CN112156731A - 一种聚乙醇酸的强化微界面制备系统及方法 - Google Patents
一种聚乙醇酸的强化微界面制备系统及方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112156731A CN112156731A CN202010933486.XA CN202010933486A CN112156731A CN 112156731 A CN112156731 A CN 112156731A CN 202010933486 A CN202010933486 A CN 202010933486A CN 112156731 A CN112156731 A CN 112156731A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- micro
- interface
- reactor
- reaction
- hydrolysis
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920000954 Polyglycolide Polymers 0.000 title claims abstract description 30
- 239000004633 polyglycolic acid Substances 0.000 title claims abstract description 30
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 79
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 66
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 51
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims abstract description 51
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 50
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 50
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 71
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Natural products OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-M Glycolate Chemical compound OCC([O-])=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 32
- -1 glycolic acid ester Chemical class 0.000 claims description 22
- RKDVKSZUMVYZHH-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxane-2,5-dione Chemical compound O=C1COC(=O)CO1 RKDVKSZUMVYZHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 21
- 238000007670 refining Methods 0.000 claims description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 19
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 17
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims description 16
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 14
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 11
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 11
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 10
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims description 8
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims description 8
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 5
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims description 4
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 4
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims description 4
- 239000000413 hydrolysate Substances 0.000 claims description 3
- 238000006473 carboxylation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 2
- LOMVENUNSWAXEN-UHFFFAOYSA-N Methyl oxalate Chemical compound COC(=O)C(=O)OC LOMVENUNSWAXEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 28
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 abstract description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 42
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 23
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 21
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 12
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N methyl formate Chemical compound COC=O TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 7
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 6
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 3
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 238000006053 organic reaction Methods 0.000 description 3
- 238000007151 ring opening polymerisation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 229920003232 aliphatic polyester Polymers 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000002146 bilateral effect Effects 0.000 description 1
- 229920000229 biodegradable polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000004622 biodegradable polyester Substances 0.000 description 1
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000003937 drug carrier Substances 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 238000010931 ester hydrolysis Methods 0.000 description 1
- 230000034659 glycolysis Effects 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/0093—Microreactors, e.g. miniaturised or microfabricated reactors
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J4/00—Feed or outlet devices; Feed or outlet control devices
- B01J4/001—Feed or outlet devices as such, e.g. feeding tubes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J4/00—Feed or outlet devices; Feed or outlet control devices
- B01J4/008—Feed or outlet control devices
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/06—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from hydroxycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
- C08G63/785—Preparation processes characterised by the apparatus used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
- C08G63/79—Interfacial processes, i.e. processes involving a reaction at the interface of two non-miscible liquids
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F17—STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
- F17D—PIPE-LINE SYSTEMS; PIPE-LINES
- F17D1/00—Pipe-line systems
- F17D1/005—Pipe-line systems for a two-phase gas-liquid flow
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F17—STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
- F17D—PIPE-LINE SYSTEMS; PIPE-LINES
- F17D1/00—Pipe-line systems
- F17D1/20—Arrangements or systems of devices for influencing or altering dynamic characteristics of the systems, e.g. for damping pulsations caused by opening or closing of valves
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明提供了一种聚乙醇酸的强化微界面制备系统及方法，所述强化微界面制备系统包括：加氢反应器，氢气进料管道，水解反应器，水蒸气进料管道；加氢反应器的侧壁设置有草酸酯进料管道，所述加氢反应器内设置有微界面机组，所述微界面机组由多个微界面发生器从上至下依次排列形成；所述氢气进料管道穿过所述加氢反应器的侧壁进入到所述微界面机组内部，以实现在加氢反应之前氢气预先在所述微界面机组内部破碎成微米级别的微气泡。本发明的强化微界面制备系统通过在加氢反应器内部设置微界面机组以及在水解反应器的侧面设置微界面发生器，使得在氢气与草酸二甲酯进行加氢反应之前将氢气破碎为微气泡，提高氢气与草酸二甲酯之间的相界传质面积。
Description
技术领域
本发明涉及聚乙醇酸制备领域，具体而言，涉及一种聚乙醇酸的强化微界面制备系统及方法。
背景技术
聚乙醇酸是一种常见的生物可降解聚酯，广泛应用于手术缝合线、药物载体及骨材料等高附加值领域。聚乙醇酸具有简单规整的线性分子结构，是简单的线性脂肪族聚酯。分子量超过10000的聚乙醇酸具有较强的机械强度，可用于医用缝合线。工业上制备高分子量聚乙醇酸通常采用乙交酯开环聚合的方法。
中国是一个少油多煤的国家，随着我国煤制乙二醇行业的发展，利用中间产物草酸二甲酯大规模生产聚乙醇酸可以进一步促进煤化工的发展。草酸二甲酯加氢制乙醇酸酯；乙醇酸酯经水解制乙醇酸；再由乙醇酸制中间产品乙交酯；乙交酯开环聚合制得高分子量的聚乙醇酸。
