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CN112410094B - 冷冻机油基础油、冷冻机油及冷冻机用工作流体组合物 - Google Patents

冷冻机油基础油、冷冻机油及冷冻机用工作流体组合物 Download PDF

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CN112410094B CN202011294406.7A CN202011294406A CN112410094B CN 112410094 B CN112410094 B CN 112410094B CN 202011294406 A CN202011294406 A CN 202011294406A CN 112410094 B CN112410094 B CN 112410094B
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Abstract

本申请涉及冷冻机油产品技术领域，具体而言，涉及一种冷冻机油基础油，还涉及包含该冷冻机油基础油的冷冻机油和冷冻机用工作流体组合物。冷冻机油基础油为季戊四醇和多种脂肪酸合成得到的酯，所述脂肪酸包括第一脂肪酸，所述第一脂肪酸为C5的直链和/或支链一元脂肪酸，所述脂肪酸还包括第二脂肪酸和第三脂肪酸中的至少一种，所述第二脂肪酸为C8‑C9的支链一元脂肪酸，所述第三脂肪酸为C5‑C8的二元脂肪酸。本发明提供的冷冻机油和冷冻机用工作流体组合物，在使用R32制冷剂时，可以同时兼顾制冷剂相溶性、润滑性、热稳定性以及/化学稳定性。

Description

冷冻机油基础油、冷冻机油及冷冻机用工作流体组合物
技术领域
本申请涉及冷冻机油产品技术领域，具体而言，涉及一种冷冻机油基础油，还涉及包含该冷冻机油基础油的冷冻机油和冷冻机用工作流体组合物。
背景技术
随着臭氧层破坏日益严重，以往作为冷冻机的制冷剂的CFC(氯氟烃)和HCFC(氢氯氟烃)成为限制的对象，代替它们的是HFC(氢氟烃)制冷剂。而在HFC制冷剂中，HFC-134a、R407C、R410A这些制冷剂虽然臭氧破坏系数(ODP)为0，但地球暖化系数(GWP)高，也逐渐成为限制的对象。R32(二氟甲烷)制冷剂作为不含氯的HFC类以及GWP较低的候补制冷剂之一，以其具有环保、能效高、易处理等特点而受到业界的关注。但目前广泛用于HFC制冷剂的冷冻机油难以与R32制冷剂相溶。冷冻机油与制冷剂不相溶时，在制冷系统中的蒸发器上容易造成油和制冷剂的分层，冷冻机油难以回到制冷系统的压缩机内，从而造成压缩机的运动部件缺油，润滑不良导致磨耗，进而影响压缩机的可靠性。同时，滞留在蒸发器的油又会影响蒸发器的热交换效率，造成制冷系统的效率下降；而与R32相溶性良好的冷冻机油，与R32制冷剂工作流体组合物在冷冻机高温高压工况下混合粘度过小而造成润滑不良，从而使压缩机运动部件磨耗增大。
根据现有技术中CN103097501B、CN103865607B、CN103865608B、CN104093694B、CN102725259B、CN103732572B、CN102958902B、CN102958901B等专利公开文件的记载，目前含R32制冷剂的冷冻机油为了解决上述问题大多采用多元醇与含有碳原子数为4的异丁酸(2-甲基丙酸)组成的脂肪酸合成多元醇酯作为基础油，但在实际使用中发现，引入碳原子数为4的异丁酸合成多元醇酯虽然可以与R32有良好的相溶性，但容易引起热/化学稳定性下降，特别是在高温、氧气、水分环境下容易分解劣化，导致油品失效。
发明内容
本发明要解决的技术问题为：目前广泛用于HFC制冷剂的冷冻机油难以与R32制冷剂相溶，使得冷冻机油在制冷系统中回油性较差，造成压缩机内部冷冻机油量降低引起润滑不良；而与R32制冷剂相溶性良好的冷冻机油，与R32制冷剂工作流体组合物在冷冻机高温高压工况下混合粘度过小而造成润滑不良，从而使压缩机运动部件磨耗增大。为了解决上述技术问题，本申请提供了一种冷冻机油基础油、冷冻机油及冷冻机用工作流体组合物。
为了实现上述目的，根据本技术方案的第一个方面，本技术方案提供了一种冷冻机油基础油。
根据本申请实施例的冷冻机油基础油为季戊四醇和多种脂肪酸合成得到的酯，所述脂肪酸包括第一脂肪酸，所述第一脂肪酸为C5的直链和/或支链一元脂肪酸，所述脂肪酸还包括第二脂肪酸和第三脂肪酸中的至少一种，所述第二脂肪酸为C8-C9的支链一元脂肪酸，所述第三脂肪酸为C5-C8的二元脂肪酸。
进一步地，在冷冻机油基础油中，所述第一脂肪酸在所述脂肪酸中所占的摩尔比例为20％-50％。
进一步地，在冷冻机油基础油中，所述第一脂肪酸为正戊酸和3-甲基丁酸中的至少一种。
进一步地，在冷冻机油基础油中，所述第二脂肪酸为2-乙基己酸和3,5,5,-三甲基己酸中的至少一种。
进一步地，在冷冻机油基础油中，所述第三脂肪酸为己二酸。
为了实现上述目的，根据本技术方案的第二方面，本技术方案还提供了一种冷冻机油。
根据本申请实施例的冷冻机油，其包括申请第一方面所提供的冷冻机油基础油。
进一步地，在冷冻机油中还包括添加剂，所述添加剂包括极压抗磨剂、抗氧剂、抗泡剂、酸捕捉剂和金属减活剂中的至少一种。
为了实现上述目的，根据本技术方案的第三个方面，本申请还提供了一种冷冻机用工作流体组合物。
根据本申请实施例的冷冻机用工作流体组合物，包括本申请第二方面提供的冷冻机油和R32制冷剂。
进一步地，在冷冻机用工作流体组合物中，所述冷冻机油在40℃的运动粘度为60～120mm2/s，倾点在-35℃以下，所述冷冻机油与R32制冷剂的低温两相分离温度低于10℃，所述冷冻机用工作流体组合物在压缩机实际运行工况110℃，4.2MPa条件下溶解粘度在2.0mm2/s以上。
本发明提供的冷冻机油和冷冻机用工作流体组合物，在使用R32制冷剂时，可以同时兼顾制冷剂相溶性、润滑性以及热/化学稳定性。
具体实施方式
以下，对本发明适宜的实施方式进行详细地说明。
申请人研究发现，碳原子数为5的直链或支链的一元脂肪酸与季戊四醇生成的多元醇酯与R32制冷剂具有良好的相溶性，但存在溶解粘度小，润滑性能不足的缺点。碳原子数为8～9的支链脂肪酸以及碳原子数为5～8的二元脂肪酸与季戊四醇生成的多元醇酯与R32制冷剂具有良好低温流动性、稳定性，但与R32制冷剂相溶性较差，容易滞留在系统中，造成压缩机缺油，引起压缩机摩擦副润滑不良，并且降低系统能效。申请人通过进一步的反复研究，发现通过混合使用上述特定种类与比例范围的脂肪酸与季戊四醇生成季戊四醇混合酸酯作为冷冻机油基础油，可以平衡冷冻机油与R32制冷剂的相溶性、低温流动性、稳定性以及润滑性，属于一种综合性能较优的冷冻机油基础油。
具体的，本发明实施例提供的冷冻机油基础油为季戊四醇和多种脂肪酸合成得到的酯，所述脂肪酸包括第一脂肪酸，所述第一脂肪酸为C5的直链和/或支链一元脂肪酸，所述脂肪酸还包括第二脂肪酸和第三脂肪酸中的至少一种，所述第二脂肪酸为C8-C9的支链一元脂肪酸，所述第三脂肪酸为C5-C8的二元脂肪酸。
上述冷冻机油基础油通过选择性加入添加剂后形成冷冻机油，冷冻机油通过与R32制冷剂混合而获得冷冻机用工作流体组合物。该冷冻机油与现有的冷冻机油相比，具有良好的低温流动性以及与R32制冷剂具有良好的相溶性，在制冷系统压缩-冷凝-蒸发循环中保证冷冻机油及时回到压缩机泵体中，避免由于缺油造成压缩机摩擦副磨损，同时溶解粘度大，可以保证压缩机泵体零件摩擦副之间具有足够厚的油膜，进而提高工作流体组合物的耐磨耗性，提高压缩机运行可靠性，并且所述冷冻机油具有良好的热/化学稳定性，避免由于冷冻机油劣化引起油品酸值增大，从而造成零件腐蚀或镀铜现象，影响制冷系统效率和可靠性，因此所述冷冻机油兼顾低温流动性、稳定性、润滑性以及与R32制冷剂良好的相溶性。
