[go: up one dir, main page]

CN112047860A - N-（4-乙氧基羰基苯基）-n＇-甲基-n＇-苯基甲脒的制备新方法 - Google Patents

N-（4-乙氧基羰基苯基）-n＇-甲基-n＇-苯基甲脒的制备新方法 Download PDF

Info

Publication number
CN112047860A
CN112047860A CN202010984828.0A CN202010984828A CN112047860A CN 112047860 A CN112047860 A CN 112047860A CN 202010984828 A CN202010984828 A CN 202010984828A CN 112047860 A CN112047860 A CN 112047860A
Authority
CN
China
Prior art keywords
water
methyl
phenylformamidine
ethoxycarbonylphenyl
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202010984828.0A
Other languages
English (en)
Inventor
孟纪文
蔡小川
许汉
韩建国
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China Haohua Dalian Research and Design Institute of Chemical Industry Coltd
Original Assignee
China Haohua Dalian Research and Design Institute of Chemical Industry Coltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China Haohua Dalian Research and Design Institute of Chemical Industry Coltd filed Critical China Haohua Dalian Research and Design Institute of Chemical Industry Coltd
Priority to CN202010984828.0A priority Critical patent/CN112047860A/zh
Publication of CN112047860A publication Critical patent/CN112047860A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C257/00—Compounds containing carboxyl groups, the doubly-bound oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a doubly-bound nitrogen atom, this nitrogen atom not being further bound to an oxygen atom, e.g. imino-ethers, amidines
    • C07C257/10—Compounds containing carboxyl groups, the doubly-bound oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a doubly-bound nitrogen atom, this nitrogen atom not being further bound to an oxygen atom, e.g. imino-ethers, amidines with replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group by nitrogen atoms, e.g. amidines
    • C07C257/12—Compounds containing carboxyl groups, the doubly-bound oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a doubly-bound nitrogen atom, this nitrogen atom not being further bound to an oxygen atom, e.g. imino-ethers, amidines with replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group by nitrogen atoms, e.g. amidines having carbon atoms of amidino groups bound to hydrogen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种N‑（4‑乙氧基羰基苯基）‑N'‑甲基‑N'‑苯基甲脒的制备方法。该方法以对氨基苯甲酸乙酯、N‑甲基甲酰苯胺为起始原料，在带水剂存在下，不断分出反应生成的水，一步反应制得N‑（4‑乙氧基羰基苯基）‑N'‑甲基‑N'‑苯基甲脒。本发明所述方法工艺简单，操作方便，副产只有水生成，安全环保无污染。

Description

N-（4-乙氧基羰基苯基）-N'-甲基-N'-苯基甲脒的制备新方法
技术领域
本发明属于精细化工领域，具体涉及一种N-（4-乙氧基羰基苯基）-N'-甲基-N'-苯基甲脒的制备方法。
背景技术
N-（4-乙氧基羰基苯基）-N'-甲基-N'-苯基甲脒是一种优良的紫外线吸收剂，广泛适用于聚氨酯、聚氯乙烯、胶黏剂、泡沫等材料，它能有效阻止产品因紫外线伤害所引起的老化，增强制品的色泽稳定性，延长使用寿命。
目前制备N-（4-乙氧基羰基苯基）-N'-甲基-N'-苯基甲脒的方法主要为：对氨基苯甲酸乙酯与原甲酸三乙酯或原甲酸三甲酯反应制得中间体亚胺酯，中间体经蒸馏提纯后与N-甲基苯胺在高温下缩合反应得N-（4-乙氧基羰基苯基）-N'-甲基-N'-苯基甲脒，如专利CN101481330A，US4021471，US4839405方案。该方法生产1摩尔的N-（4-乙氧基羰基苯基）-N'-甲基-N'-苯基甲脒会产生3摩尔的副产乙醇或甲醇，并且中间体亚胺酯不稳定，中间体的蒸馏提纯过程造成产品收率偏低。
专利CN102060734A提出对该方案进行改进，将对氨基苯甲酸乙酯与原甲酸三乙酯或原甲酸三甲酯、N-甲基苯胺在丙酸或冰醋酸存在下一锅反应，该方法一步完成，大大简化了生产过程，但依然不能避免产生大量副产乙醇或甲醇，不符合绿色化学中的原子经济性原则，浪费资源、提高成本的同时也增加了废物排放。并且近几年原甲酸三乙酯和原甲酸三甲酯价格暴涨，此合成方法更加不经济，缺乏竞争力。
专利CN110437105A采用对氨基苯甲酸乙酯与N-甲基甲酰苯胺在氯化亚砜或三氟甲磺酸酐存在下脱水缩合得到N-（4-乙氧基羰基苯基）-N'-甲基-N'-苯基甲脒。该方法虽然避免使用原甲酸三乙酯或原甲酸三甲酯，但脱水剂氯化亚砜或三氟甲磺酸酐具有强腐蚀性，并且使用量很大，与N-甲基甲酰苯胺的摩尔比为1:1~10:1，后处理过程需要使用大量的碱性水中和水洗，产生大量含盐废水，制约了该法的工业化应用。
鉴于现有制备方法中存在的问题，这些方法作为工业上生产甲脒类紫外线吸收剂是远非令人满意的，因此需要开发一种原子利用率高、环境污染小、经济的新方法。
发明内容
本发明针对现有技术存在的不足，提供一种安全环保、无废物产生、适合工业化生产的N-（4-乙氧基羰基苯基）-N'-甲基-N'-苯基甲脒的制备方法。
为实现上述目的，本发明提供一种N-（4-乙氧基羰基苯基）-N'-甲基-N'-苯基甲脒的制备方法：
将对氨基苯甲酸乙酯、N-甲基甲酰苯胺、带水剂加入反应釜中，升温至60~150℃，使反应液保持回流状态。反应中生成的水随着带水剂不断被分出，至无水分出时停止分水，蒸馏回收带水剂，釜底剩余反应液体减压蒸馏得N-（4-乙氧基羰基苯基）-N'-甲基-N'-苯基甲脒。
该制备方法所述的带水剂为甲苯、二甲苯、苯、氯苯、环己烷、正庚烷中的一种或多种，最优为甲苯。
该制备方法中对氨基苯甲酸乙酯与N-甲基甲酰苯胺与的摩尔比为1:1~1:1.2。
该制备方法的化学反应式为：
Figure DEST_PATH_IMAGE002
本发明方法具有如下显著优点：（1）本发明方法避免使用价格昂贵的原甲酸三乙酯和原甲酸三甲酯，成本大大降低。（2）本发明方法原子利用率高，绿色环保，副产只有水生成，无其他废物产生。（3）本发明方法利用带水剂与水共沸的原理，将反应生成的水不断分出，使反应平衡向右移动直至反应完成，避免了强腐蚀性脱水剂的使用，回收的带水剂可重复使用。
具体实施方式
实施例1
将165g（1mol）对氨基苯甲酸乙酯、135g（1mol）N-甲基甲酰苯胺、100mL带水剂甲苯加入500mL反应瓶中，反应瓶安装分水器，搅拌并升温至回流反应，反应生成的水随甲苯共沸进入分水器，水在下层，反应约5h至不再有水分出，停止分水。
将反应液常压蒸馏回收带水剂甲苯，回收完甲苯后，减压蒸馏剩余反应液，得浅黄色粘稠液体N-（4-乙氧基羰基苯基）-N'-甲基-N'-苯基甲脒260g，收率92.2%，纯度99.4%。
实施例2
将165g（1mol）对氨基苯甲酸乙酯、162g（1.2mol）N-甲基甲酰苯胺、100mL带水剂环己烷加入500mL反应瓶中，反应瓶安装分水器，搅拌并升温至回流反应，反应生成的水随环己烷共沸进入分水器，水在下层，反应约6h至不再有水分出，停止分水。
将反应液常压蒸馏回收带水剂环己烷，回收完环己烷后，减压蒸馏剩余反应液，得浅黄色粘稠液体N-（4-乙氧基羰基苯基）-N'-甲基-N'-苯基甲脒251g，收率89%，纯度99.5%。
实施例3
将165g（1mol）对氨基苯甲酸乙酯、148.5g（1.1mol）N-甲基甲酰苯胺、100mL带水剂氯苯加入500mL反应瓶中，反应瓶安装分水器，搅拌并升温至回流反应，反应生成的水随氯苯共沸进入分水器，水在上层，反应约4h至不再有水分出，停止分水。
将反应液常压蒸馏回收带水剂氯苯，回收完氯苯后，减压蒸馏剩余反应液，得浅黄色粘稠液体N-（4-乙氧基羰基苯基）-N'-甲基-N'-苯基甲脒255g，收率90.4%，纯度99.3%。

Claims (3)

1.一种N-（4-乙氧基羰基苯基）-N'-甲基-N'-苯基甲脒的制备方法，其特征在于：将对氨基苯甲酸乙酯、N-甲基甲酰苯胺、带水剂加入反应釜中，升温至80~150℃，使反应液保持回流状态，不断有水被分出，至无水分出时停止分水，蒸馏回收带水剂，釜底剩余反应液体减压蒸馏得N-（4-乙氧基羰基苯基）-N'-甲基-N'-苯基甲脒。
2.如权利要求1所述的N-（4-乙氧基羰基苯基）-N'-甲基-N'-苯基甲脒的制备方法，其特征在于：所述的带水剂为甲苯、二甲苯、苯、氯苯、环己烷、正庚烷中的一种或多种，最优为甲苯。
3.如权利要求1所述的N-（4-乙氧基羰基苯基）-N'-甲基-N'-苯基甲脒的制备方法，其特征在于：所述的对氨基苯甲酸乙酯与N-甲基甲酰苯胺的摩尔比为1:1~1:1.2。
CN202010984828.0A 2020-09-18 2020-09-18 N-（4-乙氧基羰基苯基）-n＇-甲基-n＇-苯基甲脒的制备新方法 Pending CN112047860A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010984828.0A CN112047860A (zh) 2020-09-18 2020-09-18 N-（4-乙氧基羰基苯基）-n＇-甲基-n＇-苯基甲脒的制备新方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010984828.0A CN112047860A (zh) 2020-09-18 2020-09-18 N-（4-乙氧基羰基苯基）-n＇-甲基-n＇-苯基甲脒的制备新方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN112047860A true CN112047860A (zh) 2020-12-08

Family

ID=73603839

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010984828.0A Pending CN112047860A (zh) 2020-09-18 2020-09-18 N-（4-乙氧基羰基苯基）-n＇-甲基-n＇-苯基甲脒的制备新方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112047860A (zh)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101092625B1 (ko) * 2011-03-07 2011-12-13 (주)씨.엔.에이 자외선차단제 제조장치 및 이를 이용한 자외선차단제용 포름아미딘계 화합물 제조방법
CN106431990A (zh) * 2016-10-10 2017-02-22 中昊(大连)化工研究设计院有限公司 N‑（4‑乙氧基羰基苯基）‑n’‑甲基‑n’‑苯基甲脒的制备方法
CN107235859A (zh) * 2017-06-15 2017-10-10 中昊(大连)化工研究设计院有限公司 N‑（4‑乙氧基羰基苯基）‑n`‑甲基‑n`‑苯基甲脒的制备方法
CN110437105A (zh) * 2019-07-11 2019-11-12 常州永和精细化学有限公司 N-(4-乙氧基羰基苯基)-n’-甲基-n’-苯基甲脒的制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101092625B1 (ko) * 2011-03-07 2011-12-13 (주)씨.엔.에이 자외선차단제 제조장치 및 이를 이용한 자외선차단제용 포름아미딘계 화합물 제조방법
CN106431990A (zh) * 2016-10-10 2017-02-22 中昊(大连)化工研究设计院有限公司 N‑（4‑乙氧基羰基苯基）‑n’‑甲基‑n’‑苯基甲脒的制备方法
CN107235859A (zh) * 2017-06-15 2017-10-10 中昊(大连)化工研究设计院有限公司 N‑（4‑乙氧基羰基苯基）‑n`‑甲基‑n`‑苯基甲脒的制备方法
CN110437105A (zh) * 2019-07-11 2019-11-12 常州永和精细化学有限公司 N-(4-乙氧基羰基苯基)-n’-甲基-n’-苯基甲脒的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
龚跃法: "有机化学 下", vol. 2010, 31 January 2010, 华东理工大学出版社, pages: 47 - 48 *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109336831B (zh) 一种从三嗪环废水中回收三嗪环的方法
CN105037162A (zh) 碳酸二甲酯—甲醇共沸混合物连续萃取精馏分离方法
CN105906837A (zh) 一种聚苯硫醚合成料浆中n-甲基吡咯烷酮溶剂的回收方法
CN107556286A (zh) 一种1,3‑丙烯磺酸内酯的合成方法
JP2013506658A (ja) １，４−二置換シクロヘキサン誘導体の製造方法
CN115894229B (zh) 一种己二酸单乙酯选择性合成工艺
CN107032956B (zh) 一种丙炔醇的合成方法
CN110862406A (zh) 一种硼酸三甲酯的制备方法
CN112047860A (zh) N-（4-乙氧基羰基苯基）-n＇-甲基-n＇-苯基甲脒的制备新方法
CN112159362B (zh) 一种中间体4,4-二甲基异恶唑-3-酮的纯化方法
CN103724167B (zh) 一种高收率的全氟甲基乙烯基醚(pmve)的绿色合成方法
CN106431990B (zh) N-（4-乙氧基羰基苯基）-n’-甲基-n’-苯基甲脒的制备方法
CN102898328B (zh) 偶氮二甲酸二乙酯及其中间体的合成方法
CN110577500B (zh) 2-（氨基苯基）-5-氨基苯并噁唑的制备方法
CN103420873B (zh) N,n’-二（4-乙氧基羰基苯基）-n’-苄基甲脒的制备方法
CN103588729A (zh) 1-（联苯基-4-基）-2-甲基-2-吗啉基丙烷-1-酮的合成方法
CN107235859A (zh) N‑（4‑乙氧基羰基苯基）‑n`‑甲基‑n`‑苯基甲脒的制备方法
CN107602482A (zh) 一种2‑甲基‑4‑氨基‑5‑(甲酰氨甲基)嘧啶水解工艺
CN114920665B (zh) 一种分离甲氧胺盐酸盐和n-甲基甲氧胺盐酸盐的方法
CN103554010B (zh) 1-烷基-4-对氟苯基-2,6-哌啶二酮-3-甲酸酯合成工艺
CN109928951B (zh) 2-异丙基硫杂蒽酮的制备方法
CN113200907A (zh) 一种新型杀虫单合成工艺胺化反应废水的处理方法
CN112142579A (zh) 一种2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮的制备工艺
CN117003692B (zh) 二氟甲基(2-吡啶基)砜的生产工艺
CN110256196A (zh) D,l-体萘普生的一锅法合成方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination