[go: up one dir, main page]

CN111918917A - 用作多层结构中的粘结层的树脂和包含其的多层结构 - Google Patents

用作多层结构中的粘结层的树脂和包含其的多层结构 Download PDF

Info

Publication number
CN111918917A
CN111918917A CN201880091316.2A CN201880091316A CN111918917A CN 111918917 A CN111918917 A CN 111918917A CN 201880091316 A CN201880091316 A CN 201880091316A CN 111918917 A CN111918917 A CN 111918917A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyolefin
resin
layer
polyethylene
weight percent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201880091316.2A
Other languages
English (en)
Inventor
郑勇
S·S·巴韦斯卡尔
B·W·沃尔特
M·B·比斯科格里昂
刘安栋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dow Global Technologies LLC
Original Assignee
Dow Global Technologies LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Global Technologies LLC filed Critical Dow Global Technologies LLC
Publication of CN111918917A publication Critical patent/CN111918917A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/16—Layered products comprising a layer of synthetic resin specially treated, e.g. irradiated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B32B15/085—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/12—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of paper or cardboard
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/10—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of paper or cardboard
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/20—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/306—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B32B27/327—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins comprising polyolefins obtained by a metallocene or single-site catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B32B27/365—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters comprising polycarbonates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/41—Compounds containing sulfur bound to oxygen
    • C08K5/42—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing four or more carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing four or more carbon atoms with aliphatic 1-olefins containing one carbon-to-carbon double bond
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/03—3 layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/24—All layers being polymeric
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/28—Multiple coating on one surface
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2270/00—Resin or rubber layer containing a blend of at least two different polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/406—Bright, glossy, shiny surface
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/558—Impact strength, toughness
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
    • B32B2307/7242—Non-permeable
    • B32B2307/7244—Oxygen barrier
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
    • B32B2307/7242—Non-permeable
    • B32B2307/7246—Water vapor barrier
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/732—Dimensional properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/75—Printability
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2323/00—Polyalkenes
    • B32B2323/04—Polyethylene
    • B32B2323/046—LDPE, i.e. low density polyethylene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2367/00—Polyesters, e.g. PET, i.e. polyethylene terephthalate
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/40—Closed containers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2553/00—Packaging equipment or accessories not otherwise provided for
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2597/00—Tubular articles, e.g. hoses, pipes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2607/00—Walls, panels
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/06—Properties of polyethylene
    • C08L2207/066—LDPE (radical process)

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)

Abstract

本公开涉及一种用作多层结构中的粘结层的粘结树脂配制物。所述树脂包括第一聚烯烃，其用烯系不饱和羧酸、烯系不饱和酸衍生物或其组合接枝，并且具有0.857到0.885g/cm3的密度，和0.001到0.20重量百分比(重量％)的包含至少一种刘易斯酸的催化剂，其中所述树脂包括所述催化剂和至多99.999重量％的所述第一聚烯烃，其中所述重量％以所述树脂的总重量计。

Description

用作多层结构中的粘结层的树脂和包含其的多层结构
技术领域
本公开大体上涉及树脂，并且更特定来说，涉及用作多层结构中的粘结层的树脂。
背景技术
聚对苯二甲酸乙二酯(PET)膜因其美观与物理特性(例如其高光泽度、其透明度与其势垒和刚性)而广泛用于包装。然而，PET膜由于其相对高的熔融温度而缺乏密封特性。因此，通常的做法为形成具有PET作为具有层压密封剂层的背衬膜的包装膜，例如聚乙烯(PE)密封剂膜。然而，PET为一种众所周知的材料，因为其对例如PE的其它聚合物的粘附差。因此，在共挤出和挤出层压工艺中在PET(或其衍生物，例如聚对苯二甲酸乙二酯乙二醇，PET-g)与密封剂膜(例如PE密封剂膜)之间实现良好的粘附是包装领域的挑战。
改进聚合物膜对PET粘附的一种方法为在共挤出或挤出层压工艺中使用底漆。然而，在这些问题中，干燥PET膜上的底漆溶液会不利地影响工艺的输出并且增加另外的昂贵的制造步骤。另外，一些底漆不环保。
在共挤出或挤出层压工艺期间试图改进聚合物膜对PET的粘附的另一种方法为使用树脂作为“粘结层”。用作“粘结层”的树脂的实例包括
Figure BDA0002682742850000011
Figure BDA0002682742850000012
AMPLIFYTM、ADMERTM。尽管各种这类的树脂可用作与PET膜一起使用的“粘结层”，但很少(如果有的话)可实现使用EVOH或聚酰胺和PE膜在多层结构中看到相同程度的粘附。在与PET膜键合方面缺乏改进背后的一个理论为与缺乏官能团和极性以及由PET中的苯环引起的受限链移动性相关的困难。
因此，仍然需要能够在共挤出或挤出层压期间帮助作为PET和其它聚合物膜(例如PE膜)之间的粘结层的树脂。
发明内容
本公开涉及对聚对苯二甲酸乙二酯(PET)具有优异粘附的树脂配制物。在一些实施例中，这在树脂中不使用丙烯酸烷基酯共聚物的情况下实现。换句话说，对于各种实施例，在本公开的树脂中不使用丙烯酸烷基酯共聚物。本发明的树脂显示出比乙烯丙烯酸酯共聚物类对应物更高的热稳定性。树脂的热稳定性对于高温挤出工艺是必要的，例如挤出涂层、挤出层压和铸造工艺。本公开的树脂也显示出比基于乙烯丙烯酸酯共聚物或增粘剂的那些更好的粘附，同时显示出优异的加工性。
在本公开的多层结构中用作粘结层的树脂包括第一聚烯烃，其用烯系不饱和羧酸、烯系不饱和酸衍生物或其组合接枝，并且具有0.857到0.885g/cm3的密度，和0.001到0.20重量％(重量％)的包含至少一种刘易斯酸的催化剂，其中树脂包括催化剂和至多99.999重量％的第一聚烯烃，其中重量％以树脂的总重量计。
如所属领域的技术人员所理解，在形成树脂时，催化剂可以以纯的形式添加到第一聚烯烃中，或在制造具有本文所述组合物的树脂时，催化剂可以以“母料”的形式添加到第一聚烯烃中。催化剂可以在许多不同时间添加，以提供用作根据本发明实施例的粘结层的树脂。在一些实施例中，当聚烯烃用烯系不饱和羧酸、烯系不饱和酸衍生物或其组合接枝以提供第一聚烯烃时，可以添加包含至少一种刘易斯酸的催化剂。作为另外的实例，当形成第一聚烯烃的粒料和树脂的任何其它组分时，可以添加催化剂，或可以在挤出机中将催化剂与树脂的其它组分在线共混。
对于各种实施例，第一聚烯烃为用马来酸酐接枝的聚乙烯，其中以用马来酸酐接枝的聚乙烯的总重量计，所述第一聚烯烃具有0.01和2.4重量％马来酸酐的接枝马来酸酐含量。用马来酸酐接枝的聚乙烯选自由以下组成的群组：线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、乙烯/α-烯烃共聚物和其组合。第一聚烯烃具有8到15克/10分钟的熔融指数(I2)值，其中熔融指数(I2)根据ASTM D-1238在190℃下并且在2.16kg负荷下测量。
本公开的树脂可进一步包括具有0.855到0.930g/cm3的密度的第二聚烯烃，其中树脂包括以树脂的总重量计50到95重量％的第二聚烯烃，并且第一聚烯烃、催化剂和第二聚烯烃的总重量总计为100重量％。在另外的实施例中，树脂包括具有0.855到0.930g/cm3的密度的第二聚烯烃，其中树脂包括以树脂的总重量计60到90重量％的第二聚烯烃，并且第一聚烯烃、催化剂和第二聚烯烃的总重量总计为100重量％。在另外的实施例中，树脂包括具有0.855到0.930g/cm3的密度的第二聚烯烃，其中树脂包括以树脂的总重量计65到85重量％的第二聚烯烃，并且第一聚烯烃、催化剂和第二聚烯烃的总重量总计为100重量％。如本文所述，树脂的实施例不包括丙烯酸烷基酯共聚物。
对于各种实施例，第二聚烯烃选自由以下组成的群组：线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、第三聚烯烃或其组合，其中第三聚烯烃不同于第一聚烯烃。当第二聚烯烃为线性低密度聚乙烯时，其可具有0.885到0.910g/cm3的密度。在一个实施例中，第二聚烯烃可以是线性低密度聚乙烯与第三聚烯烃的组合，其中线性低密度聚乙烯与第三聚烯烃的组合的密度为0.855到0.930g/cm3。在替代性实施例中，第二聚烯烃为线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯和第三聚烯烃的组合，其中组合的线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯与第三聚烯烃的密度为0.855到0.930g/cm3。在另外的实施例中，第二聚烯烃包括10到90重量％的线性低密度聚乙烯、1到20重量％的低密度聚乙烯和1到40重量％的第三聚烯烃，其中重量％以第二聚烯烃的总重量计，并且线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯和第三聚烯烃的总重量总计为100重量％。
催化剂包含至少一种刘易斯酸，其中催化剂可选自由以下组成的群组：三氟甲磺酸锌、三氟甲磺酸铋、三氟甲磺酸铜、三氟甲磺酸镁、三氟甲磺酸镍、三氟甲磺酸锡或其组合。以树脂的总重量计，树脂可包括以重量计10到200百万分率的催化剂。
本公开也包括一种多层结构，其包含以层A/层B/层C的次序排列的至少三层，其中所述至少三层的每层具有第一主表面和与第一主表面相反的第二主表面。层A包含聚烯烃膜，层B包含如本文所述的树脂，其中层B的第一主表面与层A的第二主表面粘附接触，和层C包含乙烯-乙烯醇、聚酰胺、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二酯、聚呋喃二甲酸乙二酯、金属箔或其组合，其中层C的第一主表面与层B的第二主表面粘附接触。在一个实施例中，层A的聚烯烃膜选自由以下的膜组成的群组：聚乙烯、聚丙烯或其混合物。在一个实施例中，聚烯烃膜为聚乙烯膜。在另外的实施例中，聚烯烃膜由不同于层C的第二聚对苯二甲酸乙二酯膜代替。其它配置也是可能的。
本文提供的多层结构可用于形成包装。换句话说，包装由本公开的多层结构形成。类似地，本文提供的多层结构可用于形成层压材料。换句话说，层压材料用本公开的多层结构形成。使用本公开的多层结构形成的结构面板也是可能的。
具体实施方式
除非相反陈述、从上下文暗示或本领域中的惯用，否则所有份数和百分比都以重量计，所有温度都以摄氏度(℃)为单位，并且所有测试方法都是截到本公开的申请日的现行方法。
如本文所用，术语“组合物”是指包含组合物的材料以及由组合物的材料形成的反应产物和分解产物的混合物。
“聚合物”意指通过使相同或不同类型的单体聚合制备的聚合化合物。通用术语聚合物因此涵盖术语均聚物(用于是指仅由一种类型的单体制备的聚合物，应了解痕量的杂质可并入聚合物结构中)和如下文所定义的术语共聚物和术语互聚物。痕量的杂质(例如催化剂残余物)可并入聚合物中和/或聚合物内。聚合物可为单一聚合物、聚合物共混物或聚合物混合物。
如本文所用，术语“互聚物”是指通过聚合至少两种不同类型的单体制备的聚合物。通用术语互聚物因此包括共聚物(用于是指由两种不同类型的单体制备的聚合物)，和由超过两种不同类型的单体制备的聚合物。
如本文所用，术语“聚烯烃”是指以聚合形式包含大部分量的烯烃单体，例如乙烯或丙烯(以聚合物的重量计)，并且任选地可包含一种或多种共聚单体的聚合物。
术语“粘附接触”和类似术语意指一个层的一个面部表面与另一个层的一个面部表面彼此触碰和粘合接触，使得在不损坏两个层的层间表面(即，接触面部表面)的情况下一个层无法从另一个层去除。
术语“包含”、“包括”、“具有”以及其衍生词不打算排除任何另外组分、步骤或程序的存在，不论其是否特定地公开。为避免任何疑问，除非相反陈述，否则经由使用术语“包含”所主张的所有组合物都可包括任何另外添加剂、佐剂或化合物，无论以聚合方式或以其它方式。相比之下，术语“基本上由……组成”从任何随后列举范围中排除除了对操作不重要的组分、步骤或程序之外的任何其它组分、步骤或程序。术语“由……组成”排除未具体叙述或列举的任何组分、步骤或程序。
“聚乙烯”将意指包含超过50重量％的衍生自乙烯单体的单元的聚合物。这包括聚乙烯均聚物或共聚物(意指衍生自两种或更多种共聚单体的单元)。所属领域中已知的常见聚乙烯形式包括低密度聚乙烯(LDPE)；线性低密度聚乙烯(LLDPE)；超低密度聚乙烯(ULDPE)；极低密度聚乙烯(VLDPE)；单点催化的线性低密度聚乙烯，包括线性和大体上线性低密度树脂(m-LLDPE)两者；中密度聚乙烯(MDPE)；和高密度聚乙烯(HDPE)。这些聚乙烯材料一般在所属领域中已知；然而，以下描述可有助于理解这些不同聚乙烯树脂中的一些之间的差异。
术语“LDPE”也可称为“高压乙烯聚合物”或“高度支化聚乙烯”并且定义为意指聚合物在高压釜或管状反应器中在高于14,500psi(100MPa)的压力下通过使用自由基引发剂(例如过氧化物)部分或完全均聚或共聚合(参见例如US 4,599,392，其通过引用并入本文中)。LDPE树脂通常具有0.916到0.935g/cm3范围内的密度。
术语“LLDPE”包括使用传统齐格勒-纳塔催化剂(Ziegler-Natta catalyst)系统以及单点催化剂(包括但不限于双茂金属催化剂(有时称为“m-LLDPE”)和受限几何结构催化剂)制得的树脂，并且包括线性、大体上线性或非均匀聚乙烯共聚物或均聚物。LLDPE含有比LDPE少的长链支化，并且包括在美国专利5,272,236、美国专利5,278,272、美国专利5,582,923和美国专利5,733,155中进一步定义的大体上线性乙烯聚合物；均匀支化的线性乙烯聚合物组合物，例如美国专利第3,645,992号中的那些；非均匀支化的乙烯聚合物，例如根据美国专利第4,076,698号中公开的工艺制备的那些；和/或其共混物(例如US 3,914,342或US 5,854,045中公开的那些物质)。LLDPE可经由气相、溶液相或浆液聚合或其任何组合，使用所属领域中已知的任何类型的反应器或反应器配置制得。
术语“MDPE”是指具有0.926到0.935g/cm3的密度的聚乙烯。“MDPE”通常使用铬或齐格勒-纳塔催化剂或使用单点催化剂(包括但不限于双茂金属催化剂和受限几何结构催化剂)制得，并且通常具有大于2.5的分子量分布(“MWD”)。
术语“HDPE”是指具有大于约0.935g/cm3的密度的聚乙烯，其通常用齐格勒-纳塔催化剂、铬催化剂或单点催化剂(包括但不限于双茂金属催化剂和受限几何结构催化剂)制备。
术语“ULDPE”是指具有0.880到0.912g/cm3的密度的聚乙烯，其一般用齐格勒-纳塔催化剂、铬催化剂或单点催化剂(包括但不限于双茂金属催化剂和受限几何结构催化剂)制备。
如本文所用，术语“乙烯/α-烯烃共聚物”是指以聚合形式包含大部分量(>50mol％)衍生自乙烯单体的单元和衍生自α-烯烃的单元作为仅有的两种单体类型的共聚物。如本文所用，术语“α-烯烃”是指在伯或α(α)位置处具有双键的烯烃。在一个实施例中，乙烯/α-烯烃共聚物包含大于或等于60重量％，进一步大于或等于70重量％，进一步大于或等于80重量％，进一步大于或等于85重量％聚合乙烯，其中重量％以共聚物的重量计。优选α-烯烃包括但不限于C3-C20α-烯烃，并且优选C3-C10α-烯烃。更优选α-烯烃包括丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和1-辛烯，进一步包括丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯，并且进一步1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。乙烯/α-烯烃共聚物具有大于或等于0.855g/cm3，进一步大于或等于0.857g/cm3，并且进一步大于或等于0.860g/cm3的密度。在一个实施例中，乙烯/α-烯烃共聚物具有小于或等于0.930g/cm3，进一步小于或等于0.920g/cm3，并且进一步小于或等于0.910g/cm3的密度。在一个实施例中，乙烯/α-烯烃共聚物具有小于或等于0.900g/cm3，进一步小于或等于0.890g/cm3，并且进一步小于或等于0.880g/cm3的密度。在一个实施例中，乙烯/α-烯烃共聚物具有0.857g/cm3到0.900g/cm3的密度。
术语“多层结构”是指包含两个或更多个具有不同组合物的层的任何结构，并且包括但不限于多层膜、多层片材、层压膜、多层刚性容器、多层管道和多层经过涂布的衬底。
除非本文中另外指示，否则在描述本发明的方面中使用以下分析方法：
“密度”根据ASTM D792，方法B测定。
“熔融指数”：熔融指数I2(或I2)根据ASTM D-1238在190℃下并且在2.16kg负荷下测量。值以克/10分钟为单位报告。“熔流速率”用于聚丙烯类树脂并且根据ASTM D1238(230℃，在2.16kg下)测定。
本文中进一步描述另外特性和测试方法。
本公开涉及对聚对苯二甲酸乙二酯(PET)具有优异粘附的树脂配制物。在一些实施例中，这在树脂中不使用丙烯酸烷基酯共聚物的情况下实现。换句话说，对于各种实施例，在本公开的树脂中不使用丙烯酸烷基酯共聚物。本发明的树脂显示出比乙烯丙烯酸酯共聚物类对应物更高的热稳定性。树脂的热稳定性对于高温挤出工艺，例如挤出涂层、挤出层压和铸造工艺为重要的。本公开的树脂也显示出比基于乙烯丙烯酸酯共聚物或增粘剂的那些更好的粘附，同时显示出优异的加工性。
用作粘结层的树脂
本公开提供一种用作多层结构中的粘结层的树脂，所述树脂包括第一聚烯烃，其用烯系不饱和羧酸、烯系不饱和酸衍生物或其组合接枝，并且具有0.857到0.885g/cm3的密度，和0.001到0.20重量％(重量％)的包含至少一种刘易斯酸的催化剂，其中树脂包括催化剂和至多99.999重量％的第一聚烯烃，其中重量％以树脂的总重量计。本公开也提供了其中用作多层结构中的粘结层的树脂的实施例，所述树脂包括第一聚烯烃，其用烯系不饱和羧酸、烯系不饱和酸衍生物或其组合接枝，并且具有0.857到0.885g/cm3的密度，和0.001到0.20重量％(重量％)的包含至少一种刘易斯酸的催化剂，其中树脂包括催化剂和至多99.999重量％的第一聚烯烃，其中重量％以树脂的总重量计并且树脂不包括丙烯酸烷基酯共聚物。
本文包括并公开了用于树脂的至多99.999重量％第一聚烯烃的重量％的所有个别值和子范围；例如，树脂中的第一聚烯烃的量可为99.800、99.820、99.840、99.860和99.880重量％的下限到99.919、99.939、99.959、99.979和99.999重量％的上限，其中重量％以树脂的总重量计。类似地，本文包括并公开了包含至少一种刘易斯酸的催化剂的0.001到0.20重量％的所有个别值和子范围；例如，包含至少一种刘易斯酸的催化剂的量可为0.001、0.003、0.005、0.007、0.009和0.011重量％的下限到0.08、0.10、0.12、0.14、0.16、0.18和0.20重量％的上限，其中重量％以树脂的总重量计。
因此，在优选实施例中，树脂具有99.800重量％到99.999重量％的第一聚烯烃含量和包含0.001重量％到0.20重量％的至少一种刘易斯酸含量的催化剂，其中重量％以树脂的总重量计。优选地，树脂具有99.95重量％到99.999重量％的第一聚烯烃含量和包含0.001重量％到0.05重量％的至少一种刘易斯酸含量的催化剂，其中重量％以树脂的总重量计。最优选地，树脂具有99.98重量％到99.997重量％的第一聚烯烃含量和包含0.003重量％到0.02重量％的至少一种刘易斯酸含量的催化剂，其中重量％以树脂的总重量计。对于各种上述树脂组合物，第一聚烯烃含量和包含至少一种刘易斯酸含量的催化剂可以总计为100重量％。
用烯系不饱和羧酸、烯系不饱和酸衍生物或其组合接枝的第一聚烯烃具有0.857到0.885g/cm3的密度。本文包括并公开了0.857到0.885g/cm3的所有个别值和子范围；例如具有烯系不饱和羧酸、烯系不饱和酸衍生物或其组合的第一聚烯烃的密度可为0.857、0.859、0.861、0.863、0.865或0.867g/cm3的下限到0.875、0.877、0.879、0.881、0.883或0.885g/cm3的上限。优选地，具有烯系不饱和羧酸、烯系不饱和酸衍生物或其组合的第一聚烯烃具有0.857到0.93g/cm3的密度。最优选地，具有烯系不饱和羧酸、烯系不饱和酸衍生物或其组合的第一聚烯烃具有0.865到0.91g/cm3的密度。
