CN112105970A - 宽带波长膜及其制造方法、以及圆偏振膜的制造方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种宽带波长膜的制造方法，依次包含：第一工序，准备作为具有与长度方向平行或垂直的慢轴的树脂膜的层(A)；第二工序，在层(A)上形成固有双折射为负的树脂的层(B)来得到多层膜；第三工序，将多层膜沿斜向拉伸、得到具有λ/2层和λ/4层的长条的宽带波长膜；宽带波长膜的λ/2层和λ/4层满足式(1)。θ(λ/4)＝{45°+2×θ(λ/2)}±5° (1)(θ(λ/2)表示λ/2层的慢轴与宽带波长膜的长度方向所成的角度、θ(λ/4)表示λ/4层的慢轴与宽带波长膜的长度方向所成的角度)。

Description

宽带波长膜及其制造方法、以及圆偏振膜的制造方法

技术领域

本发明涉及宽带波长膜及其制造方法、以及圆偏振膜的制造方法。

背景技术

一直以来，对具有2层以上的层的光学膜的制造方法进行了各种研究(参考专利文献1～3)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：国际公开第2016/047465号；

专利文献2：国际公开第2009/031433号；

专利文献3：日本特开2009-237534号公报。

发明内容

发明要解决的问题

作为能够在宽的波长频带中作为波片发挥功能的宽带波长膜，已知有包含λ/2波片和λ/4波片的组合的膜。这样的宽带波长膜一直以来通常通过包含以下工序的制造方法制造：将某个膜拉伸而得到λ/2波片的工序、将另外的膜拉伸而得到λ/4波片的工序、以及将这些λ/2波片和λ/4波片贴合而得到宽带波长膜的工序。

此外，已知如下技术：通过将上述宽带波长膜与可以作为线偏振片而发挥功能的膜的线偏振膜组合、来得到圆偏振膜。通常，长条的线偏振膜在其长度方向或宽度方向具有吸收轴。因此，在将宽带波长膜与长条的线偏振膜组合来得到圆偏振膜的情况下，要求λ/2波片的慢轴在与其宽度方向既不平行也不垂直的斜向。

为了容易地制造上述那样在斜向具有慢轴的期望的λ/2波片，申请人如专利文献1所记载的那样开发了进行2次以上拉伸的技术。于是，在整个宽带波长膜的制造方法中，会进行用于得到λ/4波片的1次以上的拉伸、和用于得到λ/2波片的2次以上的拉伸，因此合计的拉伸次数为3次以上。然而，当拉伸次数多至3次以上时，操作繁琐。

本发明是鉴于上述问题而发明的，目的在于提供能够以少的工序数高效地制造的宽带波长膜及其制造方法；以及包含上述宽带波长膜的制造方法的圆偏振膜的制造方法。

用于解决问题的方案

本发明人为了解决上述问题而进行了深入研究。结果，本发明人发现，通过下述制造方法，能够以少的工序数高效制造宽带波长膜，从而完成了本发明，该制造方法依次包含：第一工序，准备作为具有与长度方向平行或垂直的慢轴的树脂膜的层(A)；第二工序，在层(A)上形成固有双折射为负的树脂的层(B)、得到多层膜；第三工序，将多层膜沿与该多层膜的长度方向既不平行也不垂直的斜向进行拉伸、得到具有λ/2层和λ/4层的长条的宽带波长膜。

即，本发明包含下述内容。

[1].一种宽带波长膜的制造方法，依次包含如下工序：

第一工序，准备作为长条的树脂膜的层(A)；

第二工序，在上述层(A)上形成固有双折射为负的树脂的层(B)，得到多层膜；

第三工序，将上述多层膜沿与该多层膜的长度方向既不平行也不垂直的斜向进行拉伸，得到具有λ/2层和λ/4层的长条的宽带波长膜；

上述第一工序中准备的上述层(A)具有与该层A的长度方向平行或垂直的慢轴，

上述宽带波长膜的上述λ/2层和上述λ/4层满足下述式(1)。

θ(λ/4)＝{45°+2×θ(λ/2)}±5° (1)

(上述式(1)中，

θ(λ/2)表示上述λ/2层的慢轴与上述宽带波长膜的长度方向所成的角度、

θ(λ/4)表示上述λ/4层的慢轴与上述宽带波长膜的长度方向所成的角度)

[2].根据[1]所述的宽带波长膜的制造方法，其中，上述第三工序包含将上述多层膜沿与该多层膜的长度方向成45°以下的角度的斜向进行拉伸的步骤。

[3].根据[1]或[2]所述的宽带波长膜的制造方法，其中，所述的角度θ(λ/2)在27.5°±10°的范围内。

[4].根据[1]～[3]中任一项所述的宽带波长膜的制造方法，其中，所述的角度θ(λ/4)在100°±20°的范围内。

[5].根据[1]～[4]中任一项所述的宽带波长膜的制造方法，其中，上述λ/2层为拉伸上述层(A)而得到的层。

[6]根据[1]～[5]中任一项所述的宽带波长膜的制造方法，其中，上述λ/4层为拉伸上述层(B)而得到的层。

[7]一种圆偏振膜的制造方法，包含如下工序：

通过[1]～[6]中任一项所述的制造方法来制造宽带波长膜的工序；以及

将上述宽带波长膜与长条的线偏振膜进行贴合的工序。

[8]根据[7]所述的圆偏振膜的制造方法，其中，上述线偏振膜在该线偏振膜的长度方向具有吸收轴。

[9]一种长条的宽带波长膜，其是具有λ/2层和λ/4层的共拉伸膜，

上述λ/2层具有与上述宽带波长膜的长度方向成27.5°±10°角度的慢轴、

上述λ/4层具有与上述宽带波长膜的长度方向成100°±20°角度的慢轴。

发明效果

根据本发明，能够提供：能够以少的工序数高效地制造的宽带波长膜及其制造方法；以及包含上述宽带波长膜的制造方法的圆偏振膜的制造方法。

附图说明

图1为示意性地示出通过本发明的一个实施方式的宽带波长膜的制造方法的第一工序准备的作为树脂膜的层(A)的立体图。

图2为示意性地示出通过本发明的一个实施方式的宽带波长膜的制造方法的第二工序得到的多层膜的立体图。

图3为示意性地示出通过本发明的一个实施方式的宽带波长膜的制造方法的第三工序得到的宽带波长膜的立体图。

具体实施方式

以下，示出实施方式及示例物对本发明进行详细说明。但是，本发明并不限于以下所示的实施方式及示例物，在不脱离本发明的请求的范围及其同等的范围的范围内能够任意地变更实施。

在以下的说明中，“长条”的膜是指相对于宽度具有5倍以上的长度的膜，优选具有10倍或其以上的长度，具体而言是指具有可卷成辊状保管或搬运的程度的长度的膜。膜的长度的上限没有特别限定，例如相对于宽度能够为10万倍以下。

在以下说明中，只要没有特别说明，膜或层的慢轴表示该膜或层的面内的慢轴。

在以下的说明中，只要没有特别说明，膜或层的取向角表示该膜或层的慢轴与该膜或层的长度方向所成的角度。

在以下的说明中，只要没有特别说明，在具有多个层的构件中的各层的光学轴(慢轴、透射轴、吸收轴等)所成的角度表示从厚度方向看上述层时的角度。

在以下说明中，只要没有特别说明，某产品(宽带波长膜、圆偏振膜等)的面内的光学轴(慢轴、透射轴、吸收轴等)的方向和几何学方向(膜的长度方向和宽度方向等)的角度关系为将某方向的偏移规定为正、将另一方向的偏移规定为负，该正和负的方向在该产品内的结构元件中同样地规定。例如，在宽带波长膜中，“λ/2层的慢轴与宽带波长膜的长度方向所成的角度为27.5°，λ/4层的慢轴与宽带波长膜的长度方向所成的角度为100°”表示下述2种情况：