在冷冻机油基础油中，第一脂肪酸可具体列出正戊酸、2-甲基丁酸、3-甲基丁酸、2,2-二甲基丙酸，其中作为直链一元脂肪酸优选为正戊酸，作为支链一元脂肪酸优选为3-甲基丁酸中，第一脂肪酸在所述脂肪酸中所占的摩尔比例为20％～50％，更优选为30％～40％。
在冷冻机油基础油中，第二脂肪酸可具体列出2-甲基庚酸、3-甲基庚酸、4-甲基庚酸、5-甲基庚酸、2-乙基己酸、3-乙基己酸、4-乙基己酸、2-甲基辛酸、3-甲基辛酸、4-甲基辛酸、2-乙基庚酸、3-乙基庚酸、4-乙基庚酸、3,5,5-三甲基己酸等，优选稳定性较好的2-乙基己酸和3,5,5,-三甲基己酸。
在冷冻机油基础油中，第三脂肪酸可具体列出戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸，优选为己二酸。
需要指出的是，本发明中的季戊四醇酯可以为季戊四醇的全部羟基被酯化的全酯，可以为季戊四醇的部分羟基未被酯化而保留的偏酯还可以为全酯与偏酯的混合物，优选为全酯。
冷冻机油为了进一步提高其性能，根据需要也可进一步含有各种公知的冷冻机油用添加剂。作为添加剂，可列举的有极压抗磨剂、抗氧剂、抗泡剂、酸捕捉剂、金属减活剂等，这些添加剂可以单独使用，也可以组合两种以上来使用，添加剂的含量以冷冻机油总量为基准，质量百分比通常不高于5％。
添加剂中的极压耐磨剂用于进一步提高冷冻机油和冷冻机用工作流体组合物的耐磨性和极压性能，上述极压抗磨剂可以为磷酸酯、硫磷酸酯等化合物中的一种或两种组合物。其中，磷酸酯包括但不限于磷酸二丁酯、磷酸三丁酯，磷酸二苯酯、磷酸三苯酯或磷酸萘酯；硫磷酸酯包括但不限于硫代磷酸二丁酯、硫代磷酸三丁酯、硫代磷酸二苯酯、硫代硫酸三苯酯或二硫代磷酸酯。
添加剂中的抗氧剂用于进一步提高冷冻机油和冷冻机用工作流体组合物的热氧稳定性，上述抗氧剂可以为酚类、胺类、金属有机物、硼类或者铜类等化合物中的至少一种或多种混合形成的组合物。较佳地，本发明实施例中的抗氧剂为酚类、胺类化合物中的一种或多种混合形成的组合物，其中，酚类抗氧剂包括但不限于2,4-二叔乙基苯酚、2,4-二叔丙基苯酚、2,4-二叔丁基苯酚、2,6-二叔乙基苯酚、2,6-二叔丙基苯酚、2,6-二叔丁基苯酚；胺类抗氧剂包括但不限于萘胺、苯基萘胺、N-萘基-α-萘胺。
添加剂中的酸捕捉剂用于进一步提高冷冻机油和冷冻机用工作流体组合物的热-化学稳定性，上述酸捕捉剂可以为烷基缩水甘油酯或醚中至少一种，具体可以为2,2-二甲基辛基缩水甘油酯、叔丁基苯基缩水甘油酯、苯甲酸缩水甘油酯、辛基缩水甘油醚、癸基缩水甘油醚、季戊四醇缩水甘油醚等。本发明实施例中的酸捕捉剂主要用于中和多元醇酯劣化过程中产生的酸，减缓对金属的腐蚀作用。
添加剂中的抗泡剂，可以列举硅型和非硅型两类。作为硅型抗泡剂，可以列举例如二甲基硅油。作为非硅型抗泡剂，可以列举例如丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的均聚物或共聚物。也可使用两种或两种以上抗泡剂组成的复合抗泡剂。
添加剂中的金属减活剂，可以列举例如苯丙三唑衍生物等。
本发明实施方式所提供的冷冻机油通常在冷冻机的压缩机中以与制冷剂混合而成的冷冻机用工作流体组合物的形式存在。其中制冷剂可选用R32(二氟甲烷)制冷剂。工作流体组合物中冷冻机油的含量并没有特别限制，相对于100质量份的制冷剂，优选采用1～500质量份的冷冻机油，更优选为2～400质量份的冷冻机油。
本发明实施方式所涉及的冷冻机油和工作流体组合物可优选地用于具有往复移动式或旋转式的密闭型压缩机的空调、冰箱、开放型或密闭型的车载空调、除湿器、冷藏库、冷冻库、冷冻冷藏库、自动售货机、陈列柜等的冷却装置、具有离心式压缩机的冷冻机等。
为了使本技术领域的人员更好地理解本申请方案，对本申请实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本申请一部分的实施例，而不是全部的实施例。基于本申请中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都应当属于本申请保护的范围。
实施例
以下基于实施例和比较例更具体地说明本发明，但本发明不受下述实施例的任何限定。各实施例和对比例中用到的基础油、添加剂以及各指标测试方法列举如下。实施例1-25和比较例1-16中，分别以下所示的基础油1-35和添加剂1-6以形成表1-5中所示的组成比的方式进行配合而制备试样油，并将实施例1-25和比较例1-16获得的试样油的性状和通过下述各指标测试方法测得的指标记录在表1-5中，其中表1-5中各组分的配比形式为质量百分比。
(基础油)
基础油1：季戊四醇与以羧基摩尔比为20：10：70的3-甲基丁酸、2-乙基己酸、3,5,5-三甲基己酸形成的混合酸发生酯化反应得到的季戊四醇酯。
基础油2：季戊四醇与以羧基摩尔比为30：15：55的3-甲基丁酸、2-乙基己酸、3,5,5-三甲基己酸形成的混合酸发生酯化反应得到的季戊四醇酯。
基础油3：季戊四醇与以羧基摩尔比为35：15：50的3-甲基丁酸、2-乙基己酸、3,5,5-三甲基己酸形成的混合酸发生酯化反应得到的季戊四醇酯。
基础油4：季戊四醇与以羧基摩尔比为40：10：50的3-甲基丁酸、2-乙基己酸、3,5,5-三甲基己酸形成的混合酸发生酯化反应得到的季戊四醇酯。
基础油5：季戊四醇与以羧基摩尔比为50：10：40的3-甲基丁酸、2-乙基己酸、3,5,5-三甲基己酸形成的混合酸发生酯化反应得到的季戊四醇酯。
基础油6：季戊四醇与以羧基摩尔比为20：20：60的正戊酸、2-乙基己酸、3,5,5-三甲基己酸形成的混合酸发生酯化反应得到的季戊四醇酯。
基础油7：季戊四醇与以羧基摩尔比为35：15：50的正戊酸、2-乙基己酸、3,5,5-三甲基己酸形成的混合酸发生酯化反应得到的季戊四醇酯。
基础油8：季戊四醇与以羧基摩尔比为50：5：45的正戊酸、2-乙基己酸、3,5,5-三甲基己酸形成的混合酸发生酯化反应得到的季戊四醇酯。
基础油9：季戊四醇与以羧基摩尔比为20：65：15的3-甲基丁酸、2-乙基己酸、己二酸形成的混合酸发生酯化反应得到的季戊四醇酯。
基础油10：季戊四醇与以羧基摩尔比为50：35：15的3-甲基丁酸、2-乙基己酸、己二酸形成的混合酸发生酯化反应得到的季戊四醇酯。
基础油11：季戊四醇与以羧基摩尔比为40：55：5的3-甲基丁酸、3,5,5-三甲基己酸、己二酸形成的混合酸发生酯化反应得到的季戊四醇酯。
基础油12：季戊四醇与以羧基摩尔比为20：70：10的正戊酸、3,5,5-三甲基己酸、己二酸形成的混合酸发生酯化反应得到的季戊四醇酯。
基础油13：季戊四醇与以羧基摩尔比为50：40：10的正戊酸、3,5,5-三甲基己酸、己二酸形成的混合酸发生酯化反应得到的季戊四醇酯。
基础油14：季戊四醇与以羧基摩尔比为30：15：45：10的正戊酸、3-甲基丁酸、3,5,5-三甲基己酸、己二酸形成的混合酸发生酯化反应得到的季戊四醇酯。
基础油15：季戊四醇与以羧基摩尔比为50：20：15：15的正戊酸、2-乙基己酸、3,5,5-三甲基己酸、己二酸形成的混合酸发生酯化反应得到的季戊四醇酯。
基础油16：季戊四醇与以羧基摩尔比为20：80的3-甲基丁酸、3,5,5-三甲基己酸形成的混合酸发生酯化反应得到的季戊四醇酯。
基础油17：季戊四醇与以羧基摩尔比为35：75的3-甲基丁酸、3,5,5-三甲基己酸形成的混合酸发生酯化反应得到的季戊四醇酯。
基础油18：季戊四醇与以羧基摩尔比为50：50的3-甲基丁酸、3,5,5-三甲基己酸形成的混合酸发生酯化反应得到的季戊四醇酯。
基础油19：季戊四醇与以羧基摩尔比为45：55的2-乙基己酸、3,5,5-三甲基己酸形成的混合酸发生酯化反应得到的季戊四醇酯。
基础油20：季戊四醇与正丁酸形成的酯。
基础油21：季戊四醇与2-甲基丙酸形成的酯。
基础油22：季戊四醇与正戊酸形成的酯。
基础油23：季戊四醇与3-甲基丁酸形成的酯。
基础油24：季戊四醇与2-乙基己酸形成的酯。
基础油25：季戊四醇与3,5,5-三甲基己酸形成的酯。
基础油26：季戊四醇与以羧基摩尔比为15：85的3-甲基丁酸、3,5,5-三甲基己酸形成的混合酸发生酯化反应得到的季戊四醇酯。
基础油27：季戊四醇与以羧基摩尔比为60：40的3-甲基丁酸、3,5,5-三甲基己酸形成的混合酸发生酯化反应得到的季戊四醇酯。
基础油28：季戊四醇与以羧基摩尔比为15：15：70的3-甲基丁酸、2-乙基己酸、3,5,5-三甲基己酸形成的混合酸发生酯化反应得到的季戊四醇酯。
基础油29：季戊四醇与以羧基摩尔比为60：10：30的3-甲基丁酸、2-乙基己酸、3,5,5-三甲基己酸形成的混合酸发生酯化反应得到的季戊四醇酯。
基础油30：季戊四醇与以羧基摩尔比为55：15：20：10的正戊酸、2-乙基己酸、3,5,5-三甲基己酸、己二酸形成的混合酸发生酯化反应得到的季戊四醇酯。
基础油31：季戊四醇与以羧基摩尔比为55：15：20：10的2-甲基丙酸、2-乙基己酸、3,5,5-三甲基己酸、己二酸形成的混合酸发生酯化反应得到的季戊四醇酯。
基础油32：季戊四醇与以羧基摩尔比为25：75的正丁酸、3,5,5-三甲基己酸形成的酯。
基础油33：季戊四醇与以羧基摩尔比为30：70的2-甲基丙酸、3,5,5-三甲基己酸形成的酯。
基础油34：季戊四醇与以羧基摩尔比为35：65的2-甲基丙酸、2-乙基己酸形成的酯。
基础油35：季戊四醇与以羧基摩尔比为50：42：8的2-甲基丙酸、3,5,5-三甲基己酸、己二酸形成的混合酸发生酯化反应得到的季戊四醇酯。
(添加剂)
添加剂1：2，6-二叔丁基对甲酚
添加剂2：磷酸三苯酯
添加剂3：磷酸三甲苯酯
添加剂4：叔碳酸缩水甘油酯
添加剂5：辛基缩水甘油醚
添加剂6：苯三唑衍生物
(与制冷剂的相溶性试验)
参照SH/T 0699-2000“冷冻机油与制冷剂相溶性试验方法”，测试含油率5％～50％的冷冻机油与制冷剂混合物缓慢从25℃冷却至-30℃，将混合物产生相分离或白色浑浊的温度作为测定含油率下的两相分离温度，将各不同含油率相对应的两相分离温度绘制两相分离曲线，曲线上最高测定温度即为测试油品与制冷剂的两相分离温度，两相分离温度越低，表明冷冻机油与制冷剂的相溶性越好。
需要说明的是，“<-30”表示在本试验的测定温度区域内未观察到两相分离和浑浊的情况，“分离”表示在冷冻机油在常温25℃就已发生两相分离或浑浊。
(与制冷剂组合物的高温溶解粘度试验)
在装有在线粘度计、密度计的200ml的耐压容器中加入80g冷冻机油，将容器内真空脱气，加入适量R32制冷剂，升温至110℃，待压力稳定在4.2MPa后测定组合物动力粘度、密度，计算得到组合物的运动粘度。
(热稳定性试验)
热稳定性试验通过热分解温度评价，条件如下：将适量冷冻机油置于热重分析仪(TGA)，以氮气作为保护气，流量50mL/min，升温区间为40到600℃，升温速率10℃/min，以样品开始分解的温度为热分解温度，热分解温度越高表明冷冻机油热稳定性越好。
(化学稳定性试验)
在200mL高压釜中加入含水量为1000ppm的冷冻机油30g以及催化剂铁棒、铜棒、铝棒，用真空泵进行真空脱气后充入适量R32制冷剂，使得温度升到150℃时压力维持在4.5～5Mpa，在150℃下加热168小时后测定冷冻机油的酸值，酸值越小，说明冷冻机油的稳定性越好。
(润滑性试验)
润滑性试验通过冷冻机油与制冷剂组合物的Falex环块试验进行评价，通过块试样上磨痕宽度大小来评价，磨痕宽度越小，润滑性越好。
试验材料：块试样(SKH51)、环试样(FC300)；
试验开始温度：60℃；
试验时间：1小时；
转速：800rpm；
负荷：150lbf；
制冷剂压力：0.5MPa。
表1实施例1-10的试样油组成及其性状指标
Figure BDA0002784924620000121
表2实施例11-20的试样油组成及其性状指标
Figure BDA0002784924620000131
表3实施例21-25的试样油组成及其性状指标
Figure BDA0002784924620000141
表4比较例1-10的试样油组成及其性状指标
Figure BDA0002784924620000142
表5比较例11-16的试样油组成及其性状指标
Figure BDA0002784924620000151
本发明各实施例获得的冷冻机油倾点在-35℃以下，具有良好的低温流动性；所述冷冻机油与R32制冷剂具有良好的相溶性，低温两相分离温度低于10℃，从而在制冷系统压缩-冷凝-蒸发循环中保证冷冻机油及时回到压缩机泵体中，避免由于缺油造成压缩机摩擦副磨损，同时在压缩机实际运行工况110℃，4.2MPa条件下溶解粘度在2.0mm2/s以上，保证压缩机泵体零件摩擦副之间具有足够厚的油膜，进而提高工作流体组合物的耐磨耗性，提高压缩机运行可靠性，并且所述冷冻机油具有良好的热/化学稳定性，避免由于冷冻机油劣化引起油品酸值增大，从而造成零件腐蚀或镀铜现象，影响制冷系统效率和可靠性，因此本发明冷冻机油兼顾低温流动性、稳定性、润滑性以及与R32制冷剂良好的相溶性。
本说明书中部分实施例采用递进或并列的方式描述，每个实施例重点说明的都是与其他实施例的不同之处，各个实施例之间相同相似部分互相参见即可。
以上所述仅是本发明的具体实施方式，使本领域技术人员能够理解或实现本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所申请的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

Claims (5)

1.一种冷冻机油基础油，其特征在于，所述冷冻机油基础油为季戊四醇和多种脂肪酸发生酯化反应得到的季戊四醇酯，所述多种脂肪酸选自如下一种：
（1）羧基摩尔比为20：10：70的3-甲基丁酸、2-乙基己酸、3,5,5-三甲基己酸；
（2）羧基摩尔比为30：15：55的3-甲基丁酸、2-乙基己酸、3,5,5-三甲基己酸；
（3）羧基摩尔比为35：15：50的3-甲基丁酸、2-乙基己酸、3,5,5-三甲基己酸；
（4）羧基摩尔比为40：10：50的3-甲基丁酸、2-乙基己酸、3,5,5-三甲基己酸；
（5）羧基摩尔比为50：10：40的3-甲基丁酸、2-乙基己酸、3,5,5-三甲基己酸；
（6）羧基摩尔比为30：15：45：10的正戊酸、3-甲基丁酸、3,5,5-三甲基己酸、己二酸；
（7）羧基摩尔比为50：20：15：15的正戊酸、2-乙基己酸、3,5,5-三甲基己酸、己二酸。
2.一种冷冻机油，其特征在于，包括权利要求1所述的冷冻机油基础油。
3.根据权利要求2所述的冷冻机油，其特征在于，还包括添加剂，所述添加剂包括极压抗磨剂、抗氧剂、抗泡剂、酸捕捉剂和金属减活剂中的至少一种。
4.一种冷冻机用工作流体组合物，其特征在于，包括如权利要求2或3所述的冷冻机油和R32制冷剂。
5.根据权利要求4所述的工作流体组合物，其特征在于，所述冷冻机油在40℃的运动粘度为60~120mm2/s，倾点在-35℃以下，所述冷冻机油与R32制冷剂的低温两相分离温度低于10℃，所述冷冻机用工作流体组合物在压缩机实际运行工况110℃，4.2MPa条件下溶解粘度在2.0mm2/s以上。
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