在一些实施例中，具有烯系不饱和羧酸、烯系不饱和酸衍生物或其组合的第一聚烯烃具有2克/10分钟到20克/10分钟的熔融指数(I2)。本文包括并公开了5克/10分钟到15克/10分钟的所有个别值和子范围。例如，具有烯系不饱和羧酸、烯系不饱和酸衍生物或其组合的第一聚烯烃可具有0.5、1、1.5、2、3或5克/10分钟的下限到12、15、18、22或30克/10分钟的上限的熔融指数。在一些实施例中，具有烯系不饱和羧酸、烯系不饱和酸衍生物或其组合的第一聚烯烃可具有3到30克/10分钟，优选5到15克/10分钟的熔融指数。最优选地，第一聚烯烃具有8到15克/10分钟的熔融指数(I2)值，其中熔融指数(I2)根据ASTM D-1238在190℃下并且在2.16kg负荷下测量。
如本文中所讨论，使用反应性挤出工艺用烯系不饱和羧酸、烯系不饱和酸衍生物或其组合接枝第一聚烯烃。用于将烯系不饱和羧酸、烯系不饱和酸衍生物或其组合接枝到第一聚烯烃上的技术为所属领域中已知的(例如，WO2017/116843A1和Moad,G.，《通过反应挤出合成聚烯烃接枝共聚物(The synthesis of polyolefin graft copolymers byreactive extrusion)》，《聚合物科学学监(Prog.Polym.Sci.)》24(1999)，81)。烯系不饱和羧酸和/或烯系不饱和酸衍生物酐选自由以下组成的群组：马来酸酐、马来酸二丁酯、马来酸二环己酯、马来酸二异丁酯、马来酸二(十八烷基)酯、正苯基马来酰亚胺、柠康酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、溴马来酸酐、氯马来酸酐、耐地酸酐、甲基耐地酸酐、烯基琥珀酸酐、马来酸、富马酸、富马酸二乙酯、衣康酸、柠康酸、巴豆酸、其酯、其酰亚胺、其盐，和其狄尔斯-阿尔德加成物。
优选地，第一聚烯烃为用马来酸酐接枝的聚乙烯，其中以用马来酸酐接枝的聚乙烯的总重量计，第一聚烯烃具有0.01和2.4重量％马来酸酐的接枝马来酸酐含量。对于各种实施例，用马来酸酐接枝的聚乙烯选自由以下组成的群组：线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、乙烯/α-烯烃共聚物和其组合。本文包括并公开以马来酸酐接枝的聚乙烯的总重量计的0.01和2.4重量％马来酸酐的所有个别值和子范围；例如，马来酸酐的重量％可为0.01、0.05、0.09、0.12、0.15、0.18、0.20或0.25重量％的下限到1.8、1.9、2.0、2.1、2.2、2.3或2.4重量％的上限。优选地，马来酸酐接枝的聚乙烯的总重量为0.01到2.4重量％。更优选地，马来酸酐接枝的聚乙烯的总重量为用于粘结层的树脂总重量的5到95重量％。最优选地，马来酸酐接枝的聚乙烯的总重量为用于粘结层的树脂总重量的15到60重量％。
用于本公开的市售聚乙烯和/或马来酸酐接枝的聚乙烯的实例包括但不限于ELITETM、DOWLEXTM、ENGAGETM和AMPLIFYTM，，其各自都可购自陶氏化学公司。其它实例包括但不限于通过Polyram Ram-On Industries提供的
Figure BDA0002682742850000101
通过三井化学品欧洲公司(Mitsui Chemicals Europe GmbH)提供的ADMERTM，通过莱昂德巴塞尔(LyondellBasell)提供的
Figure BDA0002682742850000102
催化剂
根据本公开的实施例的用作粘结层的树脂包括具有至少一种刘易斯酸的催化剂。对于催化剂，刘易斯酸可选自由以下组成的群组：三氟甲磺酸锌、三氟甲磺酸铋、三氟甲磺酸铜、三氟甲磺酸镁、三氟甲磺酸镍、三氟甲磺酸锡或其组合。在一些实施例中，可有利地包括刘易斯酸催化剂以促进粘结层与相邻PET层的粘附。
树脂中使用的催化剂的量可取决于若干因素，包括用烯系不饱和羧酸、烯系不饱和酸衍生物或其组合接枝的第一聚烯烃和第二聚烯烃(如果存在)的量、使用的催化剂、PET层和与由树脂形成的粘结层相邻的其它层的组成，和其它因素。在一些实施例中，以树脂的总重量计，树脂包含0.001到0.20重量％的包含至少一种刘易斯酸的催化剂。在一些实施例中，树脂包含0.01到0.10重量％的包含至少一种基于刘易斯酸的催化剂。所述树脂包含0.1到0.50重量％的包含至少一种基于刘易斯酸的催化剂。以树脂的总重量计，树脂可包括以重量计10到200百万分率的催化剂。
如所属领域的技术人员所理解，在形成树脂时，催化剂可以纯的形式添加到第一聚烯烃中，或在制造具有本文所述组合物的树脂时，催化剂可以“母料”的形式添加到第一聚烯烃中。催化剂可以在许多不同时间添加，以提供用作根据本发明实施例的粘结层的树脂。在一些实施例中，在聚烯烃用烯系不饱和羧酸、烯系不饱和酸衍生物或其组合接枝以提供第一聚烯烃时，可添加包含至少一种刘易斯酸的催化剂。作为另外的实例，在形成第一聚烯烃的粒料和树脂的任何其它组分时，可以添加催化剂，或可在挤出机中将催化剂与树脂的其它组分在线共混。
第二聚烯烃
在一些实施例中，用于粘结层的树脂可进一步任选地包括具有0.855到0.930g/cm3的密度的第二聚烯烃。对于各种实施例，以树脂的总重量计，树脂可包括50到95重量％的第二聚烯烃，其中第一聚烯烃、催化剂和第二聚烯烃的总重量总计为100重量％。在另外的实施例中，树脂包括具有0.855到0.930g/cm3的密度的第二聚烯烃，其中树脂包括以树脂的总重量计60到90重量％的第二聚烯烃，并且第一聚烯烃、催化剂和第二聚烯烃的总重量总计为100重量％。在另外的实施例中，树脂包括具有0.855到0.930g/cm3的密度的第二聚烯烃，其中树脂包括以树脂的总重量计65到85重量％的第二聚烯烃，并且第一聚烯烃、催化剂和第二聚烯烃的总重量总计为100重量％。如本文所述，树脂的实施例不包括丙烯酸烷基酯共聚物。
第二聚烯烃具有0.855到0.930g/cm3的密度，其中本文包括并公开了0.855到0.930g/cm3的所有个别值和子范围；例如，第二聚烯烃的密度可为0.855、0.860、0.865、0.870、0.875或0.880g/cm3的下限到0.905、0.910、0.915、0.920、0.925或0.930g/cm3的上限。优选地，第二聚烯烃具有0.87到0.92g/cm3的密度。最优选地，第二聚烯烃具有0.89到0.92g/cm3的密度。
在一些实施例中，第二聚烯烃具有0.5克/10分钟到30克/10分钟的熔融指数(I2)。本文包括并公开了0.5克/10分钟到30克/10分钟的所有个别值和子范围。例如，第二聚烯烃可具有0.5、1、2、3或5克/10分钟的下限到7、9、11、12、15或30克/10分钟的上限的熔融指数。在一些实施例中，非极性聚烯烃可具有1到10克/10分钟，优选2到8克/10分钟的熔融指数。
对于各种实施例，第二聚烯烃选自由以下组成的群组：线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、第三聚烯烃或其组合，其中第三聚烯烃不同于第一聚烯烃。可市售的第二聚烯烃的实例包括DOWLEXTM、ELITETM和AFFINITYTM，购自陶氏化学公司。
当第二聚烯烃为线性低密度聚乙烯时，其可具有0.885到0.910g/cm3的密度。在一个实施例中，第二聚烯烃可以是线性低密度聚乙烯和第三聚烯烃的组合，其中组合的密度为0.855到0.930g/cm3。在替代性实施例中，第二聚烯烃为线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯和第三聚烯烃的组合，其中组合的密度为0.855到0.930g/cm3。
在另外的实施例中，第二聚烯烃包括10到90重量％的线性低密度聚乙烯、1到20重量％的低密度聚乙烯和1到40重量％的第三聚烯烃，其中重量％以第二聚烯烃的总重量计，并且线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯和第三聚烯烃的总重量总计为100重量％。
如所属领域中已知的，树脂可以通过将接枝有烯系不饱和羧酸、烯系不饱和酸衍生物或其组合的第一聚烯烃与包含至少一种刘易斯酸的催化剂和任选的第二聚烯烃(如本文所述)以熔融状态经由挤出工艺或间歇混合器混合而形成。混合的持续时间使得产生接枝有烯系不饱和羧酸、烯系不饱和酸衍生物或其组合的第一聚烯烃与包含至少一种刘易斯酸的催化剂和任选的第二聚烯烃的均匀混合物，其中所述混合物为本公开的树脂。根据需要，可以向混合工艺中添加热，以使接枝有烯系不饱和羧酸、烯系不饱和酸衍生物或其组合的第一聚烯烃与包含至少一种刘易斯酸的催化剂和任选的第二聚烯烃以熔融状态混合。混合可以在大气压下进行。
当形成粘结层时，本公开的树脂可以提供许多优点。例如，除了在PET层和相邻聚烯烃层之间提供粘附之外，由本公开的一些实施例形成的粘结层可进一步充当湿气和/或气体势垒，特定来说为当定位成邻近于常规势垒层(例如包含乙烯-乙烯醇和/或聚酰胺的势垒层)时。在一些实施例中，当多层结构暴露于高湿气或相对湿度时，这可以有利地防止气体势垒特性的劣化。同样地，在一些实施例中，使用这类粘结层可以消除对防止气体势垒劣化的其它方法的需要(例如，增加结构中LDPE或LLDPE层的厚度，将HDPE层添加到结构中，包括势垒层或结构中的额外量的EVOH或聚酰胺等)。
在涉及多层结构的本公开的实施例中，由本公开的树脂形成的粘结层可以与PET层粘附接触。PET层可包括一个或多个酯基。可以在本公开的实施例中使用的市售PET的实例包括来自INVISTA的
Figure BDA0002682742850000131
CrystalTM PET和来自DAK Americas的
Figure BDA0002682742850000132
_。
多层结构的附加层可包括由聚酰胺(尼龙)、无定形聚酰胺(尼龙)和/或乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)形成的层，并且可包括清除剂材料和重金属如钴与MXD6尼龙的化合物。EVOH可包括具有27到44mol％乙烯的乙烯醇共聚物，并且通过例如乙酸乙烯酯共聚物的水解来制备。可以在本公开的实施例中使用的市售EVOH的实例包括来自Kuraray的EVALTM和来自Nippon Goshei的NoltexTM和SoarnolTM。
在一些实施例中，附加层可包含EVOH和酸酐和/或羧酸官能化的乙烯/α-烯烃互聚物，例如PCT公开第2014/113623号中公开的那些势垒层，其通过引用并入本文。酸酐和/或羧酸官能化的乙烯/α-烯烃互聚物的这包括可增强EVOH的耐挠曲开裂性，并且据信在与粘结树脂的中间层处提供较少的应力点，因此减少可能不利地影响整个多层结构的气体势垒特性的空隙的形成。
在层包括聚酰胺的实施例中，聚酰胺可包含聚酰胺6、聚酰胺9、聚酰胺10、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺6,6、聚酰胺6/66和芳香族聚酰胺，例如聚酰胺6I、聚酰胺6T、MXD6，或其组合。
在一些实施例中，除了PET层之外，由本公开的树脂形成的粘结层可以与另一层粘附接触。例如，在一些实施例中，粘结层可另外与包含聚乙烯的层粘附接触(即，粘结层的树脂在聚乙烯层和PET层之间)。在这类实施例中，聚乙烯可以是所属领域的技术人员已知的适用作基于本文教示的多层结构中的层的任何聚乙烯和其衍生物(例如乙烯-丙烯共聚物)。在一些实施例中，聚乙烯可用于这类层，以及多层结构中的其它层，可以是超低密度聚乙烯(ULDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、高熔体强度高密度聚乙烯(HMS-HDPE)、超高密度聚乙烯(UHDPE)、均匀支化的乙烯/α-烯烃共聚物和其组合，所述乙烯/α-烯烃共聚物用单点催化剂，例如茂金属催化剂或受限几何结构催化剂制成。
羟基官能度也可以经由高能表面活化例如使用电晕放电或火焰处理在聚烯烃层中形成。因此，如所属领域的技术人员基于本文的教示显而易见的，由本公开的树脂形成的粘结层可以在多层结构中的各种其它层之间使用。
多层结构的一些实施例可以包括上述之外的层。例如，虽然不必与根据本发明的粘结层粘附接触，但根据应用，多层结构可以进一步包含通常包括在多层结构中的其它层，包括例如其它势垒层、密封剂层、其它粘结层、其它聚乙烯层、聚丙烯层等。在一些实施例中，本公开的多层结构可包括本发明的粘结层(例如，由本发明的树脂形成的粘结层)和常规粘结层连两者。至于常规粘结层，基于本文的教示，常规粘结层可以是所属领域的技术人员已知的适用于粘附多层结构中的不同层的粘结层。
另外，其它层例如印刷的、高模量、高光泽层可以层压到本公开的多层结构(例如，膜)。此外，在一些实施例中，多层结构可以挤出涂布到含纤维的衬底例如纸上。
应当理解，任何前述层可进一步包含一种或多种所属领域的技术人员已知的添加剂，例如抗氧化剂、紫外光稳定剂、热稳定剂、增滑剂、抗粘连剂、颜料或着色剂、加工助剂、交联催化剂、阻燃剂、填充剂和发泡剂。
多层结构
本公开的实施例也涉及包括由本发明的树脂形成的层的多层结构。在一个方面，多层结构包含以层A/层B/层C的次序排列的至少三层，其中所述至少三层的每层具有第一主表面和与第一主表面相反的第二主表面。层A包含聚烯烃膜；层B包含本文提供的树脂，其中层B的第一主表面与层A的第二主表面粘附接触，并且层C包含聚对苯二甲酸乙二酯膜，其中层C的第一主表面与层B的第二主表面粘附接触。
对于层A，聚烯烃膜可选自由以下的膜组成的群组：聚乙烯、聚丙烯或其混合物。优选地，聚烯烃膜为聚乙烯膜。层C可为由选自由以下组成的群组：乙烯-乙烯醇、聚酰胺、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二酯、聚呋喃二甲酸乙二酯、金属箔或其组合的聚合物形成的膜，其中层C的第一主表面与层B的第二主表面粘附接触。在另外的实施例中，层A的聚烯烃膜可以由不同于层C的第二聚对苯二甲酸乙二酯膜代替。实施例包括但不限于，层A为PEG，而层C为聚对苯二甲酸乙二酯乙二醇，PET-g。替代地，层A可以是PEG-g，而层C为PET。
应当理解，在一些实施例中，本公开的多层结构可以包括附加层(例如，层D、层E等)，例如附加的聚乙烯层，其可以由与层A相同的聚乙烯或聚乙烯共混物形成，而在其它实施例中，这类附加层可由不同的聚乙烯或聚乙烯共混物形成。在其它实施例中，多层结构可包含与这种聚乙烯层相邻的一个或多个附加层。应当理解，对于上述实例，在一些实施例中，为每个实例标识的第一和最后层可以是最外层，而在其它实施例中，一个或多个附加层可以与这类层相邻。
当包含本文公开的层的组合的多层结构为多层膜时，膜可具有各种厚度，这取决于例如层数、膜的预期用途和其它因素。在一些实施例中，本公开的多层膜具有15微米到5毫米的厚度。在一些实施例中，本发明的多层膜具有20到500微米(优选50到200微米)的厚度。当多层结构为除膜(例如，刚性容器、管道等)之外的某物时，这类结构可以具有通常用于这种类型结构的范围内的厚度。
本公开的多层结构可以表现出一种或多种期望的特性。例如，在一些实施例中，多层结构可以表达出期望的势垒特性、耐温性、光学特性、刚度、密封性、韧性、耐穿刺性等。
本公开也提供了一种用本文提供的多层结构的多层结构形成的包装。本公开的多层结构可包括如本文所述的两个或更多个实施例的组合。本公开的实施例也涉及包含本文公开的任何多层结构(例如，多层膜)的制品。
制备多层结构的方法
当多层结构为多层膜或由多层膜形成时，可基于本文中的教示使用所属领域的技术人员已知的技术将多层膜共挤出为吹制膜或铸造膜。在另外的实施例中，所述层可以经由铸造膜工艺或多层挤出涂布工艺共挤出。特定来说，基于本文所公开的不同膜层的组合物，吹制膜制造线和铸造膜制造线可经配置以在单一挤出步骤中基于本文中的教示使用所属领域的技术人员已知的技术共挤出本公开的多层膜。
包装
可使用所属领域的技术人员已知的技术使本公开的多层膜形成为多种包装。通常，本公开的多层结构可转化成任何形式的包装并在各种环境条件下展开。在一些实施例中，本公开的多层结构特定来说可用于在其整个使用寿命期间经受或必须经受高湿气条件的转化包装中。
可由本公开的多层结构形成的包装的实例包括但不限于直立袋、袋、挤出涂布纸板等。
类似地，本文提供的多层结构可用于形成层压材料。换句话说，层压材料用本公开的多层结构形成。使用本公开的多层结构形成的结构面板也为可能的。
可以形成其它的多层结构包括，例如，多层片材、层压膜、多层刚性容器、多层管道和多层涂布衬底。基于本文的教示，可以使用所属领域的技术人员已知的技术形成这类制品。
现将在以下实例中详细描述本公开的一些实施例。
实例
对实例使用以下测试方法。
熔融指数
根据ASTM D-1238在190℃和2.16kg下测量熔融指数(MI)I2，其中以克/10分钟为单位的值对应于每10分钟洗脱的克数。在马来酸酐接枝聚合物的情况下，测量样品制备时的熔融指数值，因为由于水解，预期熔融指数会有一些漂移。
密度
根据ASTM D4703制备样品。根据ASTM D792，方法B，在样品制备一小时内进行测量。
MAH接枝百分比
使用MAH的峰高度(FTIRMAH)和马来酸的峰高度(FTIRMA)与聚合物参考峰高度(FTIR参考)的比例，测定如本文所定义的第一聚烯烃中马来酸酐(MAH)接枝百分比。测量MAH的峰高度在波数1791cm-1处，马来酸(MA)的峰高度在1721cm-1处，并且可用作聚合物参考的聚乙烯的峰高度在2019cm-1处。峰高度的比例乘以适当校准常量(A和B)，并且比例与校准常量的乘积一起相加等于MAH重量％。当聚乙烯为参考聚合物时，MAH重量％根据以下MAH重量％式计算：
Figure BDA0002682742850000171
使用本领域已知的C13 NMR标准测定校准常量A。实际校准常量视仪器和聚合物而定可稍微不同。马来酸的峰高度解释了聚烯烃中马来酸的存在，其对于新接枝的聚烯烃而言为可忽略的。然而，随着时间的推移，并且在湿气存在下，马来酸酐转化为马来酸。对于具有高表面积的MAH接枝聚烯烃，在环境条件下仅几天内可发生显著水解。校准常量B针对酸酐与酸基之间吸亮度系数差值进行校准，其可通过本领域中已知的标准测定。MAH重量％式考虑不同样品厚度以使数据归一化。
在加热压机中制备MAH接枝聚烯烃样品用于FTIR分析。将厚度为0.05mm到约0.15mm的MAH接枝聚烯烃样品放置于合适的保护膜(例如MYLARTM或TEFLONTM)之间，以保护其免受加热压机的压板的影响。将样品放置于约150-180℃压机的温度下的加热压机中，在约10吨压力下保持约5分钟。使样品在加热压机中保持约1小时，然后在FTIR中扫描之前冷却到室温(23℃)。
在扫描每个样本之前，或根据需要，在FTIR上运行背景扫描。将样品放置于适当的FTIR样品架中并在FTIR中扫描。FTIR将通常显示电子曲线，其提供在波数1791cm-1处的MAH的峰高度，在1721cm-1处的马来酸的峰高度和在2019cm-1处的聚乙烯的峰高度。FTIR测试应具有小于+/-5％的固有变化率。
粘附
按照ASTM F904进行粘附测试。在测试之前，将样品在23℃(±2℃)和50％(±10％)相对湿度下调节至少40小时。
热重分析：
在空气中进行预成型热重分析，以测定产物降解或热稳定性。将测试样品暴露于100℃到900℃空气中的10℃斜坡。在299℃测量重量损失。
材料：
表1
Figure BDA0002682742850000181
Figure BDA0002682742850000191
*产物2为本文提供的马来酸酐接枝的AMPLIFYTMEA 101。
**产物3为马来酸酐接枝的产物1
产物1的制备
产物1为乙烯-辛烯共聚物，并且使用溶液聚合和单点催化剂制备。通常，溶液聚合工艺发生在一个或多个充分搅拌的反应器中，例如一个或多个环管反应器，或一个或多个等温反应器，并且在100到300℃范围内的温度下；和在2068.4kPa到6894.7kPa(300到1,000psig)范围内的压力下。示范性聚合工艺公开在以下参考文献中：US 5,272,236；US 5,278,272；WO2007/136496和WO2007/136495。
产物2和产物3的制备
如表1所示，经由使用具有中等强度螺杆的92mm同向旋转双螺杆挤出机在反应性挤出工艺中接枝来制备产物2和产物3。配制物由基础聚合物(例如，用于产物2的AMPLIFYTMEA 101或用于产物3的产物1)、马来酸酐(MAH，Huntsman，99％，CAS编号108-31-6)和2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷(DBPH，CAS编号78-63-7，过氧化物，POX)组成。用矿物油稀释POX(1:1)，以提高处理和进料的容易性。MAH进料水平为1.4到1.5重量％，并且过氧化物水平为330-650ppm。以862-953千克/小时的速率和475-630rpm之间的螺杆速度操作挤出机。用于接枝的挤出机的温度分布(以℃为单位)如下所示。
Figure BDA0002682742850000201
S/C：换网器，PDV聚合物转向阀
混配(催化剂母料和所有树脂组合物的制备)
通过将三氟甲磺酸锌(西格玛-阿尔德里奇(Sigma-Aldrich)，98％)与ELITETM5815G混配以促进进料来制备0.5％重量的三氟甲磺酸锌母料(催化剂母料)。在Coperion ZSK-26mm同向旋转双螺杆挤出机上混配配制物。用15个机筒(60L/D)配置挤出机。使用低强度混合螺杆将熔融温度限制在220℃以下。为挤出机配备用于进料粒料的K-Tron失重进料器。在料斗中注入氮气以保持惰性气氛并使氧化最小化为0.14-0.28标准立方米/小时。运行速率保持恒定在6.8-9.1千克/小时，并且螺杆速度为300-350rpm。使用的温度曲线(所有温度都以℃为单位)如下：
区域2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 晶粒
89 180 180 176 182 180 178 151 150 147 148 148 150 149 180
所有温度都以℃为单位。
使用Coperion ZSK-26mm同向旋转双螺杆挤出机制备用于粘结层的所有树脂组合物(实例1-4和比较实例A-E)，具有用于上述催化剂母料制备的相同设置、双螺杆配置、工艺条件和机筒温度。
挤出层压工艺
用表2所示的树脂组合物作为挤出涂层生产在线的粘结层进行挤出层压。使用金属化PET膜(mPET，12微米厚度)以及25.4微米厚的DOWLEXTM3010(TDC)膜，其中层压膜的结构为mPET/树脂组合物粘结层(2.54微米)/DOWLEXTM3010(1mil)。在用粘结层的树脂组合物挤出涂层之前，电晕处理mPET的未金属化侧。设定线速度为134米/分钟，冷却辊温度为18.3℃，并在271℃和299℃下进行粘附测试。
表2
Figure BDA0002682742850000211
粘附
制备具有以层A/层B/层C的次序排列的三层的多层结构，其中层A为PET膜；层B为树脂组合物；层C为DOWLEXTM3010膜。使用熔融温度为271℃的单螺杆计量挤出机挤出层B。多层结构具有三层PET膜(12微米双轴取向膜和电晕处理)/树脂(0.1mil)/DOWLEXTM3010膜(1mil)。产生具有以下层排列的基于对照乙烯丙烯酸酯粘结层的多层结构：PET膜/
Figure BDA0002682742850000212
21E533(0.1mil)/DOWLEXTM3010膜(1mil)。将多层结构的实例和比较实例挤出涂层到在涂层之前已经电晕处理的PET膜上，并且将DOWLEXTM3010膜施加到层B上以形成多层结构。用于树脂(层B)的熔融温度为271℃。
表3：实例1的树脂和比较实例A、C、D和E树脂粘结层与PET在271℃下的粘附。
Figure BDA0002682742850000221
数据显示，与包括部分或完全乙烯丙烯酸酯共聚物的常规PET粘结层树脂相比，实例1的树脂对PET具有等效或更好的粘附。数据也表明，所选增粘剂的并入(见表2)对粘附没有帮助。也注意到当在271℃以上挤出时，对照乙烯丙烯酸酯树脂显著降解。
如上所述，制备具有以层A/层B/层C的次序排列的三层的多层结构，除了在各相应的多层结构中使用实例2、3和4以及比较实例B、C、F和G的用于层B的树脂组合物。用于树脂(层B)的熔融温度为299℃。
表4：实例2、3和4树脂和比较实例B、C、F和G树脂粘结层与PET在299℃下的粘附。
Figure BDA0002682742850000222
表4中所示的数据显示，与包含部分或完全乙烯丙烯酸酯共聚物的常规PET粘结层组合物相比，本公开的树脂组合物对PET具有等效或更好的粘附。这令人惊讶地通过其比常规PET粘结层更低的MAH含量或丙烯酸酯含量或两者来实现。此外，本公开的树脂组合物显示出比LDPE(实例F)高约50％的改进，LDPE(实例F)通过一些基于LDPE的氧化而用作PET的粘结层。
热稳定性
通过TGA(热重分析)测量树脂组分的热稳定性。在空气中进行热重分析以测定产物降解。将组分暴露于100℃到900℃的空气中的10℃斜坡。299℃下的重量损失报告在下表中。
表5-在299℃下降解树脂组分。
Figure BDA0002682742850000231
表5显示，用于本公开的实例树脂组合物的组分(其包括产物3、ELITETMAT6111、ELITETM5815和产物1)比用于比较实例树脂组合物中的具有乙烯丙烯酸酯的组分(其包括产物2、AMPLIFYTMTY EA 101和
Figure BDA0002682742850000232
21E533)更稳定。一旦降解超过一定程度，材料开始丧失机械特性和官能团，其对于产生对PET的粘附为重要的。

Claims (22)

1.一种用作多层结构中的粘结层的树脂，所述树脂包含：
第一聚烯烃，其用烯系不饱和羧酸、烯系不饱和酸衍生物或其组合接枝，并且具有0.857到0.885g/cm3的密度；和
0.001到0.20重量百分比(重量％)的包含至少一种刘易斯酸的催化剂，其中所述树脂包括所述催化剂和至多99.999重量％的所述第一聚烯烃，其中所述重量％以所述树脂的总重量计。
2.根据权利要求书1所述的树脂，其中所述第一聚烯烃为用马来酸酐接枝的聚乙烯，其中以用马来酸酐接枝的所述聚乙烯的总重量计，所述第一聚烯烃具有0.01和2.4重量％马来酸酐的接枝马来酸酐含量。
3.根据权利要求书2所述的树脂，其中用马来酸酐接枝的所述聚乙烯选自由以下组成的群组：线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、具有0.857g/cm3到0.900g/cm3的密度的乙烯/α-烯烃共聚物和其组合。
4.根据权利要求书1至3中任一项所述的树脂，其进一步包含具有0.855到0.930g/cm3的密度的第二聚烯烃，其中所述树脂包括以所述树脂的总重量计50到95重量％的所述第二聚烯烃，并且所述第一聚烯烃、所述催化剂和所述第二聚烯烃的总重量总计为100重量％。
5.根据权利要求书1至3中任一项所述的树脂，其进一步包含具有0.855到0.930g/cm3的密度的第二聚烯烃，其中所述树脂包括以所述树脂的总重量计60到90重量％的所述第二聚烯烃，并且所述第一聚烯烃、所述催化剂和所述第二聚烯烃的总重量总计为100重量％。
6.根据权利要求书1至3中任一项所述的树脂，其进一步包含具有0.855到0.930g/cm3的密度的第二聚烯烃，其中所述树脂包括以所述树脂的总重量计65到85重量％的所述第二聚烯烃，并且所述第一聚烯烃、所述催化剂和所述第二聚烯烃的总重量总计为100重量％。
7.根据权利要求书4至6中任一项所述的树脂，其中所述第二聚烯烃选自由以下组成的群组：线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、第三聚烯烃或其组合，其中所述第二聚烯烃不同于所述第一聚烯烃。
8.根据权利要求书7所述的树脂，其中所述第二聚烯烃为具有0.885到0.910g/cm3的密度的线性低密度聚乙烯。
9.根据权利要求书7所述的树脂，其中所述第二聚烯烃为线性低密度聚乙烯与第三聚烯烃的组合，其中组合的线性低密度聚乙烯与第三聚烯烃的所述密度为0.855到0.930g/cm3。
10.根据权利要求书7所述的树脂，其中所述第二聚烯烃为线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯与所述第三聚烯烃的组合，其中所述组合的所述密度为0.855到0.930g/cm3。
11.根据权利要求书7所述的树脂，其中所述第二聚烯烃包括10到90重量％的所述线性低密度聚乙烯、1到20重量％的所述低密度聚乙烯和1到40重量％的所述第三聚烯烃，其中所述重量％以所述第二聚烯烃的总重量计，并且所述线性低密度聚乙烯、所述低密度聚乙烯和所述第三聚烯烃的总重量总计为100重量％。
12.根据权利要求书1至11中任一项所述的树脂，其中所述催化剂选自由以下组成的群组：三氟甲磺酸锌、三氟甲磺酸铋、三氟甲磺酸铜、三氟甲磺酸镁、三氟甲磺酸镍、三氟甲磺酸锡或其组合。
13.根据权利要求书1至12中任一项所述的树脂，其中以所述树脂的总重量计，所述树脂包括以重量计10到200百万分率的所述催化剂。
14.根据权利要求书1至13中任一项所述的树脂，其中所述第一聚烯烃具有8到15克/10分钟的熔融指数(I2)值，其中所述熔融指数(I2)根据ASTM D-1238在190℃下并且在2.16kg负荷下测量。
15.根据权利要求书1至14中任一项所述的树脂，其中所述树脂不包括丙烯酸烷基酯共聚物。
16.一种多层结构，其包含以层A/层B/层C的次序排列的至少三层，其中所述至少三层的每层具有第一主表面和与所述第一主表面相反的第二主表面，其中：
层A包含聚烯烃膜；
层B包含根据权利要求书1至15中任一项所述的树脂，其中层B的第一主表面与层A的所述第二主表面粘附接触；和
层C包含乙烯乙烯醇、聚酰胺、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二酯、聚呋喃二甲酸乙二酯、金属箔或其组合，其中层C的所述第一主表面与层B的所述第二主表面粘附接触。
17.根据权利要求书16所述的多层结构，其中层A的所述聚烯烃膜选自由聚乙烯、聚丙烯或其混合物的膜组成的群组。
18.根据权利要求16所述的多层结构，其中层A的所述聚烯烃膜为聚乙烯膜。
19.根据权利要求16所述的多层结构，其中所述聚烯烃膜由不同于层C的第二聚对苯二甲酸乙二酯膜代替。
20.一种包装，其由根据权利要求书16至19中任一项所述的多层结构形成。
21.一种层压材料，其包含根据权利要求书16至19中任一项所述的多层结构。
22.一种结构面板，其包含根据权利要求书16至19中任一项所述的多层结构。
CN201880091316.2A 2018-03-29 2018-03-29 用作多层结构中的粘结层的树脂和包含其的多层结构 Pending CN111918917A (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/CN2018/081027 WO2019183871A1 (en) 2018-03-29 2018-03-29 Resins for use as tie layer in multilayer structure and multilayer structures comprising the same

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN111918917A true CN111918917A (zh) 2020-11-10

Family

ID=68062532

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201880091316.2A Pending CN111918917A (zh) 2018-03-29 2018-03-29 用作多层结构中的粘结层的树脂和包含其的多层结构

Country Status (10)

Country Link
US (1) US12110386B2 (zh)
EP (1) EP3775028B1 (zh)
JP (1) JP2021523956A (zh)
CN (1) CN111918917A (zh)
AR (1) AR114719A1 (zh)
ES (1) ES2970290T3 (zh)
MX (1) MX2020009715A (zh)
PL (1) PL3775028T3 (zh)
TW (1) TWI805712B (zh)
WO (1) WO2019183871A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023065280A1 (en) * 2021-10-22 2023-04-27 Dow Global Technologies Llc Multilayer films

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI819922B (zh) 2022-12-13 2023-10-21 南亞塑膠工業股份有限公司 聚烯烴貼合膠膜

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002088328A (ja) * 2000-09-18 2002-03-27 Mitsui Chemicals Inc 接着性樹脂組成物および積層体
WO2005105437A1 (ja) * 2004-04-28 2005-11-10 Kuraray Co., Ltd. 多層構造体及びその製造方法
CN101765613A (zh) * 2007-08-01 2010-06-30 伊奎斯塔化学有限公司 改进的流变改性接枝物和粘合剂共混物
JP2011126270A (ja) * 2009-11-17 2011-06-30 Mitsubishi Gas Chemical Co Inc 酸素吸収多層体
CN103118872A (zh) * 2010-09-29 2013-05-22 伊奎斯塔化学有限公司 用于改进的连接层的接枝组合物
CN105934490A (zh) * 2014-01-27 2016-09-07 伊奎斯塔化学有限公司 聚烯烃基组合物、粘合剂以及由其制备的相关多层结构
WO2017039953A1 (en) * 2015-08-31 2017-03-09 Dow Global Technologies Llc Resins for use as tie layer in multilayer structure and multilayer structures comprising the same
CN106574156A (zh) * 2014-08-06 2017-04-19 伊奎斯塔化学有限公司 聚烯烃基组合物、粘合剂以及由其制备的相关多层结构

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
USB632416I5 (zh) 1956-03-01 1976-03-09
CA849081A (en) 1967-03-02 1970-08-11 Du Pont Of Canada Limited PRODUCTION OF ETHYLENE/.alpha.-OLEFIN COPOLYMERS OF IMPROVED PHYSICAL PROPERTIES
US3914342A (en) 1971-07-13 1975-10-21 Dow Chemical Co Ethylene polymer blend and polymerization process for preparation thereof
US4387126A (en) 1982-02-10 1983-06-07 Champion International Corporation Laminated packaging material
US4599392A (en) 1983-06-13 1986-07-08 The Dow Chemical Company Interpolymers of ethylene and unsaturated carboxylic acids
US5272236A (en) 1991-10-15 1993-12-21 The Dow Chemical Company Elastic substantially linear olefin polymers
US5643997A (en) * 1990-08-10 1997-07-01 Showa Denko K.K. Polyethylenic resin composition
US5582923A (en) 1991-10-15 1996-12-10 The Dow Chemical Company Extrusion compositions having high drawdown and substantially reduced neck-in
US5278272A (en) 1991-10-15 1994-01-11 The Dow Chemical Company Elastic substantialy linear olefin polymers
US5693488A (en) 1994-05-12 1997-12-02 The Rockefeller University Transmembrane tyrosine phosphatase, nucleic acids encoding the same, and methods of use thereof
JP3258534B2 (ja) 1995-07-28 2002-02-18 タイコエレクトロニクスアンプ株式会社 雌型コンタクト
US6068897A (en) 1997-10-01 2000-05-30 International Paper Company Dual ovenable paperboard structures having unique adhesive tie materials
US6773735B1 (en) 2000-11-28 2004-08-10 Associated Packaging Enterprises, Inc. Multi-layered thermoplastic container
US7037576B2 (en) 2002-02-06 2006-05-02 Eastman Chemical Company Polyester or copolyester/polyolefin laminate structures and methods of making the same
CN102786619B (zh) 2006-05-17 2015-01-07 陶氏环球技术有限责任公司 乙烯/α-烯烃/二烯溶液聚合法
EP2079813B1 (en) 2006-10-30 2012-09-26 Dow Global Technologies LLC Adhesive films
US7566653B2 (en) 2007-07-31 2009-07-28 International Business Machines Corporation Interconnect structure with grain growth promotion layer and method for forming the same
US9447269B2 (en) 2013-01-18 2016-09-20 Dow Global Technologies Llc Modified flexible EVOH for high performance films
EP3090015A1 (en) * 2013-12-31 2016-11-09 BP Corporation North America Inc. Method for forming an aromatic diacid and/or an aromatic diacid precursor from a polyester-containing feedstock
JP6576451B2 (ja) * 2014-12-12 2019-09-18 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 多層構造、多層構造を備える積層体、及び積層体を備える物品
US10894852B2 (en) 2015-12-29 2021-01-19 Dow Global Technologies Llc Highly grafted ethylene-based polymers, highly grafted ethylene-based polymer compositions, and processes for forming the same
CA3019603C (en) * 2016-06-03 2023-07-04 Msi Technology Llc Adhesive compositions, articles including the adhesive compositions, and methods thereof

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002088328A (ja) * 2000-09-18 2002-03-27 Mitsui Chemicals Inc 接着性樹脂組成物および積層体
WO2005105437A1 (ja) * 2004-04-28 2005-11-10 Kuraray Co., Ltd. 多層構造体及びその製造方法
CN101765613A (zh) * 2007-08-01 2010-06-30 伊奎斯塔化学有限公司 改进的流变改性接枝物和粘合剂共混物
JP2011126270A (ja) * 2009-11-17 2011-06-30 Mitsubishi Gas Chemical Co Inc 酸素吸収多層体
CN103118872A (zh) * 2010-09-29 2013-05-22 伊奎斯塔化学有限公司 用于改进的连接层的接枝组合物
CN105934490A (zh) * 2014-01-27 2016-09-07 伊奎斯塔化学有限公司 聚烯烃基组合物、粘合剂以及由其制备的相关多层结构
CN106574156A (zh) * 2014-08-06 2017-04-19 伊奎斯塔化学有限公司 聚烯烃基组合物、粘合剂以及由其制备的相关多层结构
WO2017039953A1 (en) * 2015-08-31 2017-03-09 Dow Global Technologies Llc Resins for use as tie layer in multilayer structure and multilayer structures comprising the same

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023065280A1 (en) * 2021-10-22 2023-04-27 Dow Global Technologies Llc Multilayer films

Also Published As

Publication number Publication date
EP3775028B1 (en) 2023-12-13
US12110386B2 (en) 2