在现有的草酸二甲酯加氢反应系统制乙醇酸酯时，需要将草酸二甲酯与氢气混合后通入反应器中进行加氢反应，由于氢气和草酸二甲酯无法得到充分的混合，从而导致反应需要在较高氢酯比(氢酯比＞30:1)和高氢气压力(＞2.0MPa)下进行，限制了反应器的生产能力(液时空速＜1.0h-1)。
同时，现有的乙醇酸酯水解反应系统制备乙醇酸时，是通过将乙醇酸酯和蒸馏水直接通入反应釜中进行水解反应，由于水和乙醇酸酯在反应釜中无法得到充分混合，从而导致反应效率低下。
有鉴于此，特提出本发明。
发明内容
本发明的第一目的在于提供一种聚乙醇酸的强化微界面制备系统，该强化微界面制备系统通过在加氢反应器内部设置微界面机组，使得在氢气与草酸二甲酯进行加氢反应之前将氢气破碎为微气泡，提高氢气与草酸二甲酯之间的相界传质面积，从而解决了现有技术中由于氢气和草酸二甲酯在反应器内部无法得到充分混合，导致反应压力高、氢酯比大、液时空速低的问题。
本发明的第二目的在于提供一种采用上述强化微界面制备系统制备聚乙醇酸的方法，反应得到的聚乙醇酸纯度高，应用广泛，提高了聚乙醇酸本身的适用面，值得广泛推广应用。
为了实现本发明的上述目的，特采用以下技术方案：
本发明提供了一种聚乙醇酸的强化微界面制备系统，包括：加氢反应器，氢气进料管道，水解反应器，水蒸气进料管道；
所述加氢反应器的侧壁设置有草酸酯进料管道，所述加氢反应器内设置有微界面机组，所述微界面机组由多个微界面发生器从上至下依次排列形成；所述氢气进料管道穿过所述加氢反应器的侧壁进入到所述微界面机组内部，以实现在加氢反应之前氢气预先在所述微界面机组内部破碎成微米级别的微气泡；
从所述加氢反应器加氢反应后的反应产物进入脱轻塔脱除轻组分，再进入精馏塔精馏处理后得到乙醇酸酯，经过所述水解反应器生成乙醇酸，所述水解反应器的侧面以及内部均设置有微界面发生器，所述水蒸气管道进入到所述微界面发生器的内部，所述精馏处理后得到的乙醇酸酯通入到所述微界面发生器的内部，以实现在水解反应之前预先在微界面发生器内将水蒸气破碎成微米级别的微气泡；
从所述水解反应器水解反应后的水解产物经过脱水塔脱水、精制塔精制、第一聚合反应釜反应得到乙交酯单体、结晶釜中提纯得到高纯度的乙交酯单体，第二聚合反应釜聚合得到聚乙醇酸；
所述精制塔的顶部设置有甲醇回收管道，所述甲醇回收管道连接甲醇回收罐。
优选地，所述水解反应器侧面设置的微界面发生器为两个，从上至下依次排列，水蒸气通过所述水蒸气管道并行进入每个所述微界面发生器中。
优选地，所述水解反应器内部的微界面发生器靠近所述水解反应器的底部设置，水蒸气通过所述水蒸气管道从所述水解反应器底部进入到所述微界面发生器中。
优选地，所述微界面机组包括3个微界面发生器，相邻所述微界面发生器之间设置有一组液体互逆通道，所述液体互逆通道实现微界面发生器内气液的流通。
优选地，所述水蒸气进料管道连接有蒸馏水存储罐以实现为进入到所述水解反应器内的水蒸气提供原料来源。
优选地，所述氢气进料管道连接有气源外接通道以实现为氢气进入到微界面机组提供气源。
优选地，所述草酸酯进料管道连接有草酸酯存储罐以实现为进入到加氢反应器内的草酸酯提供原料来源。
本发明的微界面机组设置在了加氢反应器的内部，按照从上至下依次排布的方式设置，草酸酯从草酸酯存储罐通过草酸酯进料管道进入到加氢反应器的内部，进入之后作为介质与进入的氢气能够发生密切的接触，从而保证了氢气能够在微界面机组中充分分散破碎，且相当于在每个微界面发生器均形成一次微界面体系，以实现气相在以液相为介质的前提下在微界面发生器内部得到充分的分散破碎，最底部的微界面发生器离气相进料口最为接近，所以其作为主要分散破碎的微界面体系，然后上部的两个微界面发生器形成二次微界面体系以及三次微界面体系，也起到加强加氢反应的效果。
此外，本发明在相邻的微界面发生器之间还设置了液体互逆通道，液体互逆通道最好为两条，左右对称设置，因为在各个微界面发生器之间通过液体的互相流通，从而更能够提高气相的破碎，因为破碎是需要动力的，除了微界面发生器内部的微孔结构提供动力以外，液体互逆通道也相应的配合提供了动力，最好的方式是两个液体互逆通道的液相流向是正好相反的，从而在各个微界面发生器之间也能产生对流，提高破碎的效果。
所述加氢反应器中的微界面发生器将氢气打碎成微米尺度的微气泡，并将微气泡释放到所述反应器内部，以增大加氢反应过程中所述氢气与所述草酸二甲酯之间的相界传质面积，使得氢气以微气泡的状态与草酸二甲酯充分接触，并进行加氢反应。
同样的，在水解反应器的侧面以及内部均设置有微界面发生器，外侧设置的微界面发生器为两个，由上至下依次排列，设置两个微界面发生器基本可以达到反应要求，且位于外侧的两个微界面发生器最好设置在相对比较靠下的位置，设置在水解反应器内部的微界面发生器也同样设置在比较靠下的位置，这样离水蒸气进料管道的位置比较近，当水蒸气进入水解反应器进行水解反应之前，在微界面发生器内能够被充分分散破碎，更有利于后续水解反应的进行，并且该设置位置大大增加了分散破碎的效果，分散破碎后从水解反应器的底部进入相应的也延长了反应的时间。另外通过内部与外部均设置微界面发生器相互配合后，能够大大提升分散破碎的效果。
本领域所属技术人员可以理解的是，本发明所采用的微界面发生器在本发明人在先专利中已有体现，如申请号CN201610641119.6、201610641251.7、CN201710766435.0、CN106187660、CN105903425A、CN109437390A、CN205833127U及CN207581700U的专利。在先专利CN201610641119.6中详细介绍了微米气泡发生器(即微界面发生器)的具体产品结构和工作原理，该申请文件中记载了“微米气泡发生器包括本体和二次破碎件、本体内具有空腔，本体上设有与空腔连通的进口，空腔的相对的第一端和第二端均敞开，其中空腔的横截面积从空腔的中部向空腔的第一端和第二端减小；二次破碎件设在空腔的第一端和第二端中的至少一个处，二次破碎件的一部分设在空腔内，二次破碎件与空腔两端敞开的通孔之间形成一个环形通道。微米气泡发生器还包括进气管和进液管。”从该申请文件中公开的具体结构可以知晓其具体工作原理为：液体通过进液管切向进入微米气泡发生器内，超高速旋转并切割气体，使气体气泡破碎成微米级别的微气泡，从而提高液相与气相之间的传质面积，而且该专利中的微米气泡发生器属于气动式微界面发生器。
另外，在先专利201610641251.7中有记载一次气泡破碎器具有循环液进口、循环气进口和气液混合物出口，二次气泡破碎器则是将进料口与气液混合物出口连通，说明气泡破碎器都是需要气液混合进入，另外从后面的附图中可知，一次气泡破碎器主要是利用循环液作为动力，所以其实一次气泡破碎器属于液动式微界面发生器，二次气泡破碎器是将气液混合物同时通入到椭圆形的旋转球中进行旋转，从而在旋转的过程中实现气泡破碎，所以二次气泡破碎器实际上是属于气液联动式微界面发生器。其实，无论是液动式微界面发生器，还是气液联动式微界面发生器，都属于微界面发生器的一种具体形式，然而本发明所采用的微界面发生器并不局限于上述几种形式，在先专利中所记载的气泡破碎器的具体结构只是本发明微界面发生器可采用的其中一种形式而已。
此外，在先专利201710766435.0中记载到“气泡破碎器的原理就是高速射流以达到气体相互碰撞”，并且也阐述了其可以用于微界面强化反应器，验证本身气泡破碎器与微界面发生器之间的关联性；而且在先专利CN106187660中对于气泡破碎器的具体结构也有相关的记载，具体见说明书中第[0031]-[0041]段，以及附图部分，其对气泡破碎器S-2的具体工作原理有详细的阐述，气泡破碎器顶部是液相进口，侧面是气相进口，通过从顶部进来的液相提供卷吸动力，从而达到粉碎成超细气泡的效果，附图中也可见气泡破碎器呈锥形的结构，上部的直径比下部的直径要大，也是为了液相能够更好的提供卷吸动力。由于在先专利申请的初期，微界面发生器才刚研发出来，所以早期命名为微米气泡发生器(CN201610641119.6)、气泡破碎器(201710766435.0)等，随着不断技术改进，后期更名为微界面发生器，现在本发明中的微界面发生器相当于之前的微米气泡发生器、气泡破碎器等，只是名称不一样。
综上所述，本发明的微界面发生器属于现有技术，虽然有的气泡破碎器属于气动式气泡破碎器类型，有的气泡破碎器属于液动式气泡破碎器类型，还有的属于气液联动式气泡破碎器类型，但是类型之间的差别主要是根据具体工况的不同进行选择，另外关于微界面发生器与反应器、以及其他设备的连接，包括连接结构、连接位置，根据微界面发生器的结构而定，此不作限定。
优选地，所述脱轻塔的顶部设置有轻组分出口，以用于甲醇、甲酸甲酯、乙二醇和碳酸二甲酯的轻组分的排出，所述脱轻塔的底部设置有重组分出口，所述重组分出口与所述精馏塔的侧壁相通以用于将乙醇酸酯进行进一步的精馏。
优选地，所述精馏塔的底部设置有原料循环出口，所述草酸酯从所述原料循环出口返回到所述加氢反应器以实现的原料的循环利用。
优选地，所述精馏塔的顶部设置有塔顶冷凝器，从所述塔顶冷凝器冷凝下来的物质一部分返回到所述精馏塔，另外一部分去往乙醇酸酯存储罐。
优选地，所述精制塔的底部设置有乙醇酸酯出口，所述乙醇酸酯出口连接水解反应器用于将乙醇酸酯重新返回到水解反应器中进行水解反应。
优选地，所述结晶釜的底部设置有溶剂排出口，所述溶剂排出口用于排出结晶添加的乙酸乙酯溶液。
将加氢反应器内部反应完毕的反应产物输送至脱轻塔内部，甲醇、甲酸甲酯、乙二醇和碳酸二甲酯等轻组分从塔顶馏出，将得到的重组分输送至后续的精馏塔中。
精馏塔对脱轻塔中的重组分进行精馏处理，将留在精馏塔底部的草酸二甲酯循环至加氢反应器的内部，再次用于加氢反应器内的草酸二甲酯加氢反应，将精馏塔顶部经过塔顶冷凝器的物质，一部分返回到所述精馏塔，一部分馏出的乙醇酸酯输送至乙醇酸酯存储罐，所述乙醇酸酯存储罐与所述水解反应器的顶部连接。预先将酸性水解催化剂填入水解反应器中，将蒸馏水通过循环泵输送至水解反应器中的微界面发生器内；在水解反应器内乙醇酸酯与水反应生成目标产物乙醇酸，同时也生成甲醇。
随后，所述水解反应器中的微界面发生器将蒸馏水打碎成微米尺度的微液滴，并将微液滴释放到所述反应器内部，以增大水解反应过程中所述蒸馏水与所述乙醇酸酯之间的相界传质面积，使得蒸馏水以微液滴的状态与乙醇酸酯充分接触，并进行水解反应，将水解反应产物输送至脱水塔内部，得到除水的有机反应液，将有机反应液输送至精制塔；所述精制塔对有机反应液进行精馏处理，将留在精制塔底部的乙醇酸酯通过底部的乙醇酸酯出口循环至水解反应器内部，再次用于水解反应器内的乙醇酸酯水解反应，甲醇则从塔顶的甲醇回收管道馏出进行回收，储存在甲醇回收罐中。馏出的乙醇酸从精制塔的塔中段输送至第一聚合反应釜中进行乙醇酸酯化、预聚、解聚。精制塔为精馏塔的结构，塔顶有塔顶冷凝器，塔底有塔底再沸器，精制塔塔顶馏出的甲醇通过塔顶冷凝器后一部分重新返回到精制塔中，另外一部分从塔顶冷凝器出来去往甲醇回收罐进行甲醇回收。
所述第一聚合反应釜中，乙醇酸经过酯化、预聚和解聚环节得到乙交酯单体粗品，将乙交酯单体粗品输送至结晶釜中；乙交酯单体粗品在结晶釜中加热溶解，冷却结晶得到高纯度乙交酯单体，将高纯度乙交酯单体输送至第二聚合釜中；高纯度乙交酯单体在第二聚合釜中发生聚合反应，最终得到高分子量的聚乙醇酸产品。
本发明还提供了一种聚乙醇酸的强化微界面制备方法，包括如下步骤：
将草酸酯与氢气混合微界面分散破碎后进行加氢反应，再经过脱氢、精馏得到乙醇酸酯进行收集；
将所述乙醇酸酯经过水解反应脱水后，再经过酯化、预聚、解聚得到乙交酯单体，聚合得到聚乙醇酸。
优选地，加氢反应的温度200-300℃，所述羧化反应的压力为0.1-2MPa。
优选地，水解反应的温度为60-100℃。
优选地，水解反应中，n(乙醇酸酯):n(H2O)为1:1.5-1:4。
具体地，该制备方法通过在加氢反应器内部设置与氢气进料管道连接的微界面发生器，使得在氢气与草酸二甲酯进行加氢反应之前，微界面发生器将氢气破碎成直径为大于等于1μm、小于1mm的微气泡，使得氢气以微气泡的状态与草酸二甲酯接触，以增大加氢反应过程中氢气与草酸二甲酯之间的相界传质面积，并进行充分混合再进行加氢反应，从而解决了现有技术中由于氢气和草酸二甲酯在反应器内部无法得到充分混合，导致反应压力高、氢酯比大、液时空速低的问题。
本发明方案的优势还在于，通过在水解反应器内部以及外部均设置与蒸馏水存储罐连接的微界面发生器，使得在蒸馏水与乙醇酸酯进行水解反应之前，微界面发生器将蒸馏水破碎成直径为大于等于1μm、小于1mm的微液滴，使得蒸馏水以微液滴的状态与乙醇酸酯接触，以增大水解反应过程中蒸馏水与乙醇酸酯之间的相界传质面积，从而降低了蒸馏水的用量，提高了反应效率，降低了产物脱水的操作成本。
采用本发明的反应方法得到的聚乙醇酸产品品质好、收率高。且该制备方法本身反应温度低、压力大幅度下降，液时空速高，相当于提高了产能。
与现有技术相比，本发明的有益效果在于：
(1)本发明的聚乙醇酸的强化微界面制备系统通过在加氢反应器内部设置微界面机组，使得在氢气与草酸二甲酯进行加氢反应之前将氢气破碎为微气泡，提高氢气与草酸二甲酯之间的相界传质面积，从而解决了现有技术中由于氢气和草酸二甲酯在反应器内部无法得到充分混合，导致反应压力高、氢酯比大、液时空速低的问题；
(2)本发明通过在水解反应器内部以及外部均设置微界面发生器，用于在水解反应之前接受蒸馏水，并在水解反应之前，将所述蒸馏水破碎成直径为微米级别的微液滴，用以增加水解反应过程中所述蒸馏水和所述乙醇酸酯之间的相界传质面积，强化乙醇酸酯水解的反应效率。
附图说明
通过阅读下文优选实施方式的详细描述，各种其他的优点和益处对于本领域普通技术人员将变得清楚明了。附图仅用于示出优选实施方式的目的，而并不认为是对本发明的限制。而且在整个附图中，用相同的参考符号表示相同的部件。在附图中：
图1为本发明实施例提供的草酸酯制备乙醇酸酯的强化微界面制备系统结构示意图。
附图说明：
11-草酸酯存储罐； 12-气源外接通道；
13-加氢反应器； 131-微界面发生器；
132-液体互逆通道； 14-脱轻塔；
141-轻组分出口； 142-重组分出口；
15-精馏塔； 151-塔顶冷凝器；
152-原料循环出口； 16-乙醇酸酯存储罐；
17-第一输送泵； 18-第二输送泵；
19-水解反应器； 20-水蒸气进料管道；
21-蒸馏水存储罐； 22-第三输送泵；
23-氢气进料管道； 24-脱水塔；
25-第一聚合反应釜； 26-第二聚合反应釜；
27-精制塔； 28-结晶釜；
271-乙醇酸酯出口； 29-第四输送泵；
272-甲醇回收管道； 30-甲醇回收罐。
具体实施方式
下面将结合附图和具体实施方式对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，但是本领域技术人员将会理解，下列所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例，仅用于说明本发明，而不应视为限制本发明的范围。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
在本发明的描述中，需要说明的是，术语“中心”、“上”、“下”、“左”、“右”、“竖直”、“水平”、“内”、“外”等指示的方位或位置关系为基于附图所示的方位或位置关系，仅是为了便于描述本发明和简化描述，而不是指示或暗示所指的装置或元件必须具有特定的方位、以特定的方位构造和操作，因此不能理解为对本发明的限制。此外，术语“第一”、“第二”、“第三”仅用于描述目的，而不能理解为指示或暗示相对重要性。
在本发明的描述中，需要说明的是，除非另有明确的规定和限定，术语“安装”、“相连”、“连接”应做广义理解，例如，可以是固定连接，也可以是可拆卸连接，或一体地连接；可以是机械连接，也可以是电连接；可以是直接相连，也可以通过中间媒介间接相连，可以是两个元件内部的连通。对于本领域的普通技术人员而言，可以具体情况理解上述术语在本发明中的具体含义。
为了更加清晰的对本发明中的技术方案进行阐述，下面以具体实施例的形式进行说明。
实施例
参阅图1所示，为本发明实施例的聚乙醇酸的强化微界面制备系统，其主要包括加氢反应器13、氢气进料管道23、水解反应器19、水蒸气进料管道20，将1kg的加氢催化剂预先填入到加氢反应器13中，在加氢反应器13的侧壁上还设置有草酸酯进料管道，在加氢反应器13内设置有微界面机组，微界面机组由多个微界面发生器131从上至下依次排列形成，优选地为3个微界面发生器131，且相邻的微界面发生器131之间设置有一组液体互逆通道132，液体互逆通道132实现微界面发生器131内气液的流通。这样一来，氢气进料管道23穿过所述加氢反应器13的侧壁进入到所述微界面机组内部，以实现在加氢反应之前氢气预先在所述微界面机组内部破碎成微米级别的微气泡。
氢气进料管道23连接有气源外接通道12以实现为氢气进入到微界面机组提供气源，草酸酯进料管道连接有草酸酯存储罐11以实现为进入到加氢反应器13内的草酸酯提供原料来源，将50kg的草酸二甲酯预先填入草酸酯存储罐11内部，通过第一输送泵17输送到加氢反应器13内部，气源外接通道12与足够的氢气气源连接，启动系统，加氢反应器13的温度设置为200℃，压力设置为1.0MPa，将草酸二甲酯输送至加氢反应器13的内部，同时，将氢气通过氢气进料管道23输送至微界面机组的每个微界面发生器131内部。
微界面发生器131将氢气打碎成微米级尺度的微气泡，并将微气泡释放到反应器的内部，使得氢气以微气泡的状态与草酸二甲酯充分接触，草酸二甲酯在加氢催化剂的催化下与氢气反应生成乙醇酸酯，同时，也生成甲醇、甲酸甲酯、乙二醇和碳酸二甲酯等副产物。
将加氢完的反应产物输送至脱轻塔14脱除轻组分，对轻组分与重组分进行分离处理，甲醇、甲酸甲酯等轻组分从塔顶的轻组分出口141馏出，草酸二甲酯和乙醇酸酯等重组分留在塔底，并将重组分从重组分出口142出去输送至精馏塔15，草酸二甲酯留在精馏塔15的塔底，从设置在精馏塔15底部的原料循环出口152出去，通过第二输送泵18输送回加氢反应器13中以实现重新的循环利用，乙醇酸酯从精馏塔15的塔顶馏出，一部分经过塔顶冷凝器151回流，另一部分则直接采出去往乙醇酸酯存储罐16进行存储，乙醇酸酯存储罐16与水解反应器19的顶部连接，将乙醇酸酯输送进到水解反应器19中进行水解反应。
酸性水解催化剂预先填入水解反应器19中，蒸馏水通过设置在水蒸气进料管道20上的第三循环泵22将蒸馏水存储罐中的蒸馏水送至水解反应器19内，水解反应器19侧面靠下的位置设置有两个由上至下依次排列的微界面发生器131，且在水解反应器19内部靠下的位置还设置有微界面发生器131，水解反应器19的温度设置为60℃，进料摩尔比调配为：n(乙醇酸酯)：n(H2O)＝1:2，位于水解反应器19内部的微界面发生器131将蒸馏水打碎成微米级尺度的微液滴，并将微液滴释放到所述水解反应器19内部，使得蒸馏水以微气泡的状态与乙醇酸酯充分接触，乙醇酸酯在水解催化剂的催化下与蒸馏水反应生成乙醇酸和甲醇，将水解反应液输送至脱水塔24进行脱水。
水解产物在脱水塔24中进行脱水处理，得到除水的乙醇酸酯水解反应液，去往精制塔进行精制，精制塔27塔底的乙醇酸酯从乙醇酸酯出口271出去后通过第四循环泵29输送回水解反应器19中，然后去往第一聚合反应釜25进行乙醇酸酯化、预聚、解聚，首先在80℃下进行酯化，并抽真空脱水；随后第一聚合反应釜25升温至140℃，直至第一聚合反应釜25内物料聚合至固化；第一聚合反应釜25升温至175℃保温4h；保温结束后第一聚合反应釜25继续升温至320℃，在抽真空条件下物料裂解馏出乙交酯单体粗品。
从精制塔27塔顶出去的甲醇通过甲醇回收管道272送往甲醇回收罐30进行甲醇的回收。
馏出的乙交酯单体粗品输送至结晶釜，向结晶釜28中加入13升乙酸乙酯，结晶釜28温度升至70℃直至乙交酯单体粗品完全溶解，随后冷却结晶，得到高纯度的乙交酯单体。乙酸乙酯溶液从结晶釜28排出，高纯度的乙交酯单体输送至第二聚合反应釜26中。向第二聚合反应釜26中加入20g催化剂，第二聚合反应釜26温度设置为200℃，乙交酯开环聚合制得26.7kg聚乙醇酸产品，检测聚乙醇酸的分子量超过10000。
在上述实施例中，微界面发生器131通过将气体的压力能和/或液体的动能转变为气泡表面能并传递给气泡，使气泡破碎成直径为大于等于1μm、小于1mm的微米级别的微气泡，根据能量输入方式或气液比分为气动式微界面发生器131、液动式微界面发生器131和气液联动式微界面发生器131，其中气动式微界面发生器131采用气体驱动，输入气量远大于液体量；液动式微界面发生器131采用液体驱动，输入气量一般小于液体量；气液联动式微界面发生器131采用气液同时驱动，输入气量接近于液体量。微界面发生器131选用气动式微界面发生器131、液动式微界面发生器131以及气液联动式微界面发生器131中的一种或几种。
为了增加分散、传质效果，也可以多增设额外的微界面发生器131，安装位置其实也是不限的，可以外置也可以内置，内置时还可以采用安装在釜内的侧壁上相对设置，以实现从微界面发生器131的出口出来的微气泡发生对冲。
在上述实施例中，泵体的个数并没有具体要求，可根据需要在相应的位置设置。
在上述实施例中，其他操作条件不变，当加氢反应温度设置为220℃，压力设置为0.5MPa。
在上述实施例中，其他操作条件不变，当加氢反应温度设置为260℃，压力设置为1MPa。
在上述实施例中，其他操作条件不变，当加氢反应温度设置为300℃，压力设置为0.1MPa。
在上述实施例中，其他操作条件不变，水解反应的温度还可以为70℃、80℃、90℃、100℃。
总之，与现有技术的聚乙醇酸的强化微界面制备系统相比，本发明的强化微界面制备系统设备组件少、占地面积小、能耗低、成本低、安全性高、反应可控，原料转化率高，相当于为乙醇酸酯制备领域提供了一种操作性更强的强化微界面制备系统，值得广泛推广应用。
最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。
Claims (9)
1.一种聚乙醇酸的强化微界面制备系统，其特征在于，包括：加氢反应器，氢气进料管道，水解反应器，水蒸气进料管道；
所述加氢反应器的侧壁设置有草酸酯进料管道，所述加氢反应器内设置有微界面机组，所述微界面机组由多个微界面发生器从上至下依次排列形成；所述氢气进料管道穿过所述加氢反应器的侧壁进入到所述微界面机组内部，以实现在加氢反应之前氢气预先在所述微界面机组内部破碎成微米级别的微气泡；
从所述加氢反应器加氢反应后的反应产物进入脱轻塔脱除轻组分，再进入精馏塔精馏处理后得到乙醇酸酯，经过所述水解反应器生成乙醇酸，所述水解反应器的侧面以及内部均设置有微界面发生器，所述水蒸气管道进入到所述微界面发生器的内部，所述精馏处理后得到的乙醇酸酯通入到所述微界面发生器的内部，以实现在水解反应之前预先在微界面发生器内将水蒸气破碎成微米级别的微气泡；
从所述水解反应器水解反应后的水解产物经过脱水塔脱水、精制塔精制、第一聚合反应釜反应得到乙交酯单体、结晶釜中提纯得到高纯度的乙交酯单体，第二聚合反应釜聚合得到聚乙醇酸；
所述精制塔的顶部设置有甲醇回收管道，所述甲醇回收管道连接甲醇回收罐。
2.根据权利要求1所述的强化微界面制备系统，其特征在于，所述水解反应器侧面设置的微界面发生器为两个，从上至下依次排列，水蒸气通过所述水蒸气管道并行进入每个所述微界面发生器中。
3.根据权利要求1所述的强化微界面制备系统，其特征在于，所述水解反应器内部的微界面发生器靠近所述水解反应器的底部设置，水蒸气通过所述水蒸气管道从所述水解反应器底部进入到所述微界面发生器中。
4.根据权利要求1所述的强化微界面制备系统，其特征在于，所述精制塔的底部设置有乙醇酸酯出口，所述乙醇酸酯出口连接水解反应器用于将乙醇酸酯重新返回到水解反应器中进行水解反应。
5.根据权利要求1-4任一项所述的强化微界面制备系统，其特征在于，所述精馏塔的底部设置有原料循环出口，所述草酸酯从所述原料循环出口返回到所述加氢反应器以实现的原料的循环利用。
6.根据权利要求1-4任一项所述的强化微界面制备系统，其特征在于，所述精馏塔的顶部设置有塔顶冷凝器，从所述塔顶冷凝器冷凝下来的物质一部分返回到所述精馏塔，另外一部分去往乙醇酸酯存储罐，所述乙醇酸酯存储罐与所述水解反应器的顶部连接。
7.采用权利要求1-6任一项所述的聚乙醇酸的强化微界面制备系统的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
将草酸酯与氢气混合微界面分散破碎后进行加氢反应，再经过脱氢、精馏得到乙醇酸酯进行收集；
将所述乙醇酸酯经过水解反应脱水后，再经过酯化、预聚、解聚得到乙交酯单体，聚合得到聚乙醇酸。
8.根据权利要求7所述的反应方法，其特征在于，所述加氢反应的温度200-300℃，所述羧化反应的压力为0.1-2MPa。
9.根据权利要求7所述的反应方法，其特征在于，所述水解反应的温度为60-100℃。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010933486.XA CN112156731A (zh) | 2020-09-08 | 2020-09-08 | 一种聚乙醇酸的强化微界面制备系统及方法 |
| PCT/CN2020/122813 WO2022052223A1 (zh) | 2020-09-08 | 2020-10-22 | 一种聚乙醇酸的强化微界面制备系统及方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010933486.XA CN112156731A (zh) | 2020-09-08 | 2020-09-08 | 一种聚乙醇酸的强化微界面制备系统及方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN112156731A true CN112156731A (zh) | 2021-01-01 |
Family
ID=73858447
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202010933486.XA Pending CN112156731A (zh) | 2020-09-08 | 2020-09-08 | 一种聚乙醇酸的强化微界面制备系统及方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN112156731A (zh) |
| WO (1) | WO2022052223A1 (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112933630A (zh) * | 2021-01-29 | 2021-06-11 | 南京华基塔业有限公司 | 一种乳酸制备丙交酯的智能微界面反应系统及方法 |
| CN114100551A (zh) * | 2021-11-22 | 2022-03-01 | 浙江工业大学 | 一种二聚硫代六氟丙酮生产装置及生产工艺 |
| CN114507133A (zh) * | 2022-03-03 | 2022-05-17 | 南京延长反应技术研究院有限公司 | 一种制备顺丁烯二酸二甲酯的强化微界面系统及方法 |
Citations (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1993007961A1 (en) * | 1991-10-18 | 1993-04-29 | A. Ahlstrom Corporation | Method and apparatus for mixing a first medium to a second medium and a bleaching process applying said method |
| JPH06135895A (ja) * | 1992-09-11 | 1994-05-17 | Ube Ind Ltd | グリコ−ル酸エステルの製造法 |
| EP1155100A1 (en) * | 1999-12-22 | 2001-11-21 | Chevron U.S.A. Inc. | Conversion of c 1?-c 3? alkanes and fischer-tropsch products to normal alpha olefins and other liquid hydrocarbons |
| CN1720218A (zh) * | 2002-12-03 | 2006-01-11 | 株式会社日本触媒 | α－羟基羧酸酯的制造方法 |
| EP2060318A1 (en) * | 2007-11-15 | 2009-05-20 | YARA International ASA | Apparatus and method for generating and distributing bubbles in a gas-liquid mixture |
| US20120306108A1 (en) * | 2011-06-06 | 2012-12-06 | Wu-Chiao Chou | Bubble generating device |
| CN105903425A (zh) * | 2016-04-21 | 2016-08-31 | 南京大学 | 喷射反应器 |
| CN106215730A (zh) * | 2016-08-05 | 2016-12-14 | 南京大学 | 微米气泡发生器 |
| CN106268544A (zh) * | 2016-08-05 | 2017-01-04 | 南京大学 | 塔式超细气泡反应器 |
| CN206232628U (zh) * | 2016-12-06 | 2017-06-09 | 福建永荣科技有限公司 | 一种环己酮的生产系统 |
| CN107158983A (zh) * | 2017-06-16 | 2017-09-15 | 广东大任生物科技有限责任公司 | 一种水气混合装置 |
| CN107563051A (zh) * | 2017-08-30 | 2018-01-09 | 南京大学 | 微界面强化反应器气泡尺度构效调控模型建模方法 |
| CN109731490A (zh) * | 2018-08-21 | 2019-05-10 | 北京环域生态环保技术有限公司 | 一种二次加压多级破碎的纳米气泡发生方法及装置 |
| CN110156966A (zh) * | 2012-08-16 | 2019-08-23 | 普拉克生化公司 | 聚(2-羟基链烷酸)及其制备方法 |
| CN110591763A (zh) * | 2019-09-10 | 2019-12-20 | 南京延长反应技术研究院有限公司 | 一种煤间接液化的智能强化控制系统及工艺 |
| CN210045215U (zh) * | 2019-01-29 | 2020-02-11 | 南京延长反应技术研究院有限公司 | 低压气液强化乳化床反应装置 |
| CN111359556A (zh) * | 2019-03-15 | 2020-07-03 | 南京延长反应技术研究院有限公司 | 一种微界面强化加氢反应系统 |
| CN111495288A (zh) * | 2019-01-30 | 2020-08-07 | 南京大学 | 一种上下对冲式微界面强化反应装置及方法 |
| CN111961026A (zh) * | 2020-08-25 | 2020-11-20 | 南京延长反应技术研究院有限公司 | 一种环状碳酸酯的强化微界面制备系统及方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0614875A1 (en) * | 1993-03-12 | 1994-09-14 | Ube Industries, Ltd. | Method of producing a glycolic acid ester |
| CN104262152A (zh) * | 2014-09-16 | 2015-01-07 | 上海华谊（集团）公司 | 一种生产乙醇酸甲酯的方法 |
| CN104177250A (zh) * | 2014-09-16 | 2014-12-03 | 上海华谊（集团）公司 | 一种由乙醇酸甲酯生产乙醇酸的工艺 |
| CN106187660B (zh) * | 2016-09-08 | 2018-11-20 | 南京大学 | 苯加氢生产环己烷的装置和工艺 |
| CN111362792A (zh) * | 2019-09-12 | 2020-07-03 | 南京延长反应技术研究院有限公司 | 一种甲醇羰基化制备乙酸的强化反应系统及工艺 |
| CN111574342A (zh) * | 2020-05-14 | 2020-08-25 | 南京延长反应技术研究院有限公司 | 一种苯选择性加氢制备环己酮的强化反应系统及方法 |
-
2020
- 2020-09-08 CN CN202010933486.XA patent/CN112156731A/zh active Pending
- 2020-10-22 WO PCT/CN2020/122813 patent/WO2022052223A1/zh active Application Filing
Patent Citations (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1993007961A1 (en) * | 1991-10-18 | 1993-04-29 | A. Ahlstrom Corporation | Method and apparatus for mixing a first medium to a second medium and a bleaching process applying said method |
| JPH06135895A (ja) * | 1992-09-11 | 1994-05-17 | Ube Ind Ltd | グリコ−ル酸エステルの製造法 |
| EP1155100A1 (en) * | 1999-12-22 | 2001-11-21 | Chevron U.S.A. Inc. | Conversion of c 1?-c 3? alkanes and fischer-tropsch products to normal alpha olefins and other liquid hydrocarbons |
| CN1720218A (zh) * | 2002-12-03 | 2006-01-11 | 株式会社日本触媒 | α－羟基羧酸酯的制造方法 |
| EP2060318A1 (en) * | 2007-11-15 | 2009-05-20 | YARA International ASA | Apparatus and method for generating and distributing bubbles in a gas-liquid mixture |
| US20120306108A1 (en) * | 2011-06-06 | 2012-12-06 | Wu-Chiao Chou | Bubble generating device |
| CN110156966A (zh) * | 2012-08-16 | 2019-08-23 | 普拉克生化公司 | 聚(2-羟基链烷酸)及其制备方法 |
| CN105903425A (zh) * | 2016-04-21 | 2016-08-31 | 南京大学 | 喷射反应器 |
| CN106268544A (zh) * | 2016-08-05 | 2017-01-04 | 南京大学 | 塔式超细气泡反应器 |
| CN106215730A (zh) * | 2016-08-05 | 2016-12-14 | 南京大学 | 微米气泡发生器 |
| CN206232628U (zh) * | 2016-12-06 | 2017-06-09 | 福建永荣科技有限公司 | 一种环己酮的生产系统 |
| CN107158983A (zh) * | 2017-06-16 | 2017-09-15 | 广东大任生物科技有限责任公司 | 一种水气混合装置 |
| CN107563051A (zh) * | 2017-08-30 | 2018-01-09 | 南京大学 | 微界面强化反应器气泡尺度构效调控模型建模方法 |
| CN109731490A (zh) * | 2018-08-21 | 2019-05-10 | 北京环域生态环保技术有限公司 | 一种二次加压多级破碎的纳米气泡发生方法及装置 |
| CN210045215U (zh) * | 2019-01-29 | 2020-02-11 | 南京延长反应技术研究院有限公司 | 低压气液强化乳化床反应装置 |
| CN111495288A (zh) * | 2019-01-30 | 2020-08-07 | 南京大学 | 一种上下对冲式微界面强化反应装置及方法 |
| CN111359556A (zh) * | 2019-03-15 | 2020-07-03 | 南京延长反应技术研究院有限公司 | 一种微界面强化加氢反应系统 |
| CN110591763A (zh) * | 2019-09-10 | 2019-12-20 | 南京延长反应技术研究院有限公司 | 一种煤间接液化的智能强化控制系统及工艺 |
| CN111961026A (zh) * | 2020-08-25 | 2020-11-20 | 南京延长反应技术研究院有限公司 | 一种环状碳酸酯的强化微界面制备系统及方法 |
Non-Patent Citations (5)
| Title |
|---|
| KAZUYUKI YAMANE等: "Development of an industrial production technology for high-molecular-weight polyglycolic acid", 《POLYMER JOURNAL》 * |
| 张志炳等: "多相反应体系的微界面强化简述", 《化工学报》 * |
| 惠樱花等: "煤基乙二醇联产聚乙醇酸工艺技术及经济效益分析", 《化工设计》 * |
| 程敏: "堇青石板式陶瓷膜微泡发生器的研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库·工程科技Ⅰ辑》 * |
| 黄乔吟: "羟基乙酸冷却结晶过程研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库·工程科技Ⅰ辑》 * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112933630A (zh) * | 2021-01-29 | 2021-06-11 | 南京华基塔业有限公司 | 一种乳酸制备丙交酯的智能微界面反应系统及方法 |
| CN114100551A (zh) * | 2021-11-22 | 2022-03-01 | 浙江工业大学 | 一种二聚硫代六氟丙酮生产装置及生产工艺 |
| CN114507133A (zh) * | 2022-03-03 | 2022-05-17 | 南京延长反应技术研究院有限公司 | 一种制备顺丁烯二酸二甲酯的强化微界面系统及方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2022052223A1 (zh) | 2022-03-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN112156731A (zh) | 一种聚乙醇酸的强化微界面制备系统及方法 | |
| CN105944652B (zh) | 列管式微通道烷基化反应器及其使用方法 | |
| US11299450B2 (en) | System and process for co-producing dimethyl carbonate and ethylene glycol | |
| WO2022041426A1 (zh) | 一种环状碳酸酯的微界面制备系统及方法 | |
| WO2022041425A1 (zh) | 一种环状碳酸酯的强化微界面制备系统及方法 | |
| CN211384959U (zh) | 一种由乳酸制备丙交酯的反应系统 | |
| CN112058184A (zh) | 一种聚乙醇酸的制备系统及方法 | |
| CN107602510B (zh) | 环氧丙烷的制备方法与生产设备 | |
| CN112679465A (zh) | 一种耦合反应精馏制备丙交酯的方法 | |
| CN111777491A (zh) | 一种煤制乙醇的微界面反应系统及方法 | |
| CN102367223A (zh) | 一种异佛尔酮的合成方法 | |
| CN111807926A (zh) | 一种煤制乙醇的反应系统及方法 | |
| CN106076237B (zh) | 列管与固定床耦合微通道烷基化反应器及其应用 | |
| CN113480421B (zh) | 一种马来酸酐加氢制丁二酸的系统及方法 | |
| CN112028768A (zh) | 一种草酸酯加氢制备乙醇酸酯的反应系统及方法 | |
| CN112755927A (zh) | 一种环氧乙烷法制备乙二醇的反应系统及方法 | |
| CN112062943A (zh) | 一种聚乙醇酸的微界面制备系统及方法 | |
| CN112479822A (zh) | 一种草酸酯法制备乙二醇的强化微界面反应系统及方法 | |
| CN112717846A (zh) | 一种环氧乙烷法制备乙二醇的智能微界面反应系统及方法 | |
| CN110964181B (zh) | 一种再生聚酯熔体的增黏装置及再生纤维的生产方法 | |
| CN110156621B (zh) | 在微通道反应器中进行液-液均相合成n,n-二甲基乙酰胺的方法 | |
| CN112441883A (zh) | 一种气相催化水合法制备乙二醇的强化反应系统及方法 | |
| CN112843762B (zh) | 一种由寡聚物制备丙交酯的反应系统及方法 | |
| CN219150085U (zh) | 一种聚乳酸生产系统 | |
| CN112011366A (zh) | 一种石油树脂加氢的微界面反应系统及方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20210101 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |