[go: up one dir, main page]

CN112210197A - 一种可生物降解聚乳酸薄膜及其制备方法 - Google Patents

一种可生物降解聚乳酸薄膜及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN112210197A
CN112210197A CN202011077765.7A CN202011077765A CN112210197A CN 112210197 A CN112210197 A CN 112210197A CN 202011077765 A CN202011077765 A CN 202011077765A CN 112210197 A CN112210197 A CN 112210197A
Authority
CN
China
Prior art keywords
zone
polylactic acid
acid film
parts
biodegradable polylactic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202011077765.7A
Other languages
English (en)
Inventor
卢佳丽
赵斌
李况
赖淑芬
孙毅
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Laidi New Material Ningbo Co ltd
Original Assignee
Laidi New Material Ningbo Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Laidi New Material Ningbo Co ltd filed Critical Laidi New Material Ningbo Co ltd
Priority to CN202011077765.7A priority Critical patent/CN112210197A/zh
Publication of CN112210197A publication Critical patent/CN112210197A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18Manufacture of films or sheets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/02Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2467/00Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2467/04Polyesters derived from hydroxy carboxylic acids, e.g. lactones
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2469/00Characterised by the use of polycarbonates; Derivatives of polycarbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K13/00Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
    • C08K13/02Organic and inorganic ingredients
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24Acids; Salts thereof
    • C08K3/26Carbonates; Bicarbonates
    • C08K2003/265Calcium, strontium or barium carbonate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00Specific properties of additives
    • C08K2201/002Physical properties
    • C08K2201/005Additives being defined by their particle size in general
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00Specific properties of additives
