CN112457209A - 一种2-氨基-5-氯-n，3-二甲基苯甲酰胺改进合成工艺 - Google Patents
一种2-氨基-5-氯-n，3-二甲基苯甲酰胺改进合成工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112457209A CN112457209A CN202011430555.1A CN202011430555A CN112457209A CN 112457209 A CN112457209 A CN 112457209A CN 202011430555 A CN202011430555 A CN 202011430555A CN 112457209 A CN112457209 A CN 112457209A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- amino
- reaction
- chloro
- solution
- dimethylbenzamide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
- C07C231/02—Preparation of carboxylic acid amides from carboxylic acids or from esters, anhydrides, or halides thereof by reaction with ammonia or amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C227/04—Formation of amino groups in compounds containing carboxyl groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种2‑氨基‑5‑氯‑N，3‑二甲基苯甲酰胺改进合成工艺，准备用于合成2‑氨基‑5‑氯‑N，3‑二甲基苯甲酰胺的仪器以及试剂，12‑氨基‑3‑甲基苯甲酸的合成在三口烧瓶中,加入六水合三氯化铁和活性碳，搅拌升温后反应完成，将完成的实际冷却过滤，2328‑甲基‑2H‑3，1‑苯并曝嗪‑2，4(1H)‑二酮(MAD，3)的合成在三口烧瓶中，加入2氨基3‑甲基苯甲酸(MAA)，吡啶和腈，搅拌下升温待反应完成，在三口烧瓶中，加入第二步的反应液，搅拌升温，然后滴加磺酰氯和乙腈的混合溶液，保温反应，然后冷却至室温，将反应液直接过滤，过滤完成后的滤液进行蒸馏后得到3‑二甲基苯甲酰胺，该发明在制备2‑氨基‑5‑氯‑N，3‑二甲基苯甲酰胺的过程中工序简单但是完善，可以很好的缩短制备的时间，保证产品的质量。
Description
技术领域
本发明涉及2-氨基-5-氯-N，3-二甲基苯甲酰胺改进合成技术领域，具体为一种2-氨基-5-氯-N，3-二甲基苯甲酰胺改进合成工艺。
背景技术
氯虫苯甲酰胺是杜邦公司开发的鱼尼丁受体抑制剂类杀虫剂，该类杀虫剂不仅对鳞翅目类害虫有较好的活性，与现有杀虫剂无互抗性，而且对哺乳动物安全，表现出高效、广谱、持效和作用机理新颖等特点，因而具有广阔的应用空间和巨大的市场前景。2-氨基-5-氯–N，3-二甲基苯甲酰胺是合成氯虫苯甲酰胺的重要中间体，与其相关的文献报道甚少，在国内尚无生产工艺，探索一条经济可行的合成工艺路线对氯虫苯甲酰胺在国内的工业化生产具有重要意义。
该技术方案提供了制备2-氨基-5-氯-N，3-二甲基苯甲酰胺的技术工艺。
发明内容
本发明的目的在于提供一种工序简单但是完善，可以很好的缩短制备的时间，保证产品的质量的2-氨基-5-氯-N，3-二甲基苯甲酰胺改进合成工艺，以解决上述背景技术中提出的问题。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种2-氨基-5-氯-N，3-二甲基苯甲酰胺改进合成工艺,包括以下步骤：
A、准备用于合成2-氨基-5-氯-N，3-二甲基苯甲酰胺的仪器以及试剂；
B、将完成的实际冷却过滤；
C、2328-甲基-2H-3，1-苯并曝嗪-2，4(1H)-二酮(MAD，3)的合成在三口烧瓶中，加入2氨基3-甲基苯甲酸(MAA)，吡啶和腈，搅拌下升温待反应完成；
D、在三口烧瓶中，加入第二步的反应液，搅拌升温，然后滴加磺酰氯和乙腈的混合溶液，保温反应，然后冷却至室温，将反应液直接过滤。
优选的，所述根据步骤A
a、液相一质谱联用仪、LC20AT高压液相色谱仪、核磁共振仪测定；
b、准备的实际包括2-硝基-3-甲基苯甲酸(≥98％)、水合肼(80％)、固光、甲胺溶液(40％)、氢氧化钠、浓硫酸、无水乙酸、磺酰氯、吡啶、乙腈、石油醚，以上试剂均为CP或AR。
优选的，所述根据步骤B
a、12-氨基-3-甲基苯甲酸(MAA，2)的合成在三口烧瓶中，温度20℃时，将100mL水，182g(99％，0.10mol)2-硝基-3-甲基苯甲酸和96g(96％，0。23mol)氢氧化钠混合；
b、再加入20g六水合三氯化铁和80g活性碳，搅拌升温到70℃后，缓慢滴入12.5g(80％，0.20mol)水合肼滴加完成后，保持70℃温度继续反应至不再产生气泡为止，反应完成。
优选的，所述根据步骤C
a、在三口烧瓶中，加入153g(990％，0.10mol)2氨基3-甲基苯甲酸(MAA)，10g吡啶和100ml乙腈，搅拌下升温至5060℃；
b、然后滴加122g固光和30mL乙腈的混合溶液，保温反应4h，升温至回流，将多余的光气赶尽，将反应液冷却至室温，不经任何处理，直接用于后续反应2332-氨基N3-二甲基苯甲酰胺(ABA，4)的合成在三口烧瓶中，加入第一步的反应液和1.5g乙酸，回流温度下滴加116g(40％，0.15mol)甲胺水溶液，保温反应1h；
c、将反应液冷却至室温，再往其中加入50mL水，搅拌充分，倒入分液漏斗中，静置分液，得到有机层溶液。
优选的，所述根据步骤D
a、在三口烧瓶中，加入第二步的反应液，搅拌下升温至40～50°℃，然后滴加203g磺酰氯和10mL乙腈的混合溶液，保温反应3-4h，冷却至室温，反应液直接过滤，得到固体烘干重约215g；
b、加100mL水，滴加80。0g(50％)的氢氧化钠溶液，调节pH≈8-9，过滤烘干得173g类白色絮状固体。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
该发明在制备2-氨基-5-氯-N，3-二甲基苯甲酰胺的过程中工序简单但是完善，可以很好的缩短制备的时间，保证产品的质量。
附图说明
图1为本发明2-氨基-5-氯-N，3-二甲基苯甲酰胺改进合成流程图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
请参阅图1,本发明提供一种技术方案：一种2-氨基-5-氯-N，3-二甲基苯甲酰胺改进合成工艺,包括以下步骤：
A、准备用于合成2-氨基-5-氯-N，3-二甲基苯甲酰胺的仪器以及试剂；
B、将完成的实际冷却过滤；
C、2328-甲基-2H-3，1-苯并曝嗪-2，4(1H)-二酮(MAD，3)的合成在三口烧瓶中，加入2氨基3-甲基苯甲酸(MAA)，吡啶和腈，搅拌下升温待反应完成；
D、在三口烧瓶中，加入第二步的反应液，搅拌升温，然后滴加磺酰氯和乙腈的混合溶液，保温反应，然后冷却至室温，将反应液直接过滤。
液相一质谱联用仪、LC20AT高压液相色谱仪、核磁共振仪测定，准备的实际包括2-硝基-3-甲基苯甲酸(≥98％)、水合肼(80％)、固光、甲胺溶液(40％)、氢氧化钠、浓硫酸、无水乙酸、磺酰氯、吡啶、乙腈、石油醚，以上试剂均为CP或AR。
12-氨基-3-甲基苯甲酸(MAA，2)的合成在三口烧瓶中，温度20℃时，将100mL水，182g(99％，0.10mol)2-硝基-3-甲基苯甲酸和96g(96％，0。23mol)氢氧化钠混合，再加入20g六水合三氯化铁和80g活性碳，搅拌升温到70℃后，缓慢滴入12.5g(80％，0.20mol)水合肼滴加完成后，保持70℃温度继续反应至不再产生气泡为止，反应完成。
在三口烧瓶中，加入153g(990％，0。10mol)2氨基3-甲基苯甲酸(MAA)，10g吡啶和100ml乙腈，搅拌下升温至5060℃，然后滴加122g固光和30mL乙腈的混合溶液，保温反应4h，升温至回流，将多余的光气赶尽，将反应液冷却至室温，不经任何处理，直接用于后续反应2332-氨基N3-二甲基苯甲酰胺(ABA，4)的合成在三口烧瓶中，加入第一步的反应液和1.5g乙酸，回流温度下滴加116g(40％，0.15mol)甲胺水溶液，保温反应1h，将反应液冷却至室温，再往其中加入50mL水，搅拌充分，倒入分液漏斗中，静置分液，得到有机层溶液。
在三口烧瓶中，加入第二步的反应液，搅拌下升温至40～50°℃，然后滴加203g磺酰氯和10mL乙腈的混合溶液，保温反应3-4h，冷却至室温，反应液直接过滤，得到固体烘干重约215g，加100mL水，滴加80。0g(50％)的氢氧化钠溶液，调节pH≈8-9，过滤烘干得173g类白色絮状固体。
该发明在制备2-氨基-5-氯-N，3-二甲基苯甲酰胺的过程中工序简单但是完善，可以很好的缩短制备的时间，保证产品的质量。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。
Claims (5)
1.一种2-氨基-5-氯-N，3-二甲基苯甲酰胺改进合成工艺,其特征在于：包括以下步骤：
A、准备用于合成2-氨基-5-氯-N，3-二甲基苯甲酰胺的仪器以及试剂；
B、将完成的实际冷却过滤；
C、2328-甲基-2H-3，1-苯并曝嗪-2，4(1H)-二酮(MAD，3)的合成在三口烧瓶中，加入2氨基3-甲基苯甲酸(MAA)，吡啶和腈，搅拌下升温待反应完成；
D、在三口烧瓶中，加入第二步的反应液，搅拌升温，然后滴加磺酰氯和乙腈的混合溶液，保温反应，然后冷却至室温，将反应液直接过滤。
2.根据权利要求1所述的一种2-氨基-5-氯-N，3-二甲基苯甲酰胺改进合成工艺,其特征在于：所述根据步骤A
a、液相一质谱联用仪、LC20AT高压液相色谱仪、核磁共振仪测定；
b、准备的实际包括2-硝基-3-甲基苯甲酸(≥98％)、水合肼(80％)、固光、甲胺溶液(40％)、氢氧化钠、浓硫酸、无水乙酸、磺酰氯、吡啶、乙腈、石油醚，以上试剂均为CP或AR。
3.根据权利要求1所述的一种2-氨基-5-氯-N，3-二甲基苯甲酰胺改进合成工艺,其特征在于：所述根据步骤B
a、12-氨基-3-甲基苯甲酸(MAA，2)的合成在三口烧瓶中，温度20℃时，将100mL水，182g(99％，0.10mol)2-硝基-3-甲基苯甲酸和96g(96％，0。23mol)氢氧化钠混合；
b、再加入20g六水合三氯化铁和80g活性碳，搅拌升温到70℃后，缓慢滴入12.5g(80％，0.20mol)水合肼滴加完成后，保持70℃温度继续反应至不再产生气泡为止，反应完成。
4.根据权利要求1所述的一种2-氨基-5-氯-N，3-二甲基苯甲酰胺改进合成工艺,其特征在于：所述根据步骤C
a、在三口烧瓶中，加入153g(990％，0.10mol)2氨基3-甲基苯甲酸(MAA)，10g吡啶和100ml乙腈，搅拌下升温至5060℃；
b、然后滴加122g固光和30mL乙腈的混合溶液，保温反应4h，升温至回流，将多余的光气赶尽，将反应液冷却至室温，不经任何处理，直接用于后续反应2332-氨基N3-二甲基苯甲酰胺(ABA，4)的合成在三口烧瓶中，加入第一步的反应液和1.5g乙酸，回流温度下滴加116g(40％，0.15mol)甲胺水溶液，保温反应1h；
c、将反应液冷却至室温，再往其中加入50mL水，搅拌充分，倒入分液漏斗中，静置分液，得到有机层溶液。
5.根据权利要求1所述的一种2-氨基-5-氯-N，3-二甲基苯甲酰胺改进合成工艺,其特征在于：所述根据步骤D
a、在三口烧瓶中，加入第二步的反应液，搅拌下升温至40～50°℃，然后滴加203g磺酰氯和10mL乙腈的混合溶液，保温反应3-4h，冷却至室温，反应液直接过滤，得到固体烘干重约215g；
b、加100mL水，滴加80。0g(50％)的氢氧化钠溶液，调节pH≈8-9，过滤烘干得173g类白色絮状固体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011430555.1A CN112457209A (zh) | 2020-12-07 | 2020-12-07 | 一种2-氨基-5-氯-n，3-二甲基苯甲酰胺改进合成工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011430555.1A CN112457209A (zh) | 2020-12-07 | 2020-12-07 | 一种2-氨基-5-氯-n，3-二甲基苯甲酰胺改进合成工艺 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN112457209A true CN112457209A (zh) | 2021-03-09 |
Family
ID=74800415
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202011430555.1A Pending CN112457209A (zh) | 2020-12-07 | 2020-12-07 | 一种2-氨基-5-氯-n，3-二甲基苯甲酰胺改进合成工艺 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN112457209A (zh) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105503646A (zh) * | 2015-12-12 | 2016-04-20 | 常州大学 | 一种3-氨基-6-氯-n，4-二甲基苯甲酰胺的合成方法 |
-
2020
- 2020-12-07 CN CN202011430555.1A patent/CN112457209A/zh active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105503646A (zh) * | 2015-12-12 | 2016-04-20 | 常州大学 | 一种3-氨基-6-氯-n，4-二甲基苯甲酰胺的合成方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 刘建华，等: "氯虫苯甲酰胺关键中间体2-氨基-5-氯-N ,3-二甲基苯甲酰胺合成方法的改进", 《农药》, vol. 52, no. 11, 30 November 2013 (2013-11-30), pages 793 - 795 * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN111646922B (zh) | 一种2-（4-溴-2-氰基-6-氟苯基）乙酸的合成方法 | |
| WO2017096772A1 (zh) | 一种抗心衰药lcz696的制备方法 | |
| CN101372473B (zh) | 一种n-羟基二酰亚胺的制备方法 | |
| CN105330598A (zh) | 一种吡非尼酮的制备方法 | |
| CN106831441B (zh) | 一种盐酸西那卡塞的制备方法 | |
| CN112457209A (zh) | 一种2-氨基-5-氯-n，3-二甲基苯甲酰胺改进合成工艺 | |
| CN105523995A (zh) | 一种咯萘啶中间体2-甲氧基-5-氨基吡啶的制备方法 | |
| CN101296918A (zh) | 制备度洛西汀的方法 | |
| JP6030752B2 (ja) | オキセタン−３−イルメタンアミンの製造方法 | |
| CN108164423B (zh) | 一种盐酸萘替芬的制备方法 | |
| CN115286553B (zh) | 一种吲哚化合物的制备方法 | |
| CN103012087B (zh) | 一种α,α'-双亚苄基环烷酮化合物的绿色合成方法 | |
| CN103086894B (zh) | 一种电镀添加剂3-甲基-3-氨基丁炔的合成方法 | |
| WO2022126942A1 (zh) | 一种含环丙基手性胺盐酸盐的合成方法 | |
| CN108101845B (zh) | 一种艾曲泊帕的制备方法 | |
| CN101775029A (zh) | 烷基取代苯硼酸的简便合成方法 | |
| WO2016206028A1 (zh) | 一种制备环丙基膦酸酯的方法 | |
| CN116217324B (zh) | 1,3,5-三取代苯类化合物的制备方法 | |
| CN102942464B (zh) | 化合物1-(2-卤苯基)-3-甲基-丁酮-1的合成方法 | |
| CN114149370B (zh) | 1-(4-卤苯基)-吡唑烷-3-酮的制备方法 | |
| CN101679196B (zh) | 制备烷氧基苯甲酸烷基酯的一步法 | |
| CN118684571A (zh) | 一种3-异丁基戊二酸的制备方法 | |
| CN102060855B (zh) | 一种八氢-吡喏-并[3,4-c]吡啶-衍生物的制备方法 | |
| CN107556212B (zh) | 一种制备2-重氮乙酰乙酸对硝基苄酯的方法 | |
| WO2022188082A1 (zh) | 一种低催化量下进行靛红化合物和环丙烯酮化合物反应的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20210309 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |