CN112358499A - 一种草铵膦的合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种草铵膦的合成方法。包括以下步骤；1.甲基亚磷酸二乙酯与丙烯醛、乙酸、催化剂Ⅰ泵入二级反应器连续反应生成甲基酯缩醛；2.甲基酯缩醛与氰化钠、氯化铵、氨水、催化剂Ⅱ混合液经三级反应器连续反应生成甲基氨基氰；3.甲基氨基氰酸化水解，水解后产物经薄膜蒸发后得到草铵膦酸；4.草铵膦酸与氨气反应生成草铵膦粗品；5.草铵膦粗品经二级纳滤膜分离，蒸馏，结晶，得到草铵膦成品。该合成方法采用连续化反应，合成过程中持液量少，生产过程安全高效，工艺操作简单；改善了传统釜式间歇性反应存在的反应时间长、效率低、损耗高、纯度低的问题。
Description
技术领域
本发明涉及化学合成技术领域，具体为一种草铵膦的合成方法。
背景技术
草铵膦是由原德国艾格福公司在20世纪80年代开发成功的一种广谱触杀型灭生性除草剂。草铵膦属于膦酸类除草剂，能够抑制植物氮代谢途径中的谷氨酰胺合成酶，从而干扰植物的代谢，使植物死亡。草铵膦具有杀草谱广、低毒、活性高和环境相容性好等特点，其发挥活性作用的速度比百草枯慢而优于草甘膦。成为与草甘膦和百草枯并存的非选择性除草剂，应用前景广阔。许多杂草对草铵膦敏感，在草甘膦产生抗性的地区可以作为草甘膦的替代品使用。
由于草铵膦铵盐的上述优点，近年来其制备方法受到了人们的重视。目前草铵膦铵盐的生产工艺包括：高压催化合成法、斯垂克-泽利斯基法以及阿布佐夫-迈克尔合成法等。斯垂克-泽利斯基法包括以下内容：首先将氨基腈化合物脱酸再加入醇溶解，去除氯化铵和氯化钠，再加入醇与酸精制，制成草铵膦盐酸盐，然后通入环氧乙烷，制成草胺磷酸，通入氨气生成草铵膦铵盐。其中需要加入醇4～5次，加入溶剂量大，并且环氧乙烷属于有毒有害气体。
国内主要使用斯垂克-泽利斯基法合成草铵膦，该方法主要包括以下步骤：先由三氯化磷、亚磷酸三乙酯与格式试剂合成甲基亚磷酸二乙酯，甲基亚磷酸二乙酯与氰化钠反应生成一种氨基腈化合物，经过盐酸还原，通环氧乙烷，胺化等过程生成草铵膦铵盐。在专利CN102268037A一文中公开了一种草铵膦铵盐的纯化过程，其利用盐酸将氨基腈化合物转化为草铵膦盐酸盐，再通入环氧乙烷气体生成草胺磷酸，草胺磷酸与氨气反应生成草铵膦铵盐；该方法需要通入有毒有害气体环氧乙烷，且经过醇析反复结晶，溶剂消耗量大，草铵膦铵盐合成收率较低。
中国专利CN201110160129公开了一种草铵膦的纯化工艺，先往草铵膦盐酸盐中加入醇R1OH进行酯化反应得到草铵膦盐酸盐的酯化产品，接着将得到的草铵膦盐酸盐的酯化产品加入到盐酸水溶液中进行水解反应得到草铵膦盐酸盐，然后将草铵膦盐酸盐加入到醇R2OH中并通入环氧乙烷反应后得到草铵膦酸，再将草铵膦酸加入到R3OH中并通入氨气得到草铵膦。此方法第三步反应由草铵膦盐酸盐制备草铵膦酸时，使用环氧乙烷，而环氧乙烷在常温常压下为气体且闪点低、易燃易爆，故此方法危险性较高，对设备要求也较高。因此，对于草铵膦的制备方法，仍需要有进一步的改进。
发明内容
本发明的目的在于提供一种草铵膦的合成方法，以解决上述背景技术中提出的问题。
为了解决上述技术问题，本发明提供如下技术方案：一种草铵膦的合成方法，草铵膦主要由甲基亚磷酸二乙酯、丙烯醛、乙酸、氰化钠、氨水、氯化铵、盐酸、氨在连续流反应器中，经多级连续反应制得。
进一步的，所述一种草铵膦的合成方法，包括以下步骤；