    • C08K2201/011Nanostructured additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34Silicon-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098Metal salts of carboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/20Carboxylic acid amides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Biological Depolymerization Polymers (AREA)

Abstract

本发明涉及生物降解材料技术领域,尤其涉及一种可生物降解聚乳酸薄膜及其制备方法。本发明提供的可生物降解聚乳酸薄膜,包括以下质量份的制备原料:PLLA 1~50份;PBAT 5~95份;聚碳酸亚丙酯1~50份;相容剂0.1~5份;分散剂0.01~5份;成核剂0.01~5份;抗氧剂0.01~5份;填料1~50份。本发明通过采用上述原料及用量,可以提高PLLA和PBAT的相容性,得到强度较高的共混物,而且还可以提高共混物的柔韧性,进而使得本发明得到的薄膜具有较高的强度和断裂伸长率。

Description

一种可生物降解聚乳酸薄膜及其制备方法
技术领域
本发明涉及生物降解材料技术领域,尤其涉及一种可生物降解聚乳酸薄膜及其制备方法。
背景技术
近年来,生物降解塑料的发展与日俱增,应用范围正在不断扩大,在餐具、一次性包装、农用膜和日用品领域开始逐步取代传统塑料。全生物降解薄膜由于在自然环境或者堆肥条件下可以完全分解成水、二氧化碳和有机质成分,对环境没有任何负面影响,因此近年来在日用品包装、快递袋、热收缩膜、胶带、农用地膜等方面有着很大的开发与应用。
聚乳酸(PLA)是一种新型的生物基可再生生物降解材料,使用植物资源(如玉米、木薯等)所提出的淀粉原料制成。淀粉原料经由糖化得到葡萄糖,再由葡萄糖及一定的菌种发酵制成高纯度的乳酸,通过化学等合成方法合成一定分子量的聚乳酸。其具有良好的生物可降解性,使用后能被自然界中微生物在特定条件下完全降解,最终生成二氧化碳和水,不污染环境,这对保护环境非常有利,是公认的环境友好材料。
PBAT属于热塑性生物降解塑料,是己二酸丁二醇酯(PBA)和对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)的共聚物,兼具PBA和PBT的特性,既有较好的延展性和断裂伸长率,也有较好的耐热性和冲击性能;此外,还具有优良的生物降解性,是目前生物降解塑料研究中非常活跃和市场应用最好降解材料之一。
将PLA和PBAT共混,有望发挥两者的性能互补优势。但PLA和PBAT共混组分的相容性较差,导致降解薄膜的强度有待提升。
发明内容
本发明的目的在于提供一种可生物降解聚乳酸薄膜及其制备方法,本发明的聚乳酸薄膜PLLA和PBAT具有良好的相容性,在保证完全降解的情况下具有高强度。
为了实现上述发明目的,本发明提供以下技术方案:
本发明提供了一种可生物降解聚乳酸薄膜,包括以下质量份的制备原料:
Figure BDA0002717362200000021
优选的,所述PLLA的重均分子量30000~3000000,分子量分布为1.5~5。
优选的,所述PBAT的重均分子量为20000~130000,分子量分布为1.5~4。
优选的,所述聚碳酸亚丙酯的重均分子量30000~5500000,分子量分布为1.5~5。
优选的,所述相容剂为AX8900、PTW和ADR-4400中的一种或多种。
优选的,所述分散剂为硬脂酸钙、乙撑双硬脂酰胺、油酸酰胺、芥酸酰胺、石蜡和聚乙烯蜡中的一种或多种。
优选的,所述成核剂为山梨醇、山梨醇衍生物、芳香基磷酸酯盐类和羧酸盐类中的一种或多种。
优选的,所述抗氧剂为抗氧剂1010、抗氧剂1076、抗氧剂3114、抗氧剂168和抗氧剂626中的一种或多种。
优选的,所述填料为碳酸钙、蒙脱土和滑石粉中的一种或多种,所述填料的粒径D50为1.2-3μm。
本发明提供了上述方案所述可生物降解聚乳酸薄膜的制备方法,包括以下步骤:
将各制备原料混合,得到混合料;
将所述混合料进行挤出造粒,得到粒料;
将所述粒料挤出吹塑,得到可生物降解聚乳酸薄膜。
本发明提供了一种可生物降解聚乳酸薄膜,包括以下质量份的制备原料:PLLA(左旋聚乳酸)1~50份;PBAT(聚(对苯二甲酸丁二醇-co-己二酸丁二醇)酯)5~95份;聚碳酸亚丙酯1~50份;相容剂0.1~5份;分散剂0.01~5份;成核剂0.01~5份;抗氧剂0.01~5份;填料1~50份。本发明通过采用上述原料及用量,可以提高PLLA和PBAT的相容性,得到强度较高的共混物,而且还可以提高共混物的柔韧性,进而使得本发明得到的薄膜具有较高的强度和断裂伸长率。
此外,本发明采用PLLA和PPC作为辅助树脂,可以有效提高薄膜的挺度和刚性。
具体实施方式
本发明提供了一种可生物降解聚乳酸薄膜,包括以下质量份的制备原料:
Figure BDA0002717362200000031
在本发明中,未经特殊说明,所用原料均为本领域熟知的市售商品。
以质量份数计,本发明提供的可生物降解聚乳酸薄膜的制备原料包括PLLA 1~50份,优选为5~40份。在本发明中,所述PLLA的重均分子量优选为30000~3000000,更优选为100000~2500000,进一步优选为100000~2000000;分子量分布优选为1.5~5,更优选为2.0~4.0,进一步优选为2.5~3.5。本发明对所述PLLA的型号没有特殊要求,采用本领域熟知型号的PLLA即可。在本发明的实施例中,所述PLLA优选为PLLA4032D、PLLA LX175或PLLAL175。
以所述PLLA的质量份数为基准,本发明提供的可生物降解聚乳酸薄膜的制备原料包括PBAT 5~95份,优选为20~90份,更优选为50~80份。在本发明中,所述PBAT的重均分子量优选为20000~130000,更优选为50000~100000,进一步优选为55000~85000;分子量分布优选为1.5~4,更优选为2.0~3.5。在本发明中,所述PBAT优选为PBAT TH801T或PBATC1200。
以所述PLLA的质量份数为基准,本发明提供的可生物降解聚乳酸薄膜的制备原料包括聚碳酸亚丙酯(PPC)1~50份,优选为5~40份,更优选为10~30份。在本发明中,为了增加复合材料挺度而添加的PPC树脂,所述PPC的重均分子量优选为30000~5500000,更优选为100000~5000000,进一步优选为1000000~2500000,最优选为1000000~2000000;分子量分布优选为1.5~5,更优选为2.0~4.0,进一步优选为2.5~3.5。在本发明的一个实施例中,所述PPC优选为PPC 4504。
以所述PLLA的质量份数为基准,本发明提供的可生物降解聚乳酸薄膜的制备原料包括相容剂0.1~5份,优选为0.5~4.0份,更优选为0.5份。在本发明中,所述相容剂优选为AX8900、PTW和ADR-4400中的一种或多种,更优选为ADR-4400。当相容剂为上述物质中的多种时,本发明对各相容剂的配比没有特殊要求,任意配比均可。
以所述PLLA的质量份数为基准,本发明提供的可生物降解聚乳酸薄膜的制备原料包括分散剂0.01~5份,优选为0.1~4.5份,更优选为0.5~3.5份,最优选为0.5份。在本发明中,所述分散剂优选为硬脂酸钙、乙撑双硬脂酰胺、油酸酰胺、芥酸酰胺、石蜡和聚乙烯蜡中的一种或多种,更优选为芥酸酰胺。在本发明中,当分散剂为上述物质中的多种时,本发明对各分散剂的配比没有特殊要求,任意配比均可。
以所述PLLA的质量份数为基准,本发明提供的可生物降解聚乳酸薄膜的制备原料包括成核剂0.01~5份,优选为0.1~4.5份,更优选为0.3~3.5份,最优选为0.3份。在本发明中,所述成核剂优选为山梨醇、山梨醇衍生物、芳香基磷酸酯盐类和羧酸盐类中的一种或多种,更优选为羧酸盐类。本发明对芳香基磷酸酯盐类成核剂和羧酸盐类成核剂的具体种类没有特殊要求,采用本领域熟知的芳香基磷酸酯盐类成核剂和羧酸盐类成核剂。具体的,羧酸盐类成核剂可以但不局限于羧酸钠盐成核剂NAV101。在本发明中,当成核剂为上述物质中的多种时,本发明对各成核剂的配比没有特殊要求,任意配比均可。
以所述PLLA的质量份数为基准,本发明提供的可生物降解聚乳酸薄膜的制备原料包括抗氧剂0.01~5份,优选为0.1~4.5份,更优选为0.2~3.5份,最优选为0.2份。在本发明中,所述抗氧剂优选为抗氧剂1010、抗氧剂1076、抗氧剂3114、抗氧剂168和抗氧剂626中的一种或多种,更优选为抗氧剂1010。在本发明中,当抗氧剂为上述物质中的多种时,本发明对各抗氧剂的配比没有特殊要求,任意配比均可。
以所述PLLA的质量份数为基准,本发明提供的可生物降解聚乳酸薄膜的制备原料包括填料1~50份,优选为5~40份,更优选为10~20份。在本发明中,所述填料优选为碳酸钙、蒙脱土和滑石粉中的一种或多种,更优选为滑石粉;当所述填料为上述物质中的多种时,本发明对各填料的配比没有特殊要求,任意配比均可。在本发明中,所述填料的粒径D50优选为1.2~3μm,更优选为1.5~2.5μm。本发明添加适量的填料可以增强聚乳酸薄膜的强度。
本发明提供了上述方案所述可生物降解聚乳酸薄膜的制备方法,包括以下步骤:
将各制备原料混合,得到混合料;
将所述混合料进行挤出造粒,得到粒料;
将所述粒料挤出吹塑,得到可生物降解聚乳酸薄膜。
本发明将各制备原料混合,得到混合料。
混合前,本发明优选先将PLLA、PBAT、PPC和填料进行干燥处理。在本发明中,所述PLLA、PBAT和PPC的干燥温度独立优选为50~90℃,干燥时间独立优选为6~24h;所述填料的干燥温度优选为100~130℃,干燥时间优选为5~10h;进行干燥处理采用的设备优选为为真空烘箱或鼓风烘箱。
在本发明中,所述混合优选在高混机中进行,本发明对所述混合的条件没有特殊要求,能够将各原料混合均匀即可。
得到混合料后,本发明将所述混合料进行挤出造粒,得到粒料。
在本发明中,所述挤出造粒优选在双螺杆挤出机中进行。在本发明中,所述双螺杆挤出机的挤出温度优选为110~180℃,更优选为:一区150℃、二区160℃、三区160℃、四区170℃、五区170℃、六区175℃、机头180℃;螺杆转速优选为60~600rpm,更优选为100~500rpm,进一步优选为200~400rpm;螺杆长径比L/D优选为(40~50):1,更优选为40:1。
本发明对粒料的粒径没有特殊要求,采用本领域熟知的粒径即可。
得到粒料后,本发明将所述粒料挤出吹塑,得到可生物降解聚乳酸薄膜。
挤出吹塑前,本发明优选还包括对所述粒料进行干燥。在本发明中,所述干燥的温度优选为50~90℃,时间优选为6~24h。在本发明中,所述干燥优选在真空烘箱或鼓风烘箱中进行。
在本发明中,所述挤出吹塑优选在单螺杆挤出机中进行。在本发明中,所述单螺杆挤出机的挤出温度优选为115~175℃,更优选为:一区120℃、二区140℃、三区160℃、四区170℃、五区170℃、六区170℃、机头165℃;螺杆转速优选为100~400rpm,更优选为150~300rpm;螺杆长径比L/D优选为(20~40):1,更优选为25:1;所述单螺杆挤出机的模头口径与泡管直径之比优选为(3~5):1,更优选为3:1。
本发明对所述可生物降解聚乳酸薄膜的规格没有特殊要求,可根据实际需要进行选择。
本发明制备的可生物降解聚乳酸薄膜可广泛应用在日用品包装、快递袋、热收缩膜、胶带、农用地膜等方面。
下面结合实施例对本发明提供的可生物降解聚乳酸薄膜及其制备方法进行详细的说明,但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
(1)将PLLA(牌号4032D,重均分子量为207000,分子量分布为1.8)和PBAT(牌号TH801T,重均分子量为68000,分子量分布为2.2)于80℃鼓风烘箱中干燥处理24h,PPC(牌号4504,重均分子量为540000,分子量分布为2.0)于40℃真空条件下干燥处理24h,纳米碳酸钙NC-60C(D50为1.2μm)于105℃鼓风烘箱中干燥处理8h;
(2)然后将5份PLLA、75份PBAT、10份PPC、0.5份ADR-4400、0.5份芥酸酰胺、0.3份羧酸钠盐成核剂NAV101,0.2份抗氧剂1010、10份纳米碳酸钙NC-60C于高混机中常温混合5min;
(3)将得到的混合料加入到双螺杆机中挤出造粒,得到粒料;双螺杆机各区温度为:一区150℃、二区160℃、三区160℃、四区170℃、五区170℃、六区175℃、机头180℃;螺杆转速为200rpm,长径比L/D=40/1;
(4)将步骤(3)中得到的粒料于80℃鼓风烘箱中干燥处理12h;
(5)将步骤(4)中干燥后的粒料加入到单螺杆挤出机中挤出吹塑,得到可生物降解聚乳酸薄膜;单螺杆机各区温度为:一区120℃、二区140℃、三区160℃、四区170℃、五区170℃、六区170℃、机头165℃;螺杆转速为150rpm,长径比L/D=25/1,单螺杆挤出机的模头口径与泡管直径之比为3:1。
实施例2
(1)将PLLA(牌号LX175,重均分子量为220000,分子量分布为1.9)和PBAT(牌号TH801T,重均分子量为68000,分子量分布为2.2)于80℃鼓风烘箱中干燥处理24h,PPC(牌号4504,重均分子量为540000,分子量分布为2.0)于40℃真空条件下干燥处理24h,纳米碳酸钙NC-60C(D50为1.2μm)于105℃鼓风烘箱中干燥处理8h;
(2)然后将5份PLLALX175、70份PBATTH801T、10份PPC 4504、0.5份ADR-4400、0.5份芥酸酰胺、0.3份羧酸钠盐成核剂NAV101、0.2份抗氧剂1010、15份纳米碳酸钙NC-60C于高混机中常温混合5min,得到混合料;
(3)将得到的混合料加入到双螺杆机中挤出造粒,得到粒料;双螺杆机各区温度为:一区150℃、二区160℃、三区160℃、四区170℃、五区170℃、六区175℃、机头180℃;螺杆转速为200rpm,长径比L/D=40/1;
(4)将步骤(3)中得到的粒料于80℃鼓风烘箱中干燥处理12h;
(5)将步骤(4)中干燥后的粒料加入到单螺杆挤出机中挤出吹塑,得到可生物降解的聚乳酸薄膜;单螺杆机各区温度为:一区120℃、二区140℃、三区160℃、四区170℃、五区170℃、六区170℃、机头165℃;螺杆转速为150rpm,长径比L/D=25/1,单螺杆挤出机的模头口径与泡管直径之比为3:1。
实施例3
(1)将PLLA(牌号LX175,重均分子量为220000,分子量分布为1.9)和PBAT(牌号TH801T,重均分子量为68000,分子量分布为2.2)于80℃鼓风烘箱中干燥处理24h,PPC(牌号4504,重均分子量为540000,分子量分布为2.0)于40℃真空条件下干燥处理24h,滑石粉HTP02L(D50为2.4μm)于105℃鼓风烘箱中干燥处理8h;
(2)然后将5份PLLALX175、75份PBATTH801T、10份PPC 4504、0.5份ADR-4400、0.5份芥酸酰胺、0.3份羧酸钠盐成核剂NAV101、0.2份抗氧剂1010、10份滑石粉HTP02L于高混机中常温混合5min;
(3)将得到的混合料加入到双螺杆机中挤出造粒,得到粒料;双螺杆机各区温度为:一区150℃、二区160℃、三区160℃、四区170℃、五区170℃、六区175℃、机头180℃;螺杆转速为200rpm,长径比L/D=40/1;
(4)将步骤(3)中得到的粒料于80℃鼓风烘箱中干燥处理12h;
(5)将步骤(4)中干燥后的粒料加入到单螺杆挤出机中挤出吹塑,得到可生物降解的聚乳酸薄膜;单螺杆机各区温度为:一区120℃、二区140℃、三区160℃、四区170℃、五区170℃、六区170℃、机头165℃;螺杆转速为150rpm,长径比L/D=25/1,单螺杆挤出机的模头口径与泡管直径之比为3:1。
实施例4
(1)将PLLA(牌号LX175,重均分子量为220000,分子量分布为1.9)和PBAT(牌号TH801T,重均分子量为68000,分子量分布为2.2)于80℃鼓风烘箱中干燥处理24h,PPC(牌号4504,重均分子量为540000,分子量分布为2.0)于40℃真空条件下干燥处理24h,滑石粉HTP02L(D50为2.4μm)于105℃鼓风烘箱中干燥处理8h;
(2)然后将5份PLLALX175、70份PBATTH801T、10份PPC 4504、0.5份ADR-4400、0.5份芥酸酰胺、0.3份羧酸钠盐成核剂NAV101、0.2份抗氧剂1010、15份滑石粉HPT02L于高混机中常温混合5min;
(3)将得到的混合料加入到双螺杆机中挤出造粒,得到粒料;双螺杆机各区温度为:一区150℃、二区160℃、三区160℃、四区170℃、五区170℃、六区175℃、机头180℃;螺杆转速为200rpm,长径比L/D=40/1;
(4)将步骤(3)中得到的粒料于80℃鼓风烘箱中干燥处理12h;
(5)将步骤(4)中干燥后的粒料加入到单螺杆挤出机中挤出吹塑,得到可生物降解聚乳酸薄膜;单螺杆机各区温度为:一区120℃、二区140℃、三区160℃、四区170℃、五区170℃、六区170℃、机头165℃;螺杆转速为150rpm,长径比L/D=25/1,单螺杆挤出机的模头口径与泡管直径之比为3:1。
实施例5
(1)将PLLA(牌号L175,重均分子量为200000,分子量分布为1.8)和PBAT(牌号TH801T,重均分子量为68000,分子量分布为2.2)于80℃鼓风烘箱中干燥处理24h,PPC(牌号4504,重均分子量为540000,分子量分布为2.0),滑石粉HTP02L(D50为2.4μm)于105℃鼓风烘箱中干燥处理8h;
(2)然后将5份PLLAL175、85份PBATTH801T、10份PPC 4504、0.5份ADR-4400、0.5份芥酸酰胺、0.3份羧酸钠盐成核剂NAV101、0.2份抗氧剂1010,20份滑石粉HPT02L于高混机中常温混合5min;
(3)将得到的混合料加入到双螺杆机中挤出造粒,得到粒料;双螺杆机各区温度为:一区150℃、二区160℃、三区160℃、四区170℃、五区170℃、六区175℃、机头180℃;螺杆转速为200rpm,长径比L/D=40/1;
(4)将步骤(3)中得到的粒料于80℃鼓风烘箱中干燥处理12h;
(5)将步骤(4)中干燥后的粒料加入到单螺杆挤出机中挤出吹塑,得到可生物降解聚乳酸薄膜;单螺杆机各区温度为:一区120℃、二区140℃、三区160℃、四区170℃、五区170℃、六区170℃、机头165℃;螺杆转速为150rpm,长径比L/D=25/1,单螺杆挤出机的模头口径与泡管直径之比为3:1。
对比例1
(1)将PBAT于80℃鼓风烘箱中干燥处理24h,滑石粉于105℃鼓风烘箱中干燥处理8h;
(2)然后将85份PBATTH801T、0.5份ADR-4400、0.5份芥酸酰胺、0.3份羧酸钠盐成核剂NAV101,0.2份抗氧剂1010、15份滑石粉HTP02L于高混机中常温混合5min;
(3)将得到的混合料加入到双螺杆机中挤出造粒,双螺杆机各区温度为:一区150℃、二区160℃、三区160℃、四区170℃、五区170℃、六区175℃、机头180℃;螺杆转速为200rpm,长径比L/D=40/1;
(4)将步骤(3)中得到的粒料于80℃鼓风烘箱中干燥处理12h;
(5)将步骤(4)中干燥后的粒料加入到单螺杆挤出机中挤出吹塑,单螺杆机各区温度为:一区120℃、二区140℃、三区160℃、四区170℃、五区170℃、六区170℃、机头165℃;螺杆转速为150rpm,长径比L/D=25/1,单螺杆挤出机的模头口径与泡管直径之比为3:1。
对比例2
(1)将PBAT、PLLA于80℃鼓风烘箱中干燥处理24h;
(2)然后将85份PBATTH801T、15份PLLA 175、0.5份ADR-4400、0.5份芥酸酰胺、0.3份羧酸钠盐成核剂NAV101,0.2份抗氧剂1010于高混机中常温混合5min;
(3)将得到的混合料加入到双螺杆机中挤出造粒,双螺杆机各区温度为:一区150℃、二区160℃、三区160℃、四区170℃、五区170℃、六区175℃、机头180℃;螺杆转速为200rpm,长径比L/D=40/1;
(4)将步骤(3)中得到的粒料于60℃鼓风烘箱中干燥处理12h;
(5)将步骤(4)中干燥后的粒料加入到单螺杆挤出机中挤出吹塑,单螺杆机各区温度为:一区120℃、二区140℃、三区160℃、四区170℃、五区170℃、六区170℃、机头165℃;螺杆转速为150rpm,长径比L/D=25/1,单螺杆挤出机的模头口径与泡管直径之比为3:1。
对比例3
(1)将PBAT于80℃鼓风烘箱中干燥处理24h;
(2)然后将100份PBATTH801T、0.5份ADR-4400、0.5份芥酸酰胺、0.3份羧酸钠盐成核剂NAV101,0.2份抗氧剂1010于高混机中常温混合5min;
(3)将得到的混合料加入到双螺杆机中挤出造粒,双螺杆机各区温度为:一区150℃、二区160℃、三区160℃、四区170℃、五区170℃、六区175℃、机头180℃;螺杆转速为200rpm,长径比L/D=40/1;
(4)将步骤(3)中得到的粒料于60℃鼓风烘箱中干燥处理12h;
(5)将步骤(4)中干燥后的粒料加入到单螺杆挤出机中挤出吹塑,单螺杆机各区温度为:一区120℃、二区140℃、三区160℃、四区170℃、五区170℃、六区170℃、机头165℃;螺杆转速为150rpm,长径比L/D=25/1,单螺杆挤出机的模头口径与泡管直径之比为3:1。
对实施例和对比例制备的薄膜进行性能测试,挺度测试参照GB/T2679.3-1996,其余性能参照GB/T1040.3-2006,测试结果见表1。
表1实施例和对比例的材料性能
Figure BDA0002717362200000111
注:对比例3中的“-”代表低于正常水平。
由表1的结果可知,填料滑石粉、碳酸钙均可提升复合材料拉伸强度和弯曲模量,且滑石粉的增强效果要好些。此外,在配方体系中加入PLLA、PPC可有效提升复合材料的挺度、刚性等,对比例与实施例的可降解情况差别不大,均基本在3月-1年左右可实现基本完全降解。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种可生物降解聚乳酸薄膜,其特征在于,包括以下质量份的制备原料:
Figure FDA0002717362190000011
2.根据权利要求1所述的可生物降解聚乳酸薄膜,其特征在于,所述PLLA的重均分子量30000~3000000,分子量分布为1.5~5。
3.根据权利要求1所述的可生物降解聚乳酸薄膜,其特征在于,所述PBAT的重均分子量为20000~130000,分子量分布为1.5~4。
4.根据权利要求1所述的可生物降解聚乳酸薄膜,其特征在于,所述聚碳酸亚丙酯的重均分子量30000~5500000,分子量分布为1.5~5。
5.根据权利要求1所述的可生物降解聚乳酸薄膜,其特征在于,所述相容剂为AX8900、PTW和ADR-4400中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的可生物降解聚乳酸薄膜,其特征在于,所述分散剂为硬脂酸钙、乙撑双硬脂酰胺、油酸酰胺、芥酸酰胺、石蜡和聚乙烯蜡中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的可生物降解聚乳酸薄膜,其特征在于,所述成核剂为山梨醇、山梨醇衍生物、芳香基磷酸酯盐类和羧酸盐类中的一种或多种。
8.根据权利要求1所述的可生物降解聚乳酸薄膜,其特征在于,所述抗氧剂为抗氧剂1010、抗氧剂1076、抗氧剂3114、抗氧剂168和抗氧剂626中的一种或多种。
9.根据权利要求1所述的可生物降解聚乳酸薄膜,其特征在于,所述填料为碳酸钙、蒙脱土和滑石粉中的一种或多种,所述填料的粒径D50为1.2~3μm。
10.权利要求1~9任一项所述可生物降解聚乳酸薄膜的制备方法,包括以下步骤:
将各制备原料混合,得到混合料;
将所述混合料进行挤出造粒,得到粒料;
将所述粒料挤出吹塑,得到可生物降解聚乳酸薄膜。
CN202011077765.7A 2020-10-10 2020-10-10 一种可生物降解聚乳酸薄膜及其制备方法 Pending CN112210197A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011077765.7A CN112210197A (zh) 2020-10-10 2020-10-10 一种可生物降解聚乳酸薄膜及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011077765.7A CN112210197A (zh) 2020-10-10 2020-10-10 一种可生物降解聚乳酸薄膜及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN112210197A true CN112210197A (zh) 2021-01-12

Family

ID=74053029

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202011077765.7A Pending CN112210197A (zh) 2020-10-10 2020-10-10 一种可生物降解聚乳酸薄膜及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112210197A (zh)

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113185824A (zh) * 2021-05-27 2021-07-30 苏州中达航材料科技有限公司 一种全生物降解高强度聚乳酸基注塑专用料及其制备方法
CN113234304A (zh) * 2021-05-11 2021-08-10 贵州省材料产业技术研究院 一种生物可降解薄膜材料及薄膜的制备方法
CN113773617A (zh) * 2021-08-12 2021-12-10 广州市聚赛龙工程塑料股份有限公司 一种pbat基材料及其制备方法和应用
CN113845761A (zh) * 2021-08-18 2021-12-28 浙江中科应化生态新材料科技有限公司 一种高透明完全可降解薄膜及其制备方法
CN114989581A (zh) * 2022-04-24 2022-09-02 宁波能之光新材料科技股份有限公司 一种生物可降解聚乳酸发泡粒子及其制备方法
CN115386204A (zh) * 2022-09-20 2022-11-25 淄博龙沙高分子材料科技有限公司 一种生物降解缠绕膜及其制备方法
CN115558256A (zh) * 2021-12-29 2023-01-03 嘉兴高正新材料科技股份有限公司 一种高透增韧全生物降解pla薄膜及其制备方法
CN115558251A (zh) * 2022-09-27 2023-01-03 上海善九科技有限公司 可生物降解保鲜膜用组合物
CN115895210A (zh) * 2022-11-29 2023-04-04 金发科技股份有限公司 一种低voc低气味可生物降解材料及其制备方法和应用
WO2023236267A1 (zh) * 2022-06-06 2023-12-14 广东汇齐新材料有限公司 一种可降解生物基透湿防水膜及其制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105860459A (zh) * 2016-06-02 2016-08-17 北京科方创业科技企业孵化器有限公司 一种高保温保墒可降解农用地膜材料的制备方法
CN106519618A (zh) * 2016-11-23 2017-03-22 吉林中粮生化有限公司 一种高含量聚乳酸薄膜及其制备方法
CN107022178A (zh) * 2016-02-02 2017-08-08 黑龙江鑫达企业集团有限公司 一种可生物降解聚乳酸环保薄膜及其制备方法
CN107603168A (zh) * 2017-10-16 2018-01-19 中国科学院长春应用化学研究所 一种聚乳酸基薄膜及其制备方法
WO2018028513A1 (zh) * 2016-08-12 2018-02-15 金发科技股份有限公司 可生物降解聚酯薄膜及其制备方法
CN110330773A (zh) * 2019-07-19 2019-10-15 深圳利琒环保材料有限公司 一种可控全生物降解地膜及其制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107022178A (zh) * 2016-02-02 2017-08-08 黑龙江鑫达企业集团有限公司 一种可生物降解聚乳酸环保薄膜及其制备方法
CN105860459A (zh) * 2016-06-02 2016-08-17 北京科方创业科技企业孵化器有限公司 一种高保温保墒可降解农用地膜材料的制备方法
WO2018028513A1 (zh) * 2016-08-12 2018-02-15 金发科技股份有限公司 可生物降解聚酯薄膜及其制备方法
CN106519618A (zh) * 2016-11-23 2017-03-22 吉林中粮生化有限公司 一种高含量聚乳酸薄膜及其制备方法
CN107603168A (zh) * 2017-10-16 2018-01-19 中国科学院长春应用化学研究所 一种聚乳酸基薄膜及其制备方法
CN110330773A (zh) * 2019-07-19 2019-10-15 深圳利琒环保材料有限公司 一种可控全生物降解地膜及其制备方法

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113234304A (zh) * 2021-05-11 2021-08-10 贵州省材料产业技术研究院 一种生物可降解薄膜材料及薄膜的制备方法
CN113185824A (zh) * 2021-05-27 2021-07-30 苏州中达航材料科技有限公司 一种全生物降解高强度聚乳酸基注塑专用料及其制备方法
CN113773617A (zh) * 2021-08-12 2021-12-10 广州市聚赛龙工程塑料股份有限公司 一种pbat基材料及其制备方法和应用
CN113845761A (zh) * 2021-08-18 2021-12-28 浙江中科应化生态新材料科技有限公司 一种高透明完全可降解薄膜及其制备方法
CN115558256A (zh) * 2021-12-29 2023-01-03 嘉兴高正新材料科技股份有限公司 一种高透增韧全生物降解pla薄膜及其制备方法
CN114989581A (zh) * 2022-04-24 2022-09-02 宁波能之光新材料科技股份有限公司 一种生物可降解聚乳酸发泡粒子及其制备方法
CN114989581B (zh) * 2022-04-24 2024-04-05 宁波能之光新材料科技股份有限公司 一种生物可降解聚乳酸发泡粒子及其制备方法
WO2023236267A1 (zh) * 2022-06-06 2023-12-14 广东汇齐新材料有限公司 一种可降解生物基透湿防水膜及其制备方法
CN115386204A (zh) * 2022-09-20 2022-11-25 淄博龙沙高分子材料科技有限公司 一种生物降解缠绕膜及其制备方法
CN115558251A (zh) * 2022-09-27 2023-01-03 上海善九科技有限公司 可生物降解保鲜膜用组合物
CN115558251B (zh) * 2022-09-27 2024-02-27 大川(清新)塑料制品有限公司 可生物降解保鲜膜用组合物
CN115895210A (zh) * 2022-11-29 2023-04-04 金发科技股份有限公司 一种低voc低气味可生物降解材料及其制备方法和应用
CN115895210B (zh) * 2022-11-29 2025-04-01 金发科技股份有限公司 一种低voc低气味可生物降解材料及其制备方法和应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN112210197A (zh) 一种可生物降解聚乳酸薄膜及其制备方法
US11926711B2 (en) TPS/PLA/PBAT blend modified biodegradable resin prepared by using chain extender and preparation method thereof
JP6763619B1 (ja) 高度生分解性材料の調製方法
CN104479304B (zh) 一种全生物降解复合材料及其制备方法和应用
CN103992517B (zh) 一种可连续化生产全降解淀粉基塑料合金及其制备方法
CN112940474B (zh) 一种抗菌耐刺破可生物降解包装袋及其制备方法
CN108822514B (zh) 一种完全生物降解聚乳酸基吹塑薄膜及其制备方法
CN110835417B (zh) 一种阻隔性可降解抗菌食品保鲜膜及其制备方法和应用
CN103087484B (zh) 降解速率可控的生物分解复合薄膜材料及其制备方法
CN113845621B (zh) 一种增容剂及采用该增容剂的高淀粉含量全生物降解膜
CN104151800A (zh) 一种全生物降解塑料色母粒及其制备方法
CN112552655B (zh) 适用于制备薄膜的改性纤维素填充pbat/pla组合物及其制备和应用
CN105504704B (zh) 乙醇胺活化钠基蒙脱土/聚合物复合生物降解吹膜树脂及制备方法
US12049729B2 (en) Compostable seaweed-based compositions, and associated systems and methods
CN112405931B (zh) 一种纳米蒙脱土增强淀粉基生物降解吹膜材料的制备方法及其产品和应用
CN113956630A (zh) 一种完全生物降解薄膜及其制备方法
CN112708246A (zh) 多组分生物降解地膜及其制备方法
CN108017887A (zh) 一种pla-pbsa吹塑薄膜及其制备方法
CN113045881A (zh) 一种热收缩可降解环保薄膜材料及制备方法与应用方法
CN112210196A (zh) 一种可生物降解聚乳酸制品及其制备方法
CN114702799A (zh) 一种可生物降解聚乳酸吸塑片材
JP2013049760A (ja) 樹脂組成物の製造方法、並びに、成形体、フィルム及び袋の製造方法
CN113105730A (zh) 一种具有高透明度的可降解环保薄膜材料及制备方法与应用
US20220388217A1 (en) Manufacturing method for thermoplastic resin composition, manufacturing method for shaped body, and film
CN115386206B (zh) 一种吹塑用树脂、其制备方法与吹塑薄膜

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20210112