烯酸甲酯、含氟丙烯酸乙酯、含氟丙烯酸正丁酯、含氟甲基丙烯酸甲酯、含氟甲基丙烯酸正丁酯中的至少一种。
3.如权利要求1所述的一种环保型紫外光固化非硅离型剂，其特征在于，所述丙烯酸酯树脂由甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸酯功能单体经自由基聚合得到；
其中，所述丙烯酸酯功能单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸-2-甲氧乙基酯、3-乙氧基丙烯酸乙酯、2-苯氧基乙基丙烯酸酯中的至少一种；
所述甲基丙烯酸甲酯与所述丙烯酸酯功能单体的质量比为(0.8～0.9)：1。
4.如权利要求1所述的一种环保型紫外光固化非硅离型剂，其特征在于，所述超高分子量聚乙烯的分子量为100万～150万；所述超高分子量聚丙烯酰胺的分子量为1800万～2000万；所述聚乙烯醇的聚合度为1700～1800，醇解度为85～89％。
5.如权利要求1所述的一种环保型紫外光固化非硅离型剂，其特征在于，所述无机粒子为纳米氧化铝、纳米二氧化硅、纳米氧化锌中的至少一种与钛酸钡的混合物；其中，所述无机粒子中，钛酸钡的质量占比不多于5％；
所述纳米氧化铝、纳米二氧化硅、纳米氧化锌的粒径均为1～100nm；所述钛酸钡的粒径为300～500nm。
6.如权利要求1所述的一种环保型紫外光固化非硅离型剂，其特征在于，所述含氟助剂选自四氟乙烯聚合物、六氟丙烯聚合物、六氟环氧丙烷聚合物、二氟乙烯聚合物中的至少一种；
所述流平剂包括丙烯酸酯流平剂和有机硅聚醚流平剂；其中，所述流平剂中，丙烯酸酯流平剂的质量占比不少于25％。
7.如权利要求1所述的一种环保型紫外光固化非硅离型剂，其特征在于，所述光引发剂选自1-羟基环己基苯基甲酮、2-甲基-1-(4-甲巯基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮、2,4,6-三甲基苯基甲酰基-二苯基氧化膦、二甲苯酮、2-羟基-2-甲基苯基丙烷-1-酮中的至少一种；
所述有机溶剂为酮类溶剂和酯类溶剂的混合物，其中，所述酮类溶剂和所述酯类溶剂的体积比为1:(1.5～2.5)。
8.一种环保型紫外光固化非硅离型膜，其特征在于，所述环保型紫外光固化非硅离型膜包括基材以及设置于所述基材上的离型涂层，其中，所述离型涂层是由权利要求1-10任一项所述的环保型紫外光固化非硅离型剂涂覆在基材上形成的。
9.根据权利要求8所述的一种环保型紫外光固化非硅离型膜的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将丙烯酸酯树脂60～70重量份、含氟丙烯酸类预聚物30～40重量份、聚甲基丙烯酸甲酯5～10重量份、反丁烯二酸4～8重量份、超高分子量聚乙烯4～6重量份、超高分子量聚丙烯酰胺2～6重量份、聚乙烯醇15～25重量份、无机粒子2～10重量份、含氟助剂1.2～1.6重量份、流平剂3～5重量份、有机溶剂60～80重量份混合，在30～40℃下搅拌20～40分钟，得到预混物；
(2)将步骤(1)制备得到的所述预混物降温至10～15℃，在隔绝紫外线的条件下，加入光引发剂2～8重量份，升温至23～25℃，搅拌20～40分钟，得到涂覆组合物；
(3)提供基材，将步骤(2)制备得到的所述涂覆组合物涂覆在所述基材上，经红外流平，紫外辐照固化，即得到环保型紫外光固化非硅离型膜。
10.如权利要求9所述的一种环保型紫外光固化非硅离型膜的制备方法，其特征在于，所述涂覆组合物采用微凹涂布、凹版涂布、三辊/五辊转涂、狭缝挤出涂布或网辊涂布的方式进行涂布，湿涂量为5-10g/m2，涂布后烘烤温度为80-130℃，烘烤时间为30-60s，UV光能量300-500mj/cm2。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113265199A (zh) * 2021-05-12 2021-08-17 南京君弘新材料有限公司 一种疏水轻离型氟材料涂层
CN113637208A (zh) * 2021-09-24 2021-11-12 深圳泰得思科技有限公司 Pet回收环保离型膜
CN113717655A (zh) * 2021-09-27 2021-11-30 深圳泰得思科技有限公司 网格离型膜
CN114350266A (zh) * 2022-01-12 2022-04-15 深圳日高胶带新材料有限公司 一种液态光学胶及其制备方法和应用方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109929130A (zh) * 2019-03-11 2019-06-25 江苏斯迪克新材料科技股份有限公司 高水滴接触角、易接着的硬化膜及其制备方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109929130A (zh) * 2019-03-11 2019-06-25 江苏斯迪克新材料科技股份有限公司 高水滴接触角、易接着的硬化膜及其制备方法

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113265199A (zh) * 2021-05-12 2021-08-17 南京君弘新材料有限公司 一种疏水轻离型氟材料涂层
CN113637208A (zh) * 2021-09-24 2021-11-12 深圳泰得思科技有限公司 Pet回收环保离型膜
CN113637208B (zh) * 2021-09-24 2022-04-29 深圳泰得思科技有限公司 Pet回收环保离型膜
CN113717655A (zh) * 2021-09-27 2021-11-30 深圳泰得思科技有限公司 网格离型膜
CN113717655B (zh) * 2021-09-27 2023-01-03 深圳泰得思科技有限公司 网格离型膜
CN114350266A (zh) * 2022-01-12 2022-04-15 深圳日高胶带新材料有限公司 一种液态光学胶及其制备方法和应用方法

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