CN111925352A - 一种硫酸乙烯酯的合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种硫酸乙烯酯的合成方法，将乙二醇加入反应釜中，将釜温降至35℃以下；向反应釜中加入氯化亚砜；然后将釜温升至45～60℃，继续保温1～3小时；在釜温为30～60℃时，抽真空至‑0.05～‑0.1MPa；将釜压恢复常压，在釜温为10～40℃时，向反应釜中滴加碱液，调节釜液pH值至7.5～8；分离出下层溶液，即得亚硫酸乙烯酯成品；向反应釜中加入次氯酸钠溶液；将硫酸乙烯酯粗品溶解于有机溶剂中，向溶液中加入冰水；向硫酸乙烯酯有机溶液中加入脱水剂；所得硫酸乙烯酯有机溶液进行浓缩结晶，所得固体进行烘干；将一次结晶物重新溶解于有机溶剂中，过滤得到白色滤饼。本发明具有产品收率高、纯度高的优点。
Description
技术领域
本发明涉及有机化合物的合成方法，尤其是一种硫酸乙烯酯合成方法。
背景技术
硫酸乙烯酯是一种重要的锂离子电池电解液添加剂，能够抑制电池初始容量的下降，增大初始放电容量，减少高温放置后的电池膨胀，提高电池充放电性能及循环次数。随着锂离子电池行业的快速发展，锂离子电池电解液的需求量快速增长，作为锂离子电池电解液中的重要添加剂，高纯度硫酸亚乙酯的需求量迅速增长。
现有硫酸乙烯酯的合成方法主要有以下几种：
1)、由苯基磺酸碘内盐与乙烯反应合成硫酸亚乙酯，该法用到易燃易爆的乙烯，大规模生产存在严重的安全问题，对设备和人员操作均具有较高的要求；
2)、由乙二醇与硫酸酯化合成亚硫酸亚乙酯，该法副产物较多、产品收率较低，设备腐蚀性强；
3)、由1，2-二溴乙烷与硫酸银在甲苯中回流制备硫酸亚乙酯，该法产品收率较低、原料价格较高；
4)、由环氧乙烷与三氧化硫在二氧六环中反应合成硫酸亚乙酯，该法环氧乙烷为高毒物质，常温下为气体，对设备要求较高。
发明内容
本发明提供一种产品收率高、纯度高的硫酸乙烯酯合成方法。
一种硫酸乙烯酯的合成方法，包括以下步骤：
S1、将乙二醇加入反应釜中，将釜温降至35℃以下；
S2、向反应釜中加入氯化亚砜；
S3、将反应釜温度升至30～45℃，保温1～3小时；然后将釜温升至45～60℃，继续保温 1～3小时；
S4、保温结束后，在釜温为30～60℃时，抽真空至-0.05～-0.1MPa，维持真空1～3小时，对反应液脱气；
S5、脱气完毕后，将釜压恢复常压，在釜温为10～40℃时，向反应釜中滴加碱液，调节釜液pH值至7.5～8；待釜液分层后，分离出下层溶液，即得亚硫酸乙烯酯成品；
S6、将亚硫酸乙烯酯加入反应釜，将釜液温度降至0～10℃，加入缓冲剂和催化剂；
S7、向反应釜中加入次氯酸钠溶液，并维持釜温为0～10℃；
S8、将上述反应混合液过滤，所得固体即为硫酸乙烯酯粗品；
S9、将硫酸乙烯酯粗品溶解于有机溶剂中，向溶液中加入冰水，搅拌5～10min，静置分层后，分出水相，重复洗涤4～10次，得到硫酸乙烯酯有机溶液；
S10、向硫酸乙烯酯有机溶液中加入脱水剂，过滤得到无水硫酸乙烯酯有机溶液；
S11、所得硫酸乙烯酯有机溶液进行浓缩结晶，所得固体进行烘干，即得到硫酸乙烯酯的一次结晶物；将一次结晶物重新溶解于有机溶剂中，减压蒸馏出部分溶剂，降温结晶，过滤得到白色滤饼；
S12、将步骤S11所得滤饼，放入烘箱中烘干，得到白色固体即为硫酸乙烯酯成品。
进一步，步骤S2中氯化亚砜用量与步骤S1中乙二醇用量摩尔比为1：1.92～2.1。
更进一步地，步骤S2中氯化亚砜用量与步骤S1中乙二醇用量的优选摩尔比为1：1.95～2.05。
优选地，步骤S2中，氯化亚砜的加入方式为：将氯化亚砜加入滴液漏斗中，待反应釜内的温度达到反应温度，先打开反应釜与尾气吸收槽之间的阀门，然后打开滴液漏斗阀门。所述反应温度为5～35℃，优选的反应温度为15～30℃。
进一步，步骤S5中的碱液为碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾、氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或多种的水溶液。
优选地，步骤S5中，在脱气完毕后，关闭真空，将釜压恢复常压；在调节釜液pH至7.5～8 后，关闭反应釜搅拌，静置一段时间，待釜液分层。
进一步，步骤S6中的缓冲剂选自磷酸二氢钠、磷酸二氢钾中的一种或两种；缓冲剂与亚硫酸乙烯酯摩尔比为0.1～1:1。
缓冲剂与亚硫酸乙烯酯摩尔比优选0.3～0.6:1。
优选地，步骤S6中，在将亚硫酸乙烯酯加入反应釜后，打开反应釜搅拌，向反应釜夹套中通入循环冷却液。
进一步，步骤S6中的催化剂选自三氯化钌、三氯化铑、二氯化钯、三氯化锇、三氯化铱、氯化铂中的一种或多种，催化剂与亚硫酸乙烯酯摩尔比为1:100～10000。催化剂与亚硫酸乙烯酯摩尔比优选1:1000～5000。
进一步，步骤S7中的次氯酸钠溶液中次氯酸钠总量与步骤S6中的亚硫酸乙烯酯摩尔比为1～1.5:1。
优选地，步骤S7中，向反应釜中加入次氯酸钠溶液的同时加入冰块或冰水，控制次氯酸钠溶液滴加速率和加冰块或冰水速率，使釜温维持在0～10℃，并在30～60min内完成次氯酸钠加入。
步骤S7中，所述次氯酸钠溶液浓度为5％～25％。次氯酸钠溶液浓度优选8％～15％。
步骤S7中，次氯酸钠溶液中次氯酸钠总量与步骤S6中亚硫酸乙烯酯摩尔比优选1～1.2:1。
进一步，步骤S9中的有机溶剂为氯仿、四氯化碳、二氯乙烷、三氯乙烷、二氯丙烷、三氯丙烷、氯苯、二氯苯中的一种或多种；有机溶剂与硫酸乙烯酯粗品的质量比为3～30:1。
步骤S9中，有机溶剂与硫酸乙烯酯粗品的质量比优选5～15:1。
进一步，步骤S9中的冰水用量与硫酸乙烯酯粗品质量比为0.2～1:1。
步骤S9中的冰水用量与硫酸乙烯酯粗品质量比优选0.4～0.6:1。
进一步，步骤S10中的脱水剂为硫酸钠、硫酸钾、硫酸镁、硫酸钙、硫酸铝、硫酸铁、氯化钠、氯化钾、氯化钙、氯化镁、氯化铝中的一种或多种；S10步脱水剂用量与S9步硫酸乙烯酯粗品摩尔比为0.1～1:1。
S10步脱水剂用量与S9步硫酸乙烯酯粗品摩尔比为0.3～0.6:1。
进一步，步骤S11中的有机溶剂为碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、碳酸丙烯酯、碳酸乙烯酯的一种或多种；步骤S11中的有机溶剂用量等同于步骤S9中的有机溶剂重量。
步骤S11中减压蒸馏出的有机溶剂重量为溶剂总重的50～80％，优选60～70％。
步骤S11中，降温结晶的温度为-5～10℃，优选0～5℃。
步骤S11、步骤S12所述烘干温度为为30～80℃，优选40～60℃。
与现有技术相比，本发明方法具有产品收率高、产品杂质含量低，三废排放少、工艺成本低的优点。合成亚硫酸乙烯酯阶段对保温结束后的脱气尤为重要,脱出的气体多为强酸气体, 若脱气不完全,后期中和时要用到大量的碱液,而本身亚硫酸乙烯酯在水中有一定的溶解度,用的碱液越多收率则会越低,同时也会相应的增加酸碱中和后的废水量,本发明可以将用碱液量控制在较低的水平,最终摩尔收率95％以上(以乙二醇计)，色谱含量99％以上；电池里面添加的硫酸乙烯酯对其纯度、水分、酸值等要求都非常高，直接合成根本达不到要求，所以对产品提纯是关键之处，现有工艺基本使用卤代烷烃类溶剂进行精致，总体收率偏低，废渣多，而且产品在烘干操作时往往会残留卤代烷烃而不达标，本发明发现先用步骤S9中的有机溶剂溶解亚硫酸乙烯酯粗品，水洗去除水溶性杂质，而后再用步骤S11中的有机溶剂溶解，该溶剂对产品中主要杂质溶解性非常好，最后只需遗留少量溶剂降温析出即可得到合格产品，收率高，废渣少，并且步骤S11中的有机溶剂本身为电池电解液中常用的溶剂，少量残留对产品没影响，这样就可以大大缩短干燥所需时间，避免高温条件下产品的进一步分解，最终摩尔收率能达到90％以上，纯度能达到99.5％以上，水分含量≤60ppm，酸值≤60ppm。
具体实施方式
下面通过实施例详细描述本发明，应该理解的是，这些实施例仅用于例证的目的，决不限制本发明的保护范围。本领域技术人员应该理解的是，在不偏离本发明的精神和外围下可以对本发明技术方案的细节和形式进行修改或替换，但这些修改或替换均落入本发明的保护范围内。
实施例1
亚硫酸乙烯酯合成：将100g乙二醇加入反应釜中，打开搅拌，反应釜夹套通入循环冷却液，再向其中慢慢滴加202g氯化亚砜，氯化亚砜的加入方式为：将氯化亚砜加入滴液漏斗中，待反应釜内的温度达到反应温度，先打开反应釜与尾气吸收槽之间的阀门，然后打开滴液漏斗阀门，氯化亚砜约2小时加完。控制反应温度在10～20℃，尾气用20％氢氧化钠溶液吸收。滴加完毕后，将釜液温度升至35℃，保温1小时，继续将釜液温度提高至45℃，继续保温3 小时；保温结束后，抽真空至-0.08MPa，维持2小时，对反应液脱气。将釜压恢复常压，釜液冷却至室温，加入10％碳酸钠溶液调节PH值至7.5～8，静置一段时间，待釜液分层后，分离出下层溶液，得到165.5g亚硫酸乙烯酯。用上述方法合成的亚硫酸乙烯酯，摩尔收率95％以上(以乙二醇计)，色谱含量99％以上。
硫酸乙烯酯合成：将165.5g亚硫酸乙烯酯加入反应釜中，打开搅拌，反应釜夹套通入循环冷却液，控制初始温度在0～10℃，加入55g磷酸二氢钾和0.2g三氯化钌，搅拌均匀；搅拌下，将1340g浓度为10％次氯酸钠溶液滴加到反应釜中，控制滴加速率，同时加入适量冰块，控制温度在0～10℃，滴加完毕后，搅拌30min。将上述反应液进行过滤，得到硫酸乙烯酯粗品180g。将所得硫酸乙烯酯粗品溶解于1083g二氯乙烷中，向溶液中加入90g冰水，搅拌5分钟，静置分层后分出水相，重复水洗6次，得到硫酸乙烯酯-二氯乙烷溶液；向硫酸乙烯酯-二氯乙烷溶液中加入72g无水硫酸镁，搅拌30min，过滤；所得滤液减压升温至50℃，蒸馏掉二氯乙烷溶剂得到固体，放入烘箱中，50℃条件下烘干，得到白色固体。所得固体中再加入1083g碳酸二甲酯，搅拌溶解，减压升温至60℃，蒸馏出760g碳酸二甲酯，随即降温至10℃结晶，过滤得白色固体，放入烘箱中，50℃条件下烘干，得到172g硫酸乙烯酯成品。
实施例2
亚硫酸乙烯酯合成：将350g乙二醇加入反应釜中，打开搅拌，反应釜夹套通入循环冷却液，再向其中慢慢滴加698g氯化亚砜，氯化亚砜的加入方式为：将氯化亚砜加入滴液漏斗中，待反应釜内的温度达到反应温度，先打开反应釜与尾气吸收槽之间的阀门，然后打开滴液漏斗阀门，氯化亚砜约2小时加完，控制反应温度在5～15℃，尾气用20％氢氧化钠溶液吸收。滴加完毕后，将釜液温度升至30℃，保温2小时，继续将釜液温度提高至40℃，继续保温3 小时；保温结束后，抽真空至-0.09MPa，维持1.5小时，对反应液脱气。将釜压恢复常压，釜液冷却至室温，加入10％碳酸氢钠溶液调节PH值至7.5～8，静置一段时间，待釜液分层后，分离出下层溶液，得到585g亚硫酸乙烯酯。用上述方法合成的亚硫酸乙烯酯，摩尔收率95％以上(以乙二醇计)，色谱含量99％以上。
硫酸乙烯酯合成：将585g亚硫酸乙烯酯加入反应釜中，打开搅拌，反应釜夹套通入循环冷却液，控制初始温度在0～10℃，加入193g磷酸二氢钠和1.1g三氯化铑，搅拌均匀；搅拌下，将2321g浓度为20％次氯酸钠溶液滴加到反应釜中，控制滴加速率，同时加入适量冰块，控制温度在0～10℃，滴加完毕后，搅拌30min。将上述反应液进行过滤，得到硫酸乙烯酯粗品638g。将所得硫酸乙烯酯粗品溶解于2553g二氯丙烷中，向溶液中加入255g冰水，搅拌5分钟，静置分层后分出水相，重复水洗8次，得到硫酸乙烯酯-二氯丙烷溶液；向硫酸乙烯酯-二氯丙烷溶液中加入319g无水硫酸钙，搅拌30min，过滤；所得滤液减压升温至50℃，蒸馏掉二氯乙烷溶剂得到固体，放入烘箱中，50℃条件下烘干，得到白色固体。所得固体中再加入1083g碳酸二乙酯，搅拌溶解，减压升温至60℃，蒸馏出650g碳酸二乙酯，随即降温至5℃结晶，过滤得白色固体，放入烘箱中，45℃条件下烘干，得到612g硫酸乙烯酯成品。
实施例3
亚硫酸乙烯酯合成：将200g乙二醇加入反应釜中，打开搅拌，反应釜夹套通入循环冷却液，再向其中慢慢滴加407g氯化亚砜，氯化亚砜的加入方式为：将氯化亚砜加入滴液漏斗中，待反应釜内的温度达到反应温度，先打开反应釜与尾气吸收槽之间的阀门，然后打开滴液漏斗阀门，氯化亚砜约2小时加完，控制反应温度在15～20℃，尾气用20％氢氧化钠溶液吸收。滴加完毕后，将釜液温度升至35℃，保温1小时，继续将釜液温度提高至50℃，继续保温2 小时；保温结束后，抽真空至-0.06MPa，维持3小时，对反应液脱气。将釜压恢复常压，釜液冷却至室温，加入15％碳酸钾溶液调节PH值至7.5～8，静置一段时间，待釜液分层后，分离出下层溶液，得到331g亚硫酸乙烯酯。用上述方法合成的亚硫酸乙烯酯，摩尔收率95％以上(以乙二醇计)，色谱含量99％以上。
硫酸乙烯酯合成：将331g亚硫酸乙烯酯加入反应釜中，打开搅拌，反应釜夹套通入循环冷却液，控制初始温度在0～10℃，加入146g磷酸二氢钠和0.3g三氯化钌，搅拌均匀；搅拌下，将2510g浓度为10％次氯酸钠溶液滴加到反应釜中，控制滴加速率，同时加入适量冰块，控制温度在0～10℃，滴加完毕后，搅拌30min。将上述反应液进行过滤，得到硫酸乙烯酯粗品364g。将所得硫酸乙烯酯粗品溶解于2912g四氯化碳中，向溶液中加入110g冰水，搅拌5分钟，静置分层后分出水相，重复水洗5次，得到硫酸乙烯酯-四氯化碳溶液；向硫酸乙烯酯-四氯化碳溶液中加入218g无水硫酸铝，搅拌30min，过滤；所得滤液减压升温至50℃，蒸馏掉二氯乙烷溶剂得到固体，放入烘箱中，50℃条件下烘干，得到白色固体。所得固体中再加入1083g碳酸甲乙酯，搅拌溶解，减压升温至70℃，蒸馏出760g碳酸甲乙酯，随即降温至5℃结晶，过滤得白色固体，放入烘箱中，60℃条件下烘干，得到346g硫酸乙烯酯成品。
实施例4
亚硫酸乙烯酯合成：将280g乙二醇加入反应釜中，打开搅拌，反应釜夹套通入循环冷却液，再向其中慢慢滴加580g氯化亚砜，氯化亚砜的加入方式为：将氯化亚砜加入滴液漏斗中，待反应釜内的温度达到反应温度，先打开反应釜与尾气吸收槽之间的阀门，然后打开滴液漏斗阀门，氯化亚砜约2小时加完，控制反应温度在10～20℃，尾气用20％氢氧化钠溶液吸收。滴加完毕后，将釜液温度升至10℃，保温1小时，继续将釜液温度提高至60℃，继续保温 1.5小时；保温结束后，抽真空至-0.07MPa，维持2.5小时，对反应液脱气。将釜压恢复常压，釜液冷却至室温，加入2％氢氧化钠溶液调节PH值至7.5～8，静置一段时间，待釜液分层后，分离出下层溶液，得到473g亚硫酸乙烯酯。用上述方法合成的亚硫酸乙烯酯，摩尔收率95％以上(以乙二醇计)，色谱含量99％以上。
硫酸乙烯酯合成：将473g亚硫酸乙烯酯加入反应釜中，打开搅拌，反应釜夹套通入循环冷却液，控制初始温度在0～10℃，加入156g磷酸二氢钾和0.3g三氯化铱，搅拌均匀；搅拌下，将2720g浓度为15％次氯酸钠溶液滴加到反应釜中，控制滴加速率，同时加入适量冰块，控制温度在0～10℃，滴加完毕后，搅拌30min。将上述反应液进行过滤，得到硫酸乙烯酯粗品522g。将所得硫酸乙烯酯粗品溶解于3135g氯苯中，向溶液中加入261g冰水，搅拌5分钟，静置分层后分出水相，重复水洗6次，得到硫酸乙烯酯-氯苯溶液；向硫酸乙烯酯-氯苯溶液中加入157g无水氯化钙，搅拌30min，过滤；所得滤液减压升温至50℃，蒸馏掉二氯乙烷溶剂得到固体，放入烘箱中，50℃条件下烘干，得到白色固体。所得固体中再加入1083g 碳酸二甲酯，搅拌溶解，减压升温至60℃，蒸馏出760g碳酸二甲酯，随即降温至-5℃结晶，过滤得白色固体，放入烘箱中，50℃条件下烘干，得到512g硫酸乙烯酯成品。
实施例5
亚硫酸乙烯酯合成：将160g乙二醇加入反应釜中，打开搅拌，反应釜夹套通入循环冷却液，再向其中慢慢滴加322g氯化亚砜，氯化亚砜的加入方式为：将氯化亚砜加入滴液漏斗中，待反应釜内的温度达到反应温度，先打开反应釜与尾气吸收槽之间的阀门，然后打开滴液漏斗阀门，氯化亚砜约2小时加完，控制反应温度在10～20℃，尾气用20％氢氧化钠溶液吸收。滴加完毕后，将釜液温度升至40℃，保温1小时，继续将釜液温度提高至55℃，继续保温2 小时；保温结束后，抽真空至-0.075MPa，维持3小时，对反应液脱气。将釜压恢复常压，釜液冷却至室温，加入10％碳酸钠溶液调节PH值至7.5～8，静置一段时间，待釜液分层后，分离出下层溶液，得到266g亚硫酸乙烯酯。用上述方法合成的亚硫酸乙烯酯，摩尔收率95％以上(以乙二醇计)，色谱含量99％以上。
硫酸乙烯酯合成：将266g亚硫酸乙烯酯加入反应釜中，打开搅拌，反应釜夹套通入循环冷却液，控制初始温度在0～10℃，加入176g磷酸二氢钠和0.1g三氯化钌，搅拌均匀；搅拌下，将2200g浓度为10％次氯酸钠溶液滴加到反应釜中，控制滴加速率，同时加入适量冰块，控制温度在0～10℃，滴加完毕后，搅拌30min。将上述反应液进行过滤，得到硫酸乙烯酯粗品290g。将所得硫酸乙烯酯粗品溶解于2322g二氯乙烷中，向溶液中加入174g冰水，搅拌5分钟，静置分层后分出水相，重复水洗6次，得到硫酸乙烯酯-二氯乙烷溶液；向硫酸乙烯酯-二氯乙烷溶液中加入116g无水氯化镁，搅拌30min，过滤；所得滤液减压升温至50℃，蒸馏掉二氯乙烷溶剂得到固体，放入烘箱中，50℃条件下烘干，得到白色固体。所得固体中再加入1083g碳酸乙烯酯，搅拌溶解，减压升温至80℃，蒸馏出650g碳酸乙烯酯，随即降温至0℃结晶，过滤得白色固体，放入烘箱中，55℃条件下烘干，得到276g硫酸乙烯酯成品。
Claims (10)
1.一种硫酸乙烯酯的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1、将乙二醇加入反应釜中，将釜温降至35℃以下；
S2、向反应釜中加入氯化亚砜；
S3、将反应釜温度升至30～45℃，保温1～3小时；然后将釜温升至45～60℃，继续保温1～3小时；
S4、保温结束后，在釜温为30～60℃时，抽真空至-0.05～-0.1MPa，维持真空1～3小时，对反应液脱气；
S5、脱气完毕后，将釜压恢复常压，在釜温为10～40℃时，向反应釜中滴加碱液，调节釜液pH值至7.5～8；待釜液分层后，分离出下层溶液，即得亚硫酸乙烯酯成品；
S6、将亚硫酸乙烯酯加入反应釜，将釜液温度降至0～10℃，加入缓冲剂和催化剂；
S7、向反应釜中加入次氯酸钠溶液，并维持釜温为0～10℃；
S8、将上述反应混合液过滤，所得固体即为硫酸乙烯酯粗品；
S9、将硫酸乙烯酯粗品溶解于有机溶剂中，向溶液中加入冰水，搅拌5～10min，静置分层后，分出水相，重复洗涤4～10次，得到硫酸乙烯酯有机溶液；
S10、向硫酸乙烯酯有机溶液中加入脱水剂，过滤得到无水硫酸乙烯酯有机溶液；
S11、所得硫酸乙烯酯有机溶液进行浓缩结晶，所得固体进行烘干，即得到硫酸乙烯酯的一次结晶物；将一次结晶物重新溶解于有机溶剂中，减压蒸馏出部分溶剂，降温结晶，过滤得到白色滤饼；
S12、将步骤S11所得滤饼，放入烘箱中烘干，得到白色固体即为硫酸乙烯酯成品。
2.根据权利要求1所述的硫酸乙烯酯的合成方法，其特征在于，步骤S2中氯化亚砜用量与步骤S1中乙二醇用量摩尔比为1：1.92～2.1。
3.根据权利要求1所述的一种硫酸乙烯酯的合成方法，其特征在于，步骤S5中的碱液为碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾、氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或多种的水溶液。
4.根据权利要求1所述硫酸乙烯酯合成方法，其特征在于，步骤S6中的缓冲剂选自磷酸二氢钠、磷酸二氢钾中的一种或两种；缓冲剂与亚硫酸乙烯酯摩尔比为0.1～1:1。
5.根据权利要求1所述硫酸乙烯酯合成方法，其特征在于，步骤S6中的催化剂选自三氯化钌、三氯化铑、二氯化钯、三氯化锇、三氯化铱、氯化铂中的一种或多种，催化剂与亚硫酸乙烯酯摩尔比为1:100～10000。
6.根据权利要求1所述硫酸乙烯酯合成方法，其特征在于，步骤S7中的次氯酸钠溶液中次氯酸钠总量与步骤S6中的亚硫酸乙烯酯摩尔比为1～1.5:1。
7.根据权利要求1所述硫酸乙烯酯合成方1法，其特征在于，步骤S9中的有机溶剂为氯仿、四氯化碳、二氯乙烷、三氯乙烷、二氯丙烷、三氯丙烷、氯苯、二氯苯中的一种或多种；有机溶剂与硫酸乙烯酯粗品的质量比为3～30:1。
8.根据权利要求1所述硫酸乙烯酯合成方法，其特征在于，步骤S9中的冰水用量与硫酸乙烯酯粗品质量比为0.2～1:1。
9.根据权利要求1所述硫酸乙烯酯合成方法，其特征在于，步骤S10中的脱水剂为硫酸钠、硫酸钾、硫酸镁、硫酸钙、硫酸铝、硫酸铁、氯化钠、氯化钾、氯化钙、氯化镁、氯化铝中的一种或多种；S10步脱水剂用量与S9步硫酸乙烯酯粗品摩尔比为0.1～1:1。
10.根据权利要求1所述硫酸乙烯酯合成方法，其特征在于，步骤S11中的有机溶剂为碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、碳酸丙烯酯、碳酸乙烯酯的一种或多种；步骤S11中的有机溶剂用量等同于步骤S9中的有机溶剂重量。
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