·当从其某一侧的面观察该宽带波长膜时，λ/2层的慢轴从宽带波长膜的长度方向顺时针偏移27.5°、且λ/4层的慢轴从宽带波长膜的长度方向顺时针偏移100°。

·当从其某一侧的面观察该宽带波长膜时，λ/2层的慢轴从宽带波长膜的长度方向逆时针偏移27.5°、且λ/4层的慢轴从宽带波长膜的长度方向逆时针偏移100°。

在以下的说明中，只要没有特别说明，长条的膜的斜向表示在该膜的面内方向中与该膜的长度方向既不平行也不垂直的方向。

在以下的说明中，只要没有特别说明，某个膜的正面方向的意思是该膜的主面的法线方向，具体而言指上述主面的极角为0°且方位角为0°的方向。

在以下的说明中，只要没有特别说明，某个膜的倾斜方向的意思是与该膜的主面既不平行也不垂直的方向，具体而言指上述主面的极角大于0°且小于90°的范围的方向。

在以下的说明中，只要没有特别说明，固有双折射为正的材料是指拉伸方向的折射率比与其正交的方向的折射率大的材料。此外，只要没有特别说明，固有双折射为负的材料是指拉伸方向的折射率比与其正交的方向的折射率小的材料。固有双折射的值能够根据介电常数分布来计算。

在以下的说明中，“(甲基)丙烯酸基”包含“丙烯酸基”、“甲基丙烯酸基”和这些的组合。

在以下的说明中，只要没有特别说明，层的面内延迟Re为Re＝(nx-ny)×d所表示的值。此外，只要没有特别说明，层的厚度方向的延迟Rth是Rth＝[{(nx+ny)/2}-nz]×d所表示的值。进而，只要没有特别说明，层的NZ系数为(nx-nz)/(nx-ny)所表示的值。在此，nx表示与层的厚度方向垂直的方向(面内方向)中赋予最大折射率的方向的折射率。ny表示层的上述面内方向中与nx的方向正交的方向的折射率。nz表示层的厚度方向的折射率。d表示层的厚度。只要没有特别说明，测定波长为590nm。

在以下的说明中，只要没有特别说明，要素的方向“平行”“垂直”以及“正交”在不损害本发明的效果的范围内，也可以包含例如在±3°、±2°或±1°的范围内的误差。

[1.概要]

图1为示意性地示出在本发明的一个实施方式的宽带波长膜的制造方法的第一工序中准备的作为树脂膜的层(A)100的立体图。此外，图2为示意性地示出在本发明的一个实施方式的宽带波长膜的制造方法的第二工序中得到的多层膜200的立体图。进而，图3为示意性地示出在本发明的一个实施方式的宽带波长膜的制造方法的第三工序中得到的宽带波长膜300的立体图。

本发明的一个实施方式的宽带波长膜300的制造方法依次包含如下工序：

(1)第一工序，如图1所示，准备作为长条的树脂膜的层(A)100；

(2)第二工序，在层(A)100上形成固有双折射为负的树脂的层(B)210、得到图2所示的多层膜200；以及

(3)第三工序，拉伸多层膜200，得到图3所示的长条的宽带波长膜300。

如图1所示，在第一工序中准备的层(A)100具有与该层(A)100的长度方向平行或垂直的慢轴A₁₀₀。在第二工序中，在该层(A)100上形成层(B)210来得到图2所示的多层膜200后，将该多层膜200在第三工序中进行拉伸。该拉伸沿与该多层膜200的长度方向既不平行也不垂直的斜向进行，以得到在期望的方向具有慢轴的λ/2层和λ/4层。

通过第三工序的拉伸，进行将层(A)100和层(B)210同时拉伸的共拉伸。因此，如图3所示，在层(A)100中进行慢轴A₁₀₀的方向的调节和光学特性的调节。另一方面，层(B)210中出现慢轴A₂₁₀，显现光学特性。拉伸后的层(A)100作为λ/2层和λ/4层中的一者发挥功能，拉伸后的层(B)210作为λ/2层和λ/4层中的另一者发挥功能。因此，通过上述制造方法，可得到具有λ/2层和λ/4层的宽带波长膜300。在图3中示出了拉伸后的层(A)100作为λ/2层发挥功能、拉伸后的层(B)210作为λ/4层发挥功能的例子，但宽带波长膜300的结构并不限于该例子。

上述λ/2层和λ/4层满足下述式(1)。

θ(λ/4)＝{45°+2×θ(λ/2)}±5° (1)

式(1)表示θ(λ/4)在“{45°+2×θ(λ/2)}-5°”以上且“{45°+2×θ(λ/2)}+5°”以下的范围内。式(1)中，θ(λ/2)表示λ/2层的慢轴A₁₀₀与宽带波长膜300的长度方向A₃₀₀所成的角度。此外，θ(λ/4)表示λ/4层的慢轴A₂₁₀与宽带波长膜300的长度方向A₃₀₀所成的角度。通过包含满足该式(1)的λ/2层和λ/4层的组合，宽带波长膜300能够作为在宽的波长范围中对透过该膜的光赋予该光的波长的约1/4波长的面内延迟的宽带波长膜发挥功能。

通常，宽带波长膜300的长度方向A₃₀₀、λ/4层的长度方向(未图示)、和λ/2层的长度方向(未图示)一致。因此，角度θ(λ/2)表示该λ/2层的慢轴A₁₀₀与该λ/2层的长度方向所成的取向角，因此以下有时称为“取向角θ(λ/2)”。此外，角度θ(λ/4)表示该λ/4层的慢轴A₂₁₀与该λ/4层的长度方向所成的取向角，因此以下有时称为“取向角θ(λ/4)”。

[2.第一工序]

在第一工序中，准备作为在面内的规定方向具有慢轴的长条的树脂膜的层(A)。作为该层(A)，可以使用包含2层以上的层的多层结构的树脂膜，但通常使用仅包含1层的单层结构的树脂膜。

作为形成树脂膜的树脂，能够使用包含聚合物、根据需要进一步包含任意的成分的热塑性树脂。特别地，作为层(A)所包含的树脂，可以使用固有双折射为负的树脂，但从可特别容易地进行宽带波长膜的制造的方面出发，优选使用固有双折射为正的树脂。

固有双折射为正的树脂通常包含固有双折射为正的聚合物。当举出固有双折射为正的聚合物的例子时，可举出聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯；聚苯硫醚等聚亚芳基硫醚；聚乙烯醇；聚碳酸酯；聚芳酯；纤维素酯聚合物、聚醚砜；聚砜；聚烯丙基砜；聚氯乙烯；降冰片烯聚合物等环状烯烃聚合物；棒状液晶聚合物等。这些聚合物可以单独使用1种，也可以以任意比率组合使用2种以上。此外，聚合物可以是均聚物，也可以是共聚物。在这些中，从延迟的显现性和低温下的拉伸性优异的方面出发，优选聚碳酸酯聚合物。此外，从机械特性、耐热性、透明性、低吸湿性、尺寸稳定性和轻质性优异的方面出发，优选环状烯烃聚合物。

层(A)所包含的树脂中的聚合物的比例优选为50重量％～100重量％，更优选为70重量％～100重量％，特别优选为90重量％～100重量％。在聚合物的比例在上述范围内的情况下，层(A)和宽带波长膜可以得到充分的耐热性和透明性。

层(A)所包含的树脂可以进一步包含除上述聚合物以外的任意成分与聚合物组合。作为任意成分，可举出例如：颜料、染料等着色剂；增塑剂；荧光增白剂；分散剂；热稳定剂；光稳定剂；紫外线吸收剂；防静电剂；抗氧化剂；微粒；表面活性剂等。这些成分可以单独使用1种，也可以以任意比率组合使用2种以上。

层(A)所包含的树脂的玻璃化转变温度TgA优选为100℃以上，更优选为110℃以上，特别优选为120℃以上，优选为190℃以下，更优选为180℃以下，特别优选为170℃以下。在层(A)所包含的树脂的玻璃化转变温度为上述范围的下限值以上的情况下，能够提高拉伸层(A)而得到的层(λ/2层或λ/4层)在高温环境下的耐久性。此外，在层(A)所包含的树脂的玻璃化转变温度在上述范围的上限值以下的情况下，可以容易地进行拉伸处理。

在第一工序中准备的层(A)所具有的慢轴与该层(A)的长度方向平行或垂直。因此，层(A)的慢轴与该层的长度方向所成的取向角优选满足下述(a1)和(a2)中的任一个。

(a1)：层(A)的取向角优选为-3°以上，进一步优选为-2°以上，特别优选为-1°以上，优选为3°以下，进一步优选为2°以下，特别优选为1°以下。

(a2)：层(A)的取向角优选为87°以上，进一步优选为88°以上，特别优选为89°以上，优选为93°以下，进一步优选为92°以下，特别优选为91°以下。

在使用具有这样的慢轴的层(A)的情况下，能够容易地得到具有优选的光学特性的宽带波长膜。

在第一工序中准备的层(A)的延迟和NZ系数等光学特性可以根据拉伸该层(A)而得到的层的光学特性而进行设定。

例如，在期望拉伸层(A)来得到λ/2层的情况下，层(A)的面内延迟优选为150nm以上，更优选为180nm以上，特别优选为200nm以上，优选为400nm以下，更优选为380nm以下，特别优选为350nm以下。此外，层(A)的NZ系数优选为1.0以上，更优选为1.1以上，特别优选为1.15以上，优选为1.7以下，更优选为1.65以下，特别优选为1.6以下。

在第一工序中准备的层(A)的厚度能够在可得到期望的宽带波长膜的范围内任意地进行设定。层(A)的具体的厚度优选为20μm以上，更优选为25μm以上，特别优选为30μm以上，优选为100μm以下，更优选为95μm以下，特别优选为90μm以下。在层(A)的厚度在上述范围内的情况下，能够通过第三工序中的拉伸容易地得到具有期望的光学特性的λ/2层或λ/4层。

层(A)能够通过包含拉伸适当的长条的树脂膜、使该树脂膜显现慢轴的步骤的制造方法得到。在以下的说明中，有时将实施拉伸处理前的树脂膜称为“拉伸前膜”，将拉伸后得到的树脂膜称为“拉伸膜”。

拉伸前膜能够通过例如熔融成型法或溶液流延法制造。作为熔融成型法的更具体的例子，可举出挤出成型法、压制成型法、吹胀成型法、注射成型法、吹塑成型法以及拉伸成型法。在这些方法中，为了得到机械强度和表面精度优异的层(A)，优选挤出成型法、吹胀成型法或压制成型法，其中，从能够高效、简单地制造层(A)的观点出发，特别优选挤出成型法。

在准备长条的拉伸前膜后，能够拉伸该长条的拉伸前膜，得到作为拉伸膜的层(A)。

层(A)的慢轴通常通过将拉伸前膜进行拉伸而显现。因此，拉伸前膜的拉伸方向优选根据层(A)的慢轴的方向进行设定。例如，在拉伸前膜由固有双折射为正的树脂形成的情况下，拉伸前膜的拉伸方向优选设定为与期望在第一工序中准备的层(A)的慢轴平行的方向。此外，例如在拉伸前膜由固有双折射为负的树脂形成的情况下，拉伸前膜的拉伸方向优选设定为与期望在第一工序中准备的层(A)的慢轴垂直的方向。因此，拉伸前膜的拉伸方向优选为与该拉伸前膜的长度方向平行或垂直的方向。特别地，从容易制造期望的宽带波长膜的观点出发，拉伸前膜的方向优选为与该拉伸前膜的长度方向垂直的方向。

拉伸前膜的拉伸倍率优选为1.1倍以上，更优选为1.2倍以上，优选为4.0倍以下，更优选为3.0倍以下。在拉伸倍率为上述范围的下限值以上的情况下，能够增大拉伸方向的折射率。此外，在拉伸倍率为上述范围的上限值以下的情况下，能够容易地控制将层(A)进行拉伸所得到的层的慢轴的方向。

拉伸前膜的拉伸温度优选为TgA以上，更优选为“TgA+2℃”以上，特别优选为“TgA+5℃”以上，优选为“TgA+40℃”以下，更优选为“TgA+35℃”以下，特别优选为“TgA+30℃”以下。在此，TgA指的是层(A)所包含的树脂的玻璃化转变温度。在拉伸温度在上述范围内的情况下，能够使拉伸前膜所包含的分子可靠地取向，因此能够容易得到具有期望的光学特性的层(A)。

上述拉伸通常能够在将拉伸前膜沿长度方向连续运送，并使用辊式拉伸机、扩辐拉伸机等适当的拉伸机进行。例如，在将拉伸前膜沿该拉伸前膜的长度方向进行拉伸的情况下，优选使用辊式拉伸机。通过辊式拉伸机能够容易地进行自由单轴拉伸。自由单轴拉伸是指沿某一方向的拉伸，不在被拉伸方向以外的方向施加控制力。作为这些拉伸机，能够使用例如专利文献1所记载的拉伸机。

[3.第四工序]

关于宽带波长膜的制造方法，可以在第一工序中准备层(A)之后，根据需要包含在层(A)上形成薄膜层的工序。通过形成适当的薄膜层，薄膜层能够作为易粘接层发挥功能，提高层(A)和层(B)的粘结力。此外，薄膜层优选具有耐溶剂性。这样的薄膜层通常由树脂形成。

作为薄膜层的材料，可举出例如丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、丙烯酸聚氨酯树脂、酯树脂、乙烯亚胺树脂等。丙烯酸树脂是包含丙烯基聚合物的树脂。此外，聚氨酯树脂是包含聚氨酯的树脂。丙烯基聚合物和聚氨酯等聚合物通常对种类广泛的树脂具有高的粘结力，因此能够提高层(A)和层(B)的粘结力。此外，这些聚合物可以单独使用1种，也可以以任意比率组合使用2种以上。

作为薄膜层材料的树脂，可以包含耐热稳定剂、耐候稳定剂、流平剂、防静电剂、助滑剂、抗粘连剂、防雾剂、滑剂、染料、颜料、天然油、合成油、蜡、颗粒等任意的成分与聚合物组合。任意的成分可以单独使用1种，也可以以任意比率组合使用2种以上。

作为薄膜层材料的树脂的玻璃化转变温度优选比层(A)所包含的树脂的玻璃化转变温度TgA和层(B)所包含的固有双折射为负的树脂的玻璃化转变温度TgB低。特别地，作为薄膜层材料的树脂的玻璃化转变温度与玻璃化转变温度TgA和TgB之中低的一者的温度差优选为5℃以上，更优选为10℃以上，特别优选为20℃以上。由此，能够抑制因第三工序中的拉伸导致薄膜层显现延迟，因此宽带波长膜中的薄膜层能够具有光学各向同性。因此，能够使宽带波长膜的光学特性的调节变得容易。

薄膜层能够通过例如包含如下步骤的方法形成，该步骤为在层(A)上涂覆包含溶剂和作为薄膜层材料的树脂的涂覆液。作为溶剂，可以使用水，也可以使用有机溶剂。作为有机溶剂，可举出例如与能够用于后述层(B)的形成的溶剂同样的溶剂。此外，溶剂可以单独使用1种，也可以以任意比率组合使用2种以上。

进而，上述涂覆液也可以包含交联剂。通过使用交联剂，能够提高薄膜层的机械强度、或提高薄膜层对层(A)和层(B)的粘结性。作为交联剂，能够使用例如环氧化合物、氨基化合物、异氰酸酯化合物、碳二亚胺化合物、

唑啉化合物等。此外，这些可以单独使用1种，也可以以任意比率组合使用2种以上。相对于涂覆液中100重量份的聚合物，交联剂的量优选为1重量份以上，更优选为5重量份以上，优选为70重量份以下，更优选为65重量份以下。

涂覆液的涂覆方法可举出例如与能够用于后述层(B)的形成的涂覆方法同样的方法。

通过在层(A)上涂覆涂覆液，能够形成薄膜层。对于该薄膜层，可以根据需要实施干燥和交联等固化处理。作为干燥方法，可举出例如使用烘箱的加热干燥。此外，作为交联方法，可举出例如加热处理、紫外线等活性能量射线的照射处理等方法。

[4.第二工序]

在第一工序中准备层(A)，根据需要形成薄膜层后，进行形成固有双折射为负的树脂的层(B)来得到多层膜第二工序。在该第二工序中，在层(A)上直接或经由薄膜层等任意的层间接地形成层(B)。在此，“直接”是指在层(A)和层(B)之间没有任意的层。

固有双折射为负的树脂通常为热塑性树脂，包含固有双折射为负的聚合物。当举出固有双折射为负的聚合物的例子时，可举出苯乙烯或苯乙烯衍生物的均聚物和共聚物，以及包含苯乙烯或苯乙烯衍生物与任意的单体的共聚物的聚苯乙烯系聚合物；聚丙烯腈聚合物；聚甲基丙烯酸甲酯聚合物；或这些的多元共聚聚合物；以及纤维素酯等纤维素化合物等。此外，作为能够使苯乙烯或苯乙烯衍生物共聚的上述任意的单体，可举出例如丙烯腈、马来酸酐、甲基丙烯酸甲酯和丁二烯作为优选的单体。其中，优选聚苯乙烯系聚合物和纤维素化合物。此外，这些聚合物可以单独使用1种，也可以以任意比率组合使用2种以上。

在固有双折射值为负的树脂中的聚合物的比例优选为50重量％～100重量％，更优选为70重量％～100重量％，特别优选为90重量％～100重量％。在聚合物的比例在上述范围内的情况下，拉伸层(B)得到的层(λ/2层或λ/4层)能够显现适当的光学特性。

层(B)所包含的固有双折射为负的树脂优选包含增塑剂。通过使用增塑剂，能够适当地调节层(B)所包含的树脂的玻璃化转变温度TgB。作为增塑剂，可举出邻苯二甲酸酯、脂肪酸酯、磷酸酯和环氧衍生物等。作为增塑剂的具体例子，可举出日本特开2007-233114号公报所记载的增塑剂。此外，增塑剂可以单独使用1种，也可以以任意比率组合使用2种以上。

在增塑剂中，从容易获得、廉价的方面出发，优选磷酸酯。作为磷酸酯的例子，可举出磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯等磷酸三烷基酯；磷酸三氯乙酯等含卤磷酸三烷基酯；磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三(异丙基苯基)酯、磷酸甲苯二苯酯等磷酸三芳基酯；磷酸辛基二苯基酯等磷酸烷基-二芳基酯；磷酸三(丁氧基乙基)酯等磷酸三(烷氧基烷基)酯等。

相对于100重量％的、层(B)所包含的固有双折射为负的树脂的量，增塑剂的量优选为0.001重量％以上，更优选为0.005重量％以上，特别优选为0.1重量％以上，优选为20重量％以下，更优选为18重量％以下，特别优选为15重量％以下。在增塑剂的量在上述范围内的情况下，能够适当地调节层(B)所包含的树脂的玻璃化转变温度TgB，因此能够在第三工序中容易地进行可以得到期望的宽带波长膜的适当拉伸。

固有双折射为负的树脂可以进一步包含除上述聚合物和增塑剂以外的任意成分与上述聚合物和增塑剂组合。作为任意成分，可举出例如与层(A)所包含的树脂能够包含的任意成分相同的例子。任意的成分可以单独使用1种，也可以以任意比率组合使用2种以上。

层(B)所包含的固有双折射为负的树脂的玻璃化转变温度TgB优选为80℃以上，更优选为90℃以上，进一步优选为100℃以上，尤其优选为110℃以上，特别优选为120℃以上。在固有双折射为负的树脂的玻璃化转变温度TgB像这样高的情况下，能够降低固有双折射为负的树脂的取向驰豫。固有双折射为负的树脂的玻璃化转变温度TgB的上限没有特别限制，通常为200℃以下。

从通过在第三工序中的拉伸将层(A)和层(B)两者的光学特性调节至适当范围的观点出发，层(A)所包含的树脂的玻璃化转变温度TgA与层(B)所包含的树脂的玻璃化转温度TgB优选接近。具体而言，玻璃化转变温度TgA与玻璃化转温度TgB的差的绝对值|TgA-TgB|优选为20℃以下，更优选为15℃以下，特别优选为10℃以下。

层(B)可以具有面内延迟和慢轴。在层(B)具有面内延迟和慢轴的情况下，通过在第三工序中的拉伸，可调节层(B)的面内延迟和慢轴方向。然而，用于进行这样的调节的拉伸条件的设定容易变得复杂。因此，从在第三工序中的拉伸后在层(B)中容易得到期望的光学特性和慢轴方向的观点出发，在第二工序中形成的层(B)优选不具有面内延迟和慢轴，或即使具有，面内延迟也小。具体而言，层(B)的面内延迟优选为0nm～20nm，更优选为0nm～15nm，特别优选为0nm～10nm。

在第二工序中形成的层(B)的厚度能够在可得到期望的宽带波长膜的范围内任意地进行设定。层(B)的具体的厚度优选为3μm以上，更优选为5μm以上，特别优选为7μm以上，优选为30μm以下，更优选为25μm以下，特别优选为20μm以下。在层(B)的厚度在上述范围内的情况下，能够通过拉伸容易地得到具有期望的光学特性的λ/2层或λ/4层。

层(B)的形成方法没有特别限定，可使用例如涂覆法、挤出法、贴合法等形成方法。

在通过涂覆法形成层(B)的情况下，第二工序包含在层(A)上涂覆包含固有双折射为负的树脂的组合物的步骤。上述组合物通常是进一步包含溶剂来与固有双折射为负的树脂进行组合的液状的组合物。作为溶剂，可举出例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙酮、甲乙酮、3-甲基-2-丁酮、甲基异丁基酮、四氢呋喃、环戊基甲基醚、乙酰丙酮、环己酮、2-甲基环己酮、1,3-二氧戊环、1,4-二

烷、2-戊酮、N,N-二甲基甲酰胺等。此外，溶剂可以单独使用1种，也可以以任意比率组合使用2种以上。溶剂可能会使层(A)产生溶解、取向驰豫等现象，但通常液状的组合物的涂覆厚度薄，并且涂覆后迅速干燥，因此上述现象的程度小至能够忽视。

作为上述组合物的涂覆方法，可举出例如：帘式涂布法、挤出涂布法、辊涂法、旋涂法、浸涂法、棒涂法、喷涂法、滑动涂布法、印刷涂布法、凹版涂布法、模涂法、间隙涂布法和浸渍法等。

此外，在涂覆法中，第二工序包含在将组合物涂覆在层(A)上后、根据需要使被涂覆的组合物干燥的步骤。通过干燥除去溶剂，能够在层(A)上形成固有双折射为负的树脂的层(B)。干燥能够通过例如自然干燥、加热干燥、减压干燥、减压加热干燥等干燥方法进行。

在通过挤出法形成层(B)的情况下，第二工序包含在层(A)上挤出固有双折射为负的树脂的步骤。树脂的挤出通常以该树脂在熔融的状态进行。此外，树脂通常使用模头挤出成膜状。通过这样挤出的固有双折射为负的树脂附着于层(A)或薄膜层，能够在层(A)上形成固有双折射为负的树脂的层(B)。此外，在通过挤出法形成层(B)的情况下，第二工序通常包含使被挤出而附着于层(A)的固有双折射为负的树脂冷却固化的步骤。

在通过贴合法形成层(B)的情况下，第二工序包含在层(A)贴合包含固有双折射为负的树脂的膜的步骤。作为固有双折射为负的树脂的膜的制造方法，可举出例如挤出成型法、吹胀成型法、压制成型法等熔融成形法；溶液流延法。此外，对于固有双折射为负的树脂的膜与层(A)的贴合，可以根据需要使用粘接剂或粘合剂。

在上述层(B)的形成方法中，优选涂覆法。通常，固有双折射为负的树脂有机械强度低的倾向。然而，通过涂覆法，即使使用这样的机械强度低的树脂，也能够容易地形成层(B)。在这方面，例如在使用贴合法的情况下，当在适当的支承膜上形成层(B)、将该层(B)贴合至层(A)时，能够抑制层(B)的破损，并且在层(A)上形成层(B)。然而，相比于进行在支承膜上形成层(B)、和将层(B)从该支承膜向层(A)进行转印的多个工序的贴合法，涂覆法能够减少层(B)的形成所需要的工序数。进而，通过涂覆法，不需要粘接剂和粘合剂。此外，涂覆法比挤出法更容易降低层(B)自身的厚度。因此，从以少的工序数得到薄的宽带波长膜的观点出发，优选使用涂覆法形成层(B)。

[5.第三工序]

在第二工序中得到具有层(A)和层(B)的多层膜后，进行将该多层膜拉伸、得到长条的宽带波长膜的第三工序。通过在第三工序中的拉伸，层(A)的慢轴的方向得以调节、且层(A)的光学特性得以调节，可得到λ/2层和λ/4层中的一者。此外，通过在第三工序中的拉伸，层(B)出现慢轴、且层(B)显现光学特性，可得到λ/2层和λ/4层中的另一者。

在第三工序中的多层膜的拉伸沿与该多层膜的长度方向既不平行也不垂直的斜向进行。具体的拉伸方向从多层膜的面内方向中，以可得到期望的宽带波长膜的方式进行设定。

例如，在层(A)为固有双折射为正的树脂的层的情况下，层(A)的慢轴的方向通过在第三工序中的拉伸，以接近该拉伸方向的方式变化。此外，例如，在层(A)为固有双折射为负的树脂的层的情况下，层(A)的慢轴的方向通过在第三工序中的拉伸，以接近与该拉伸方向垂直的方向的方式变化。这样，通常层(A)的慢轴的方向随第三工序的拉伸而变化。进而，在层(B)中，通常通过在第三工序中的拉伸，在与该拉伸方向垂直的方向会出现慢轴。因此，在第三工序中的拉伸方向优选以通过上述那样的在层(A)中的慢轴的方向变化和在层(B)中的慢轴的显现可得到在期望的方向具有慢轴的λ/2层和λ/4层的方式进行设定。

第三工序中的多层膜的拉伸方向与该多层膜的长度方向所成的具体的角度优选为4°以上，特别优选为5°以上，优选为45°以下，更优选为30°以下，特别优选为20°以下。在沿这样的拉伸方向拉伸多层膜的情况下，能够容易地控制λ/2层和λ/4层的慢轴的方向。

第三工序中的多层膜的拉伸方向与层(A)的慢轴所成的角度大小(角度的绝对值)优选为45°以上，更优选为60°以上，特别优选为70°以上，优选为86°以下，特别优选为85°以下。在沿这样的拉伸方向拉伸多层膜的情况下，可容易地以满足式(1)的关系的方式调节λ/2层和λ/4层的慢轴。

第三工序中的拉伸倍率优选为1.1倍以上，更优选为1.15倍以上，特别优选为1.2倍以上，优选为2.5倍以下，更优选为2.2倍以下，特别优选为2.0倍以下。在第三工序中的拉伸倍率为上述范围的下限值以上的情况下，能够抑制褶皱的发生。此外，在第三工序中的拉伸倍率为上述范围的上限值以下的情况下，能够容易地控制λ/2层和λ/4层的慢轴的方向。

第三工序中的拉伸温度相对于层(A)所包含的树脂的玻璃化转变温度TgA和层(B)所包含的固有双折射为负的树脂的玻璃化转变温度TgB，优选满足下述条件(C1)和(C2)两者。

(C1)拉伸温度优选为TgA-20℃以上的温度，更优选为TgA-10℃以上的温度，特别优选为TgA-5℃以上的温度，优选为TgA+30℃以下的温度，更优选为TgA+25℃以下的温度，特别优选为TgA+20℃以下的温度。

(C2)拉伸温度优选为TgB-20℃以上的温度，更优选为TgB-10℃以上的温度，特别优选为TgB-5℃以上的温度，优选为TgB+30℃以下的温度，更优选为TgB+25℃以下的温度，特别优选为TgB+20℃以下的温度。

通过在这样的拉伸温度下进行拉伸，能够适当地调节层(A)的光学特性，并且能够使层(B)显现期望的光学特性。由此，能够得到具有期望的光学特性的宽带波长膜。

在上述第三工序中的拉伸能够使用任意的拉伸机进行，能够使用例如扩辐拉伸机、辊式拉伸机进行。使用这些拉伸机的拉伸优选一边沿长度方向连续运送长条的多层膜一边进行。

[6.任意的工序]

上述宽带波长膜的制造方法可以进一步包含任意的工序与上述工序组合。

例如，宽带波长膜的制造方法可以包含在宽带波长膜的表面设置保护层的工序。

进而，例如宽带波长膜的制造方法可以包含在任意的时刻在层(A)、层(B)和薄膜层之中的1者或2者以上的表面实施电晕处理、等离子体处理等表面处理的工序。由此，例如可以在层(A)的表面实施表面处理后，在其处理面形成层(B)或薄膜层。此外，例如可以在薄膜层的表面实施表面处理后，在其处理面形成层(B)。通过进行表面处理，能够提高实施该表面处理后的面中的层彼此的粘结性。

上述第一工序～第四工序和任意的工序均能够一边将层(A)、多层膜和宽带波长膜等膜连续运送一边进行。这样的膜的运送方向通常为该膜的长度方向。由此，在上述运送时，膜的长度方向和宽度方向通常与运送的MD方向(Machine Direction，机械方向)和TD方向(Transverse Direction，横向)一致。

[7.宽带波长膜]

通过上述制造方法，能够得到具有λ/2层和λ/4层的共拉伸膜。该共拉伸膜的λ/2层和λ/4层满足上述式(1)。满足式(1)表示的关系的λ/2层和λ/4层的组合，能够作为在宽的波长范围中对透过该膜的光赋予该光的波长的约1/4波长的面内延迟的宽带波长膜发挥功能(参考日本特开2007-004120号公报)。由此，通过上述制造方法，可以得到长条的宽带波长膜作为具有λ/2层和λ/4层的共拉伸膜。从实现能够在更宽的波长范围发挥功能的宽带波长膜的观点出发，λ/2层和λ/4层优选满足式(2)，更优选满足式(3)。式(2)表示θ(λ/4)在“{+45°+2×θ(λ/2)}-4°”以上且“{+45°+2×θ(λ/2)}+4°”以下的范围内。此外，式(3)表示θ(λ/4)在“{+45°+2×θ(λ/2)}-3°”以上且“{+45°+2×θ(λ/2)}+3°”以下的范围内。

θ(λ/4)＝{+45°+2×θ(λ/2)}±5°(1)

θ(λ/4)＝{+45°+2×θ(λ/2)}±4°(2)

θ(λ/4)＝{+45°+2×θ(λ/2)}±3°(3)

在上述制造方法中，不将层(A)和层(B)的拉伸像以往那样分别进行，而是在第三工序中一起进行。因此，由于与以往相比能够减少拉伸处理的次数，因此能够减少宽带波长膜的制造所需要的工序数，因此能够实现高效的制造。此外，在通过拉伸多层膜来将层(A)和层(B)共拉伸而得到宽带波长膜的上述制造方法中，不会像在分别制造λ/2层和λ/4层后将两者贴合的以往的制造方法那样发生因贴合导致的慢轴方向的错位。因此，由于容易精密地控制λ/2层和λ/4层各自的慢轴的方向，所以能够容易地得到高品质宽带波长膜，该宽带波长膜能够实现可有效地抑制着色的圆偏振膜。

在得到的宽带波长膜中，λ/2层是将层(A)和层(B)中的一者进行拉伸而得到的层，λ/4层是将层(A)和层(B)中的另一者进行拉伸而得到的层。其中，从特别容易制造宽带波长膜的方面出发，λ/2层优选为将层(A)进行拉伸而得到的层，并且，λ/4优选为将层(B)进行拉伸而得到的层。由此，λ/2层优选为由与层(A)相同的树脂形成的层，λ/4层优选为由与层(B)相同的树脂形成的层。

λ/2层是在测定波长590nm处具有通常220nm以上且通常300nm以下的面内延迟的层。在λ/2层具有这样的面内延迟的情况下，能够组合λ/2层和λ/4层实现宽带波长膜。其中，从得到在倾斜方向的着色抑制功能优异的圆偏振膜的观点出发，测定波长590nm处的λ/2波片的面内相位差优选为230nm以上，更优选为240nm以上，优选为280nm以下，更优选为270nm以下。

λ/2层在测定波长590nm处的厚度方向的延迟优选为130nm以上，更优选为140nm以上，特别优选为150nm以上，优选为300nm以下，更优选为280nm以下，特别优选为270nm以下。在λ/2层的厚度方向的延迟在上述范围内的情况下，能够得到在倾斜方向的着色抑制功能特别优异的圆偏振膜。

λ/2层的NZ系数优选为1.0以上，更优选为1.05以上，特别优选为1.10以上，优选为1.6以下，更优选为1.55以下，特别优选为1.5以下。在λ/2层的NZ系数在上述范围内的情况下，能够得到在倾斜方向的着色抑制功能特别优异的圆偏振膜。此外，具有这样的NZ系数的λ/2层能够容易地进行制造。

λ/2层的延迟和NZ系数等光学特性，能够通过例如在第一工序中准备的层(A)的延迟和厚度，以及在第三工序中的拉伸温度、拉伸倍率、拉伸方向等拉伸条件进行调节。

λ/2层的取向角θ(λ/2)优选在27.5°±10°的范围(即17.5°～37.5°的范围)，更优选在27.5°±8°的范围(即19.5°～35.5°的范围)，特别优选在27.5°±5°的范围(即22.5°～32.5°的范围)。通常的线偏振膜在其宽度方向具有透射轴，在其长度方向具有吸收轴。在λ/2层的取向角θ(λ/2)在上述范围内的情况下，能够组合这样的通常的线偏振膜，容易地实现圆偏振膜。此外，在λ/2层的取向角θ(λ/2)在上述范围内的情况下，能够使得到的圆偏振膜的正面方向和倾斜方向的着色抑制功能良好。

λ/2层的取向角θ(λ/2)能够通过例如在第一工序中准备的层(A)的慢轴的方向；以及在第三工序中的拉伸方向和拉伸倍率等拉伸条件进行调节。

λ/2层的厚度优选为20μm以上，更优选为25μm以上，进一步优选为30μm以上，优选为80μm以下，更优选为70μm以下，进一步优选为60μm以下。由此能够提高λ/2层的机械强度。

λ/4层是在测定波长590nm处具有通常90nm以上且通常154nm以下的面内延迟的层。在λ/4层具有这样的面内延迟的情况下，能够组合λ/2层和λ/4层实现宽带波长膜。其中，从得到在倾斜方向的着色抑制功能优异的圆偏振膜的观点出发，测定波长590nm处的λ/4层的面内延迟优选为100nm以上，更优选为110nm以上，优选为140nm以下，更优选为130nm以下。

λ/4层在测定波长590nm的厚度方向的延迟优选为-150nm以上，更优选为-140nm以上，特别优选为-130nm以上，优选为-80nm以下，更优选为-90nm以下，特别优选为-100nm以下。在λ/4层的厚度方向的延迟在上述范围内的情况下，能够得到在倾斜方向的着色抑制功能特别优异的圆偏振膜。

λ/4层的NZ系数优选为-1.0以上，更优选为-0.8以上，特别优选为-0.7以上，优选为0.0以下，更优选为-0.05以下，特别优选为-0.1以下。在λ/4层的NZ系数在上述范围内的情况下，能够得到在倾斜方向的着色抑制功能特别优异的圆偏振膜。此外，具有这样的NZ系数的λ/4层能够容易地进行制造。

λ/4层的延迟和NZ系数等光学特性能够通过例如在第二工序中形成的层(B)的厚度，以及在第三工序中的拉伸温度、拉伸倍率、拉伸方向等拉伸条件进行调节。

λ/4层的取向角θ(λ/4)优选在100°±20°的范围(即80°～120°的范围)，更优选在100°±15°的范围(即85°～115°的范围)，特别优选在100°±10°的范围(即90°～110°的范围)。在λ/4层的取向角θ(λ/4)在上述范围内的情况下，能够与在宽度方向具有透射轴且在长度方向具有吸收轴的通常的线偏振膜组合，容易地实现圆偏振膜。此外，在λ/4层的取向角θ(λ/4)在上述范围内的情况下，能够使得到的圆偏振膜的正面方向和倾斜方向的着色抑制功能良好。

λ/4层的慢轴的方向能够通过例如第三工序中的拉伸方向进行调节。

λ/4层的厚度优选为3μm以上，更优选为4μm以上，特别优选为5μm以上，优选为15μm以下，更优选为13μm以下，特别优选为10μm以下。在λ/4层的厚度为上述范围的下限值以上的情况下，能够容易地得到期望的光学特性。此外，在λ/4层的厚度为上述范围的上限值以下的情况下，能够降低宽带波长膜的厚度。

λ/2层与λ/4层优选直接接触。由此能够使宽带波长膜的厚度薄。

在宽带波长膜的制造方法包含形成薄膜层的第四工序的情况下，宽带波长膜在λ/2层和λ/4层之间具有薄膜层。在分别制造λ/2层和λ/4层后将两者贴合的以往的制造方法中所使用的粘接层一般厚至5μm以上，相对于此，通过上述制造方法得到的宽带波长膜的薄膜层能够比其薄。具体的薄膜层的厚度优选为小于2.0μm，更优选为小于1.8μm，特别优选为小于1.5μm。由于能够使薄膜层这样薄，因此也能够使宽带波长膜整体的厚度薄。薄膜层的厚度的下限越薄越优选，例如能够为0.1μm。

宽带波长膜可以具有任意的层与λ/2层、λ/4层和薄膜层组合。例如，可以具有用于粘接λ/2层与λ/4层的粘接层或粘结层。

宽带波长膜的总透光率优选为80％以上，更优选为85％以上，特别优选为88％以上。透光率能够按照JIS K0115，使用紫外可见分光光度计在波长400nm～700nm的范围测定。

宽带波长膜的雾度优选为5％以下，更优选为3％以下，特别优选为1％以下，理想地为0％。在此，雾度能够根据JIS K7361-1997，使用日本电色工业公司制“浊度计NDH-300A”，测定5处，采用根据这些求出的平均值。

宽带波长膜的厚度优选为20μm以上，更优选为25μm以上，特别优选为30μm以上，优选为120μm以下，更优选为100μm以下，特别优选为90μm以下。根据上述制造方法，能够容易地制造这样薄的宽带波长膜。

[8.圆偏振膜]

能够使用通过上述方法制造的宽带波长膜来制造长条的圆偏振膜。这样的圆偏振膜能够通过包含在上述制造方法中制造宽带波长膜的工序、将该宽带波长膜与长条的线偏振膜贴合的工序的制造方法来进行制造。上述贴合通常以在厚度方向依次排列线偏振膜、λ/2层和λ/4层的方式而进行。此外，对于贴合，可以根据需要使用粘接层或粘结层。

线偏振膜是具有吸收轴的长条的膜，具有能够吸收具有与吸收轴平行的振动方向的线偏振光、透过除此之外的偏振光的功能。在此，线偏振光的振动方向指的是线偏振光的电场的振动方向。

线偏振膜通常具有起偏器层，根据需要具有用于保护起偏器层的保护膜层。

作为起偏器层，能够使用例如对适当的乙烯醇系聚合物的膜以适当的顺序和方式施加适当的处理的起偏器层。作为该乙烯醇系聚合物的例子，可举出聚乙烯醇和部分甲缩醛化聚乙烯醇。作为膜的处理的例子，可举出利用碘和二向色性染料等二向色性物质的染色处理、拉伸处理和交联处理。通常在用于制造起偏器层的拉伸处理中，由于沿长度方向对拉伸前的膜进行拉伸，因此在得到的起偏器层中能够显现与该起偏器层的长度方向平行的吸收轴。该起偏器层是能够吸收具有与吸收轴平行的振动方向的线偏振光的起偏器层，特别优选偏振度优异的起偏器层。起偏器层的厚度通常为5μm～80μm，但并不限于此。

作为用于保护起偏器层的保护膜层，能够使用任意的透明膜。其中，优选透明性、机械强度、热稳定性、防潮性等优异的树脂的膜。作为这样的树脂，可举出三乙酰基纤维素等乙酸酯树脂、聚酯树脂、聚醚砜树脂、聚碳酸酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚烯烃树脂、环状烯烃树脂、(甲基)丙烯酸树脂等。其中，从双折射小的方面出发，优选乙酸酯树脂、环状烯烃树脂、(甲基)丙烯酸树脂，从透明性、低吸湿性、尺寸稳定性、轻质性等观点出发，特别优选环状烯烃树脂。

上述线偏振膜例如能够贴合长条的起偏器层与长条的保护膜层来制造。在贴合时，可以根据需要使用粘接剂。

线偏振膜优选在该线偏振膜的长度方向具有吸收轴。这样的线偏振膜优选与宽带波长膜贴合来制造圆偏振膜，该宽带波长膜包含具有27.5°±10°(即17.5°～37.5°)的取向角θ(λ/2)的λ/2层和具有100°±20°(即80°～120°)的取向角θ(λ/4)的λ/4层。根据上述那样的组合的贴合，由于能够通过将长条的线偏振膜和长条的宽带波长膜沿平行于它们的长度方向进行贴合来制造圆偏振膜，因此圆偏振膜能够通过卷对卷(roll to roll)法制造。因此，能够提高圆偏振膜的制造效率。

在这样得到的圆偏振膜中，透过线偏振膜的宽波长范围的线偏振光通过宽带波长膜被变换为圆偏振光。因此，圆偏振膜具有在宽波长范围中吸收右偏振光和左偏振光中的一种光，使剩下的光透过的功能。

上述圆偏振膜可以进一步具有任意的层与线偏振膜和宽带波长膜组合。

例如，圆偏振膜可以具有用于抑制损伤的保护膜层。此外，例如圆偏振膜为了与线偏振膜和宽带波长膜粘接，可以具有粘接层或粘结层。

在上述圆偏振膜设置于能够反射光的面的情况下，能够有效降低外光的反射。特别地，上述圆偏振膜在能够在可见光区域的宽波长范围中有效地降低外光的反射的方面上是有用的。而且，由于能够像这样有效地降低宽波长范围中外光的反射，所以上述圆偏振膜能够抑制因部分波长的光的反射强度变大而导致的着色。该圆偏振膜至少能够在其正面方向得到上述反射抑制和着色抑制的效果，进而通常也能够在其倾斜方向得到上述效果。此外，倾斜方向的反射抑制和着色抑制的效果通常能够在膜主面的全部方位角方向得到。

[9.图像显示装置]

充分利用上述那样的抑制外光的反射的功能，圆偏振膜能够用作有机电致发光显示装置(以下有时适当称为“有机EL显示装置”)的反射抑制膜。

有机EL显示装置具有从长条的圆偏振膜切割得到的圆偏振膜片。

在有机EL显示装置具有圆偏振膜片的情况下，通常有机EL显示装置在显示面具有圆偏振膜片。通过在有机EL显示装置的显示面以线偏振膜侧的面朝向观看侧的方式设置圆偏振膜片，能够抑制从装置外部入射的光在装置内反射而向装置外部射出，结果能够抑制显示装置的显示面的闪烁。具体而言，从装置外部入射的光中仅其一部分的线偏振光会通过偏振膜，接下来该光通过宽带波长膜，由此成为圆偏振光。圆偏振光通过显示装置内反射光的结构元件(反射电极等)反射，再次通过宽带波长膜，由此成为在与入射的线偏振光的振动方向(偏振轴)正交的方向具有振动方向(偏振轴)的线偏振光，不再通过线偏振膜。由此实现反射抑制功能。此外，通过在宽波长范围得到上述反射抑制功能，能够抑制显示面的着色。

进而，上述圆偏振膜可以设置在液晶显示装置上。这样的液晶显示装置具有从长条的圆偏振膜切割得到的圆偏振膜片。

在液晶显示装置以线偏振膜侧的面朝向观看侧的方式具有圆偏振膜片的情况下，能够抑制从装置外部入射的光在装置内反射而向装置外部射出，其结果为能够抑制显示装置的显示面的闪烁和着色。

此外，在液晶显示装置以从观看侧起依次具有宽带波长膜、线偏振膜和液晶显示装置的液晶单元的方式具有圆偏振膜片的情况下，能够通过圆偏振光显示图像。因此，能够通过偏振太阳镜稳定地观看从显示面射出的光，能够提高佩戴偏振太阳镜时的图像观看性。

此外，特别是在将圆偏振膜片以线偏振膜侧的面朝向观看侧的方式设置在有机EL显示装置和液晶显示装置等图像显示装置的情况下，能够抑制显示面板的弯曲。以下，对该效果进行说明。

通常，图像显示装置具有包含有机电致发光元件和液晶单元等显示元件的显示面板。该显示面板具有用于提高显示面板的机械强度的玻璃基材等基材。而且，以线偏振光膜侧的面朝向观看侧的方式设置有圆偏振膜片的显示面板通常依次具有基材、宽带波长膜和线偏振膜。

此外，线偏振膜的起偏器层通常容易在高温环境下向面内方向收缩。当起偏器层将要像这样收缩时，设置有包含该起偏器层的线偏振膜的显示面板会产生要使该显示面板弯曲的应力。显示面板的弯曲能够成为画质降低的原因，因此期望进行抑制。关于该弯曲，已阐明存在起偏器层和显示面板的基材之间的距离越大、上述弯曲就越大的倾向。

通过分别制造λ/2层和λ/4层后将两者贴合的以往的制造方法而制造的宽带波长膜由于粘接层厚，该宽带波长膜的整体也厚。由此，对于现有的宽带波长膜，由于起偏器层与显示面板的基材之间的距离变大，因此显示面板的弯曲存在变大的倾向。

相对于此，如上述那样作为共拉伸膜而制造的宽带波长膜能够使λ/2层与λ/4层直接接触，或能够使设置在λ/2层和λ/4层之间的薄膜层薄。因此，能够使宽带波长膜的整体薄，因此能够减小起偏器层与显示面板的基材之间的距离。由此，能够抑制显示面板的弯曲。

实施例

以下，示出实施例对本发明具体地说明。但是，本发明并不限于以下所示的实施例，在不脱离本发明的请求的范围及其同等的范围的范围能够任意地变更实施。

在以下说明中，只要没有特别说明，表示量的“％”和“份”，为重量基准。此外，只要没有特别说明，以下说明的操作在常温和常压的条件下进行。

[评价方法]

[层(A)的光学特性的测定方法]

使用相位差计(Axometrics公司制“AxoScan”)测定在第一工序中得到的作为层(A)的拉伸膜的面内延迟Re、NZ系数和取向角。测定波长为590nm。

[宽带波长膜的各层的光学特性的测定方法]

将作为评价对象的宽带波长膜设置在相位差计(Axometrics公司制“AxoScan”)的工作台。然后，测定透过宽带波长膜的偏振光在透过上述宽带波长膜前后的偏振状态的变化，作为宽带波长膜的透过偏振特性。该测定以在相对于宽带波长膜的主面，极角从-55°至55°的范围进行的多方向测定的方式进行。此外，上述多方向测定将宽带波长膜的主面的某个方位角设为0°，在45°、90°、135°和180°的各方位角方向中进行。上述测定的测定波长为590nm。

接着，根据上述那样测定的透过偏振特性进行拟合计算，由此求出各层的面内延迟Re、厚度方向的延迟Rth、NZ系数和取向角。上述拟合计算将宽带波长膜所包含的各层的三维折射率和取向角设定为拟合参数而进行。此外，上述拟合计算使用上述相位差计(AxoScan)附带的软件(Axometrics公司制“Multi-Layer Analysis”)。

[基于模拟的色差ΔE*ab的计算方法]

使用Shintec公司制“LCD Master”作为模拟用的软件，将各实施例和比较例中制造的圆偏振片模型化，通过下述设定计算色差ΔE*ab。

在模拟用的模型中，设定以下结构，即，在具有平面状的反射面的铝镜的上述反射面，将圆偏振膜以宽带波长膜的λ/4层侧与镜接触的方式进行粘贴。因此，在该模型中，在厚度方向中设定依次设置有线偏振膜、λ/2层、λ/4层和镜的结构。

然后，在上述模型中，计算在上述圆偏振膜的正面方向从光源D65向圆偏振膜照射光时的色差ΔE*ab。对于色差ΔE*ab的计算，将未粘贴圆偏振膜的铝镜在极角0°、方位角0°的方向的反射光作为基准。此外，在模拟中，对实际在圆偏振膜的表面发生的表面反射成分，会从色差ΔE*ab的计算中除去。对于色差ΔE*ab的值，值越小意味着颜色变化越少，越优选。

[圆偏振膜的目视评价]

剥离图像显示装置(Apple公司“Apple Watch”(注册商标))具有的偏振片，将该图像显示装置的显示面与作为评价对象的圆偏振膜的λ/4层的面经由粘结层(日东电工公司制“CS9621”)贴合。使显示面为黑色显示状态(画面整体显示黑色的状态)，从极角θ＝0°(正面方向)和极角θ＝60°(倾斜方向)全方位观察显示面。因外光的反射导致的辉度和着色越小，结果越良好。通过下述基准评价观察的结果。

“A”：没有能够目视确认的程度的辉度和着色。

“B”：发生能够目视确认的程度的辉度和着色。

“C”：严重发生辉度和着色。

[实施例1]

(第一工序：层(A)的制造)

准备颗粒状的降冰片烯系树脂(日本瑞翁公司制；玻璃化转变温度126℃)作为固有双折射为正的树脂，在100℃干燥5小时。将干燥的树脂供给至挤出机，经过聚合物管和聚合物过滤器，从T模头在浇铸鼓上挤出成片状。冷却挤出的树脂，得到厚度160μm的长条的拉伸前膜。将得到的拉伸前膜卷绕成卷而进行回收。

从卷中拉出拉伸前膜，连续供给至扩辐拉伸机。然后，通过该扩辐拉伸机对拉伸前膜进行拉伸，得到了作为层(A)的长条的拉伸膜。在该拉伸中，拉伸方向与拉伸前膜的长度方向所成的拉伸角度为90°，拉伸温度为135℃，拉伸倍率为2.0倍。此外，得到的拉伸膜的取向角为90°，面内延迟Re为250nm，厚度为80μm。将得到的拉伸膜卷绕成卷进行回收。

(第二工序：层(B)的形成)

准备包含苯乙烯-马来酸酐共聚物(Nova Chemical公司制“Daylark D332”，玻璃化转变温度130℃，低聚物成分含量3重量％)的液状组合物作为固有双折射为负的树脂。该液状组合物包含作为溶剂的甲乙酮，在液状组合物中的苯乙烯-马来酸酐共聚物的浓度为10重量％。

从卷中拉出拉伸膜，在该拉伸膜上涂覆上述液状组合物。然后，干燥涂覆的液状组合物，在拉伸膜上形成作为层(B)的苯乙烯-马来酸酐共聚物的层(厚度10μm)。由此得到具有层(A)和层(B)的多层膜。将得到的多层膜卷绕成卷而进行回收。

(第三工序：多层膜的拉伸)

将卷中拉出多层膜，连续供给扩辐拉伸机。然后，通过该扩辐拉伸机对多层膜进行拉伸。在该拉伸中，拉伸方向与多层膜的长度方向所成的拉伸角度为15°，拉伸温度为130℃，拉伸倍率为1.5倍。由此，得到作为具有将层(A)进行拉伸得到的λ/2层、将层(B)进行拉伸得到的λ/4层的共拉伸膜的宽带波长膜。通过上述方法评价得到的宽带波长膜。

(圆偏振膜的制造方法)

准备在长度方向具有吸收轴的长条的线偏振膜。使该线偏振膜与上述宽带波长膜彼此的长度方向平行，进行贴合。该贴合使用粘结剂(日东电工公司制“CS-9621”)进行。由此得到依次具有线偏振膜、λ/2层和λ/4层的圆偏振膜。按照上述方法评价得到的圆偏振膜。

[实施例2]

在第三工序中，将拉伸方向与多层膜的长度方向所成的拉伸角度变更为10°。

除了以上的事项以外，通过与实施例1同样的操作，进行宽带波长膜和圆偏振膜的制造和评价。

[实施例3]

在第三工序中，将拉伸方向与多层膜的长度方向所成的拉伸角度变更为5°。

除了以上的事项以外，通过与实施例1同样的操作，进行宽带波长膜和圆偏振膜的制造和评价。

[比较例1]

准备颗粒状的降冰片烯系树脂(日本瑞翁公司制；玻璃化转变温度126℃)作为固有双折射为正的树脂，在100℃干燥5小时。将干燥的树脂供给至挤出机，经过聚合物管和聚合物过滤器，从T模头在浇铸鼓上挤出成片状。冷却挤出的树脂，得到厚度110μm的长条的拉伸前膜。将得到的拉伸前膜卷绕成卷而进行回收。

从卷中拉出拉伸前膜，连续供给至辊式拉伸机。然后，通过该辊式拉伸机，对拉伸前膜进行自由单轴拉伸，得到长条的拉伸膜。在该拉伸中，拉伸方向与拉伸前膜的长度方向所成的拉伸角度为0°，拉伸温度为135℃，拉伸倍率为1.9倍。此外，得到的拉伸膜的取向角为0°，面内延迟Re为350nm，厚度为80μm。

将这样得到的拉伸膜作为层(A)使用，除此以外，通过与实施例1相同的操作，进行宽带波长膜和圆偏振膜的制造和评价。

[比较例2]

在第三工序中，将拉伸方向与多层膜的长度方向所成的拉伸角度变更为0°。此外，通过使用辊式拉伸机的自由单轴拉伸，进行第三工序中的多层膜的拉伸。

除了以上的事项以外，通过与实施例1同样的操作，进行宽带波长膜和圆偏振膜的制造和评价。

[比较例3]

在第三工序中，将拉伸方向与多层膜的长度方向所成的拉伸角度变更为45°。

除了以上的事项以外，通过与实施例1同样的操作，进行宽带波长膜和圆偏振膜的制造和评价。

[比较例4]

在第三工序中，将拉伸方向与多层膜的长度方向所成的拉伸角度变更为60°。

除了以上的事项以外，通过与实施例1同样的操作，进行宽带波长膜和圆偏振膜的制造和评价。

[结果]

将实施例和比较例的结果示于下述表1和表2。在下述表中，简写的意思如下。

COP：降冰片烯系树脂。

ST：苯乙烯-马来酸酐共聚物。

Re：面内延迟。

Rth：厚度方向的延迟。

取向角：慢轴与长度方向所成的角度。

总厚：λ/2层和λ/4层的合计厚度。

纵：长度方向。

横：宽度方向。

斜：斜向。

[表1]

[表1.实施例的结果]

[表2]

[表2.比较例的结果]

附图标记说明

100：层(A)

200：多层膜

210：层(B)

300：宽带波长膜

Claims (9)

1.一种宽带波长膜的制造方法，依次包含如下工序：

第一工序，准备作为长条的树脂膜的层A；

第二工序，在所述层A上形成固有双折射为负的树脂的层B，得到多层膜；

第三工序，将所述多层膜沿与所述多层膜的长度方向既不平行也不垂直的斜向方向进行拉伸，得到具有λ/2层和λ/4层的长条的宽带波长膜；

所述第一工序中准备的所述层A具有与该层A的长度方向平行或垂直的慢轴，

所述宽带波长膜的所述λ/2层和所述λ/4层满足下述式(1)：

θ(λ/4)＝{45°+2×θ(λ/2)}±5° (1)

所述式(1)中，

θ(λ/2)表示所述λ/2层的慢轴与所述宽带波长膜的长度方向所成的角度、

θ(λ/4)表示所述λ/4层的慢轴与所述宽带波长膜的长度方向所成的角度。

2.根据权利要求1所述的宽带波长膜的制造方法，其中，所述第三工序包含将所述多层膜沿与该多层膜的长度方向成45°以下的角度的斜向方向进行拉伸的步骤。

3.根据权利要求1或2所述的宽带波长膜的制造方法，其中，所述角度θ(λ/2)在27.5°±10°的范围内。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的宽带波长膜的制造方法，其中，所述角度θ(λ/4)在100°±20°的范围内。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的宽带波长膜的制造方法，其中，所述λ/2层为拉伸所述层A而得到的层。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的宽带波长膜的制造方法，其中，所述λ/4层为拉伸所述层B而得到的层。

7.一种圆偏振膜的制造方法，包含如下工序：

通过权利要求1～6中任一项所述的制造方法来制造宽带波长膜的工序；以及

将所述宽带波长膜与长条的线偏振膜进行贴合的工序。

8.根据权利要求7所述的圆偏振膜的制造方法，其中，所述线偏振膜在该线偏振膜的长度方向具有吸收轴。

9.一种长条的宽带波长膜，其是具有λ/2层和λ/4层的共拉伸膜，

所述λ/2层具有与所述宽带波长膜的长度方向成27.5°±10°角度的慢轴、

所述λ/4层具有与所述宽带波长膜的长度方向成100°±20°角度的慢轴。

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