(1)甲基亚磷酸二乙酯预冷，丙烯醛、乙酸、催化剂Ⅰ混合搅拌，预冷；将冷却后的甲基亚磷酸二乙酯、丙烯醛与乙酸的混合液泵入两级连续反应器，反应，制得甲基酯缩醛；(2)甲基酯缩醛与氰化钠、氯化铵、氨水、催化剂Ⅱ混合液经三级反应器连续反应生成甲基氨基氰；(3)甲基氨基氰酸化水解，水解后产物经薄膜蒸发后得到草铵膦酸；(4)草铵膦酸与氨气反应生成草铵膦粗品；(5)草铵膦粗品经二级纳滤膜分离，蒸馏，结晶，得到草铵膦成品。
草铵膦合成的化学反应方程式如下：
CH3P(OEt)2+CH2CHCHO+HAC→CH3P(O)(OEt)CH2CHCHOAc
CH3P(O)(OEt)CH2CHCHOAc+NaCN+NH4Cl→CH3P(O)(OEt)CH2CH2CH(CN)NH2
CH3P(O)(OEt)CH2CH2CH(CN)NH2+HCl+H2O→CH3P(O)(OH)CH2CH2CH(NH2)COOH
CH3P(O)(OH)CH2CH2CH(NH2)COOH+NH3→CH3P(O)(OH)CH2CH2CH(NH2)COONH4
进一步的，所述一种草铵膦的合成方法，包括以下步骤；
(1)将甲基亚磷酸二乙酯冷却至-5～0℃；将丙烯醛、乙酸、催化剂Ⅰ混合，搅拌，冷却至-5～0℃；将冷却后的甲基亚磷酸二乙酯、丙烯醛与乙酸的混合液泵入两级连续反应器，第一级反应器温度为9-11℃、第二级反应器温度为14-16℃；两级连续反应制得甲基酯缩醛；
(2)步骤(1)中制得的甲基酯缩醛进入三级连续反应器，将氰化钠、氯化铵、氨水、催化剂Ⅱ混合，搅拌至物料溶解，泵入第一级反应器中；第一级反应器温度为14-16℃、第二级反应器温度为18-22℃，第三级反应器温度为28-32℃；三级连续反应制得甲基氨基氰；
(3)步骤(2)中制得的甲基氨基氰进入两级连续反应器，一级反应器中加入盐酸，经两级连续反应制得草铵酸溶液，草铵酸溶液经薄膜器蒸发，得到草铵酸；
(4)草铵酸进入下一级反应器，向反应器中通入氨气，反应制得草铵膦粗品；
(5)草铵膦粗品进入二级纳滤膜分离除盐，蒸馏，甲醇结晶，制得草铵膦成品。
进一步的，所述一种草铵膦的合成方法，包括以下步骤；
(1)将甲基亚磷酸二乙酯冷却至-5～0℃；将丙烯醛、乙酸、催化剂Ⅰ混合，搅拌，冷却至-5～0℃；将冷却后的甲基亚磷酸二乙酯、丙烯醛与乙酸的混合液泵入两级连续反应器，第一级反应器温度为9-11℃、第二级反应器温度为14-16℃；两级连续反应制得甲基酯缩醛；
(2)步骤(1)中制得的甲基酯缩醛进入三级连续反应器，将氰化钠、氯化铵、氨水、催化剂Ⅱ混合，搅拌至物料溶解，泵入一级反应器中；第一级反应器温度为14-16℃、第二级反应器温度为18-22℃，第三级反应器温度为28-32℃；三级连续反应制得甲基氨基氰；
(3)步骤(2)中制得的甲基氨基氰进入两级连续反应器，第一级反应器中加入盐酸，第一级反应器温度为78-82℃、第二级反应器温度为105-115℃；两级连续反应制得草铵酸溶液，草铵酸溶液经薄膜器蒸发，得到草铵酸；
(4)草铵酸进入下一级反应器，向反应器中通入氨气，温度为30-40℃条件下，反应制得草铵膦粗品；
(5)草铵膦粗品进入二级纳滤膜分离除盐，蒸馏，甲醇结晶，制得草铵膦成品。
进一步的，所述甲基亚磷酸二乙酯、丙烯醛、乙酸、氰化钠、氯化铵、氨水、盐酸、氨的摩尔比为1：1：1：1：1：1.5：2：1。
进一步的，所述步骤(1)中催化剂Ⅰ为有机磷类催化剂。
进一步的，所述步骤(1)中催化剂Ⅱ为相转移类催化剂。
进一步的，所述的相转移类催化剂为18-冠醚-6、15-冠醚-5、四丁基溴化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基氯化铵中的任意一种或多种。
进一步的，所述步骤(3)中盐酸的质量浓度为30-35％。
与现有技术相比，本发明所达到的有益效果是：
(1)本发明的中间体甲基酯缩醛合成步骤，以乙酸代替老工艺中醋酐，醋酐为公安部管制的易制毒类物品，购买和使用受限制，醋酐的价格也较高；而乙酸原料来源广且价格低廉。且本发明甲基酯缩醛采用无溶剂合成，与传统工艺中用乙醇作为溶剂的合成工艺相比，本发明合成方法的收率有较大幅度的提高。
(2)本发明中采用连续化反应合成草铵膦，合成过程采用自动化多级反应器，多级控温的反应方式，反应过程持液量少，生产过程安全高效，改善了传统釜式间歇式反应中存在的反应时间长、效率低、损耗高的问题，本发明采用的连续化合成工艺，工艺操作简单、高效，合成产品的收率和纯度均较高。
(3)本发明中采用纳滤膜来分离草铵膦酸与无机盐，再通入氨气直接得到高纯度草铵膦，工艺简洁。而传统工艺对该步骤的处理采用以下两种方式：1.蒸馏出大部分酸水，加入氨水，离心分离出无机盐，再蒸馏，加入大量甲醇重结晶；该方法步骤繁琐，能耗高，废水产生量较大。2.蒸馏出大部分酸水，离心分离出无机盐，加入甲醇溶解，通入环氧乙烷或环氧丙烷除去氯化氢，再通氨生成草铵膦，该方法步骤繁琐，成本高，且环氧乙烷、环氧丙烷易燃易爆，环氧乙烷与氯化氢生成剧毒氯乙醇。
(4)本发明合成草铵膦的过程中，无废渣产生，大大降低了固体危废物的处理量，符合环保要求。
附图说明
附图用来提供对本发明的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与本发明的实施例一起用于解释本发明，并不构成对本发明的限制。在附图中：
图1是本发明中，草铵膦连续合成多级反应流程图。
具体实施方式
下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种草铵膦的合成方法
原料准备：催化剂Ⅱ选择为18-冠醚-6；盐酸溶液的质量溶度为30％。具体合成方法包括以下步骤；
(1)将13.6g甲基亚磷酸二乙酯冷却至-5℃；将5.61g丙烯醛、6g乙酸、0.01g催化剂Ⅰ混合，搅拌，冷却至-5℃；将冷却后的甲基亚磷酸二乙酯、丙烯醛与乙酸的混合液泵入两级连续反应器，第一级反应器温度为9℃、第二级反应器温度为14℃；两级连续反应制得甲基酯缩醛；
(2)步骤(1)中制得的甲基酯缩醛进入三级连续反应器，将4.91g氰化钠、5.35g氯化铵、26.2g氨水、0.005g18-冠醚-6混合，搅拌至物料溶解，向一级反应器中泵入溶解后的氰化钠、氯化铵、氨水、18-冠醚-6混合液；第一级反应器温度为15℃、第二级反应器温度为18℃，第三级反应器温度为28℃；三级连续反应制得甲基氨基氰；
(3)步骤(2)中制得的甲基氨基氰进入两级连续反应器，一级反应器中加入24.3g盐酸，第一级反应器温度为78℃、第二级反应器温度为105℃；两级连续反应制得草铵酸溶液，草铵酸溶液经薄膜器蒸发，得到草铵酸；
(4)草铵酸进入下一级反应器，向反应器中通入1.7g氨气，温度为30℃条件下，反应制得草铵膦粗品；
(5)草铵膦粗品进入二级纳滤膜分离除盐，蒸馏，甲醇结晶，制得草铵膦成品。
实施例2
一种草铵膦的合成方法
原料准备：催化剂Ⅱ选择为15-冠醚-5；盐酸溶液的质量溶度为30％。具体合成方法包括以下步骤；
(1)将13.6g甲基亚磷酸二乙酯冷却至-3℃；将5.61g丙烯醛、6g乙酸、0.01g催化剂Ⅰ混合，搅拌，冷却至-3℃；将冷却后的甲基亚磷酸二乙酯、丙烯醛与乙酸的混合液泵入两级连续反应器，第一级反应器温度为10℃、第二级反应器温度为15℃；两级连续反应制得甲基酯缩醛；
(2)步骤(1)中制得的甲基酯缩醛进入三级连续反应器，将4.9g氰化钠、5.35g氯化铵、26.2g氨水、0.005g15-冠醚-5混合，搅拌至物料溶解，向一级反应器中泵入溶解后的氰化钠、氯化铵、氨水、15-冠醚-5混合液；第一级反应器温度为15℃、第二级反应器温度为20℃，第三级反应器温度为30℃；三级连续反应制得甲基氨基氰；
(3)步骤(2)中制得的甲基氨基氰进入两级连续反应器，一级反应器中加入24.3g盐酸，第一级反应器温度为80℃、第二级反应器温度为107℃；两级连续反应制得草铵酸溶液，草铵酸溶液经薄膜器蒸发，得到草铵酸；
(4)草铵酸进入下一级反应器，向反应器中通入1.7g氨气，温度为35℃条件下，反应制得草铵膦粗品；
(5)草铵膦粗品进入二级纳滤膜分离除盐，蒸馏，甲醇结晶，制得草铵膦成品。
实施例3
一种草铵膦的合成方法
原料准备：催化剂Ⅱ选择为十二烷基三甲基氯化铵；盐酸溶液的质量溶度为32％。具体合成方法包括以下步骤；
(1)将13.6g甲基亚磷酸二乙酯冷却至0℃；将56.1g丙烯醛、6g乙酸、0.01g催化剂Ⅰ混合，搅拌，冷却至0℃；将冷却后的甲基亚磷酸二乙酯、丙烯醛与乙酸的混合液泵入两级连续反应器，第一级反应器温度为10℃、第二级反应器温度为15℃；两级连续反应制得甲基酯缩醛；
(2)步骤(1)中制得的甲基酯缩醛进入三级连续反应器，将4.9g氰化钠、5.35g氯化铵、26.2g氨水、0.01g十二烷基三甲基氯化铵混合，搅拌至物料溶解，向一级反应器中泵入溶解后的氰化钠、氯化铵、氨水、十二烷基三甲基氯化铵混合液；第一级反应器温度为15℃、第二级反应器温度为20℃，第三级反应器温度为30℃；三级连续反应制得甲基氨基氰；
(3)步骤(2)中制得的甲基氨基氰进入两级连续反应器，一级反应器中加入24.3g盐酸，第一级反应器温度为80℃、第二级反应器温度为110℃；两级连续反应制得草铵酸溶液，草铵酸溶液经薄膜器蒸发，得到草铵酸；
(4)草铵酸进入下一级反应器，向反应器中通入1.7g氨气，温度为35℃条件下，反应制得草铵膦粗品；
(5)草铵膦粗品进入二级纳滤膜分离除盐，蒸馏，甲醇结晶，制得草铵膦成品。
实施例4
一种草铵膦的合成方法
原料准备：催化剂Ⅱ选择为四丁基溴化铵；盐酸溶液的质量溶度为35％。具体合成方法包括以下步骤；
(1)将13.6g甲基亚磷酸二乙酯冷却至0℃；将5.61g丙烯醛、6g乙酸、0.01g催化剂Ⅰ混合，搅拌，冷却至-5℃；将冷却后的甲基亚磷酸二乙酯、丙烯醛与乙酸的混合液泵入两级连续反应器，第一级反应器温度为11℃、第二级反应器温度为16℃；两级连续反应制得甲基酯缩醛；
(2)步骤(1)中制得的甲基酯缩醛进入三级连续反应器，将4.9g氰化钠、5.35g氯化铵、26.2g氨水、0.01g催化剂Ⅱ混合，搅拌至物料溶解，向一级反应器中泵入溶解后的氰化钠、氯化铵、氨水、催化剂Ⅱ混合液；第一级反应器温度为16℃、第二级反应器温度为22℃，第三级反应器温度为32℃；三级连续反应制得甲基氨基氰；
(3)步骤(2)中制得的甲基氨基氰进入两级连续反应器，一级反应器中加入24.3g盐酸，第一级反应器温度为80℃、第二级反应器温度为110℃；两级连续反应制得草铵酸溶液，草铵酸溶液经薄膜器蒸发，得到草铵酸；
(4)草铵酸进入下一级反应器，向反应器中通入1.7g氨气，温度为40℃条件下，反应制得草铵膦粗品；
(5)草铵膦粗品进入二级纳滤膜分离除盐，蒸馏，甲醇结晶，制得草铵膦成品。
对比例1
原料准备：催化剂Ⅱ选择为四丁基溴化铵；盐酸溶液的质量溶度为35％；甲基亚磷酸二乙酯、丙烯醛、乙酸、氰化钠、氯化铵、氨水、盐酸、氨的加入量与实施4相同；具体合成方法包括以下步骤；
(1)甲基酯缩醛的合成：在干燥的无水无氧的反应釜中，先投入定量的甲基亚磷酸二乙酯、乙酸和有机磷类催化剂，搅拌，在11℃温度下，滴加丙烯醛，滴加时间为8h，滴加结束后，在16℃温度下，保温反应1h，得到甲基酯缩醛；
(2)甲基氨基氰的合成：在反应釜中，投入定量的氰化钠、氯化铵、氨水和四丁基溴化铵，搅拌至物料溶解，在15℃温度下，滴加甲基酯缩醛，滴加时间为10h，在20℃温度下，保温反应1h，得到甲基氨基氰；
(3)草铵膦酸的合成：在反应釜中，投入盐酸，升温至80℃，加入甲基氨基氰，回流1h，蒸馏，得到草铵磷酸；加入甲醇溶解，通过纳滤膜分离出盐，向草铵膦酸溶液中，通入氨气，结晶，得到成品草铵膦。
对比例2
在干燥的无水无氧的反应釜中，先投入13.6g甲基亚磷酸二乙酯、1.2g醋酐、乙醇，在-5℃温度下，滴加5.6g丙烯醛，得到甲基缩醛；
在反应釜中，投入定量的4.9g氰化钠、5.9g氯化铵、32g氨水，打开搅拌，物料溶解后，在20℃温度下，滴加甲基缩醛，得到甲基氨基氰；
在反应釜中，投入50g盐酸，盐酸溶液的质量溶度为35％；加入甲基氨基氰，升温至100℃，回流1h，回流结束后，蒸馏出酸水后加氨水调PH会值为7，分离出盐后，再蒸馏出水，加入大量的甲醇溶解、结晶，得到成品草铵膦。
对比例3
在干燥的无水无氧的反应釜中，先投入13.6g甲基亚磷酸二乙酯、100g乙醇，在-5℃温度下，滴加5.6g丙烯醛，得到甲基磷缩醛；甲基磷缩醛加入定量的稀酸中，蒸馏出乙醇和水，得到甲基缩醛；
在反应釜中，投入定量的4.9g氰化钠、5.9g氯化铵、32g氨水，打开搅拌，物料溶解后，在15℃温度下，滴加甲基缩醛，得到甲基氨基氰；
在反应釜中，投入50g的盐酸，盐酸溶液的质量溶度为35％；加入甲基氨基氰，升温至100℃，回流2h，蒸馏出酸水后加入甲醇，升温回流，降温至30℃，分离出盐，得到母液再加入盐酸，升温至100℃，回流2h，蒸馏出酸水，加入乙醇重结晶，得到草铵膦盐酸盐；加入甲醇中，通入32g环氧乙烷(或环氧丙烷)，离心分离出草铵膦酸，加入甲醇，通入12g氨气，得到成品草铵膦。
综合数据分析
实施例1-4为本发明技术方案；对比例1为釜式间歇反应，其余内容与实施例4相同；对比例2为用醋酐代替乙酸且使用大量溶剂的合成例；对比例3为传统工艺中使用环氧乙烷、环氧丙烷的合成例。实施例1-4、对比例1-3中制备的草铵膦收率计算见下表1，各组制备的草铵膦纯度检测数据见下表1；
表1
由表1数据可知，实施例1-4制备的草铵膦含量达到96％，且收率均在92％左右；而对比例2-3为其制备的草铵膦含量及收率分别为94.9％/91.2％、94.3％/0.1％，对比例2-3制备的草铵膦含量及收率均低于实施例1-4，因此也说明本发明提供的草铵膦合成工艺可替代传统工艺中使用大量溶剂、环氧丙烷环氧乙烷等危险品、醋酐管制物品的合成工艺，并且具有较高的收率、高纯度。而对比例1与实施例4相比，说明了本发明提供的连续级反应比釜式间歇反应的损耗低，草铵膦的收率更高。
最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (9)
1.一种草铵膦的合成方法，其特征在于；所述草铵膦主要由甲基亚磷酸二乙酯、丙烯醛、乙酸、氰化钠、氨水、氯化铵、盐酸、氨在连续流反应器中，经多级连续反应制得。
2.根据权利要求1所述的一种草铵膦的合成方法，其特征在于：包括以下步骤；
(1)甲基亚磷酸二乙酯预冷，丙烯醛、乙酸、催化剂Ⅰ混合搅拌，预冷；将冷却后的甲基亚磷酸二乙酯、丙烯醛与乙酸的混合液泵入两级连续反应器，反应，制得甲基酯缩醛；
(2)甲基酯缩醛与氰化钠、氯化铵、氨水、催化剂Ⅱ混合液经三级反应器连续反应生成甲基氨基氰；
(3)甲基氨基氰酸化水解，水解后产物经薄膜蒸发后得到草铵膦酸；
(4)草铵膦酸与氨气反应生成草铵膦粗品；
(5)草铵膦粗品经二级纳滤膜分离，蒸馏，结晶，得到草铵膦成品。
3.根据权利要求2所述的一种草铵膦的合成方法，其特征在于：包括以下步骤；
(1)将甲基亚磷酸二乙酯冷却至-5～0℃；将丙烯醛、乙酸、催化剂Ⅰ混合，搅拌，冷却至-5～0℃；将冷却后的甲基亚磷酸二乙酯、丙烯醛与乙酸的混合液泵入两级连续反应器，第一级反应器温度为9-11℃、第二级反应器温度为14-16℃；两级连续反应制得甲基酯缩醛；
(2)步骤(1)中制得的甲基酯缩醛进入三级连续反应器，将氰化钠、氯化铵、氨水、催化剂Ⅱ混合，搅拌至物料溶解，泵入第一级反应器中；第一级反应器温度为14-16℃、第二级反应器温度为18-22℃，第三级反应器温度为28-32℃；三级连续反应制得甲基氨基氰；
(3)步骤(2)中制得的甲基氨基氰进入两级连续反应器，一级反应器中加入盐酸，经两级连续反应制得草铵酸溶液，草铵酸溶液经薄膜器蒸发，得到草铵酸；
(4)草铵酸进入下一级反应器，向反应器中通入氨气，反应制得草铵膦粗品；
(5)草铵膦粗品进入二级纳滤膜分离除盐，蒸馏，甲醇结晶，制得草铵膦成品。
4.根据权利要求3所述的一种草铵膦的合成方法，其特征在于：包括以下步骤；
(1)将甲基亚磷酸二乙酯冷却至-5～0℃；将丙烯醛、乙酸、催化剂Ⅰ混合，搅拌，冷却至-5～0℃；将冷却后的甲基亚磷酸二乙酯、丙烯醛与乙酸的混合液泵入两级连续反应器，第一级反应器温度为9-11℃、第二级反应器温度为14-16℃；两级连续反应制得甲基酯缩醛；
(2)步骤(1)中制得的甲基酯缩醛进入三级连续反应器，将氰化钠、氯化铵、氨水、催化剂Ⅱ混合，搅拌至物料溶解，泵入第一级反应器中；第一级反应器温度为14-16℃、第二级反应器温度为18-22℃，第三级反应器温度为28-32℃；三级连续反应制得甲基氨基氰；
(3)步骤(2)中制得的甲基氨基氰进入两级连续反应器，第一级反应器中加入盐酸，第一级反应器温度为78-82℃、第二级反应器温度为105-115℃；两级连续反应制得草铵酸溶液，草铵酸溶液经薄膜器蒸发，得到草铵酸；
(4)草铵酸进入下一级反应器，向反应器中通入氨气，温度为30-40℃条件下，反应制得草铵膦粗品；
(5)草铵膦粗品进入二级纳滤膜分离除盐，蒸馏，甲醇结晶，制得草铵膦成品。
5.根据权利要求4所述的一种草铵膦的合成方法，其特征在于：所述甲基亚磷酸二乙酯、丙烯醛、乙酸、氰化钠、氯化铵、氨水、盐酸、氨的摩尔比为1：1：1：1：1：1.5：2：1。
6.根据权利要求4所述的一种草铵膦的合成方法，其特征在于；所述步骤(1)中催化剂Ⅰ为有机磷类催化剂。
7.根据权利要求4所述的一种草铵膦的合成方法，其特征在于：所述步骤(1)中催化剂Ⅱ为相转移类催化剂。
8.根据权利要求7所述的一种草铵膦的合成方法，其特征在于：所述的相转移类催化剂为18-冠醚-6、15-冠醚-5、四丁基溴化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基氯化铵中的任意一种或多种。
9.根据权利要求4所述的一种草铵膦的合成方法，其特征在于：所述步骤(3)中盐酸的质量浓度为30-35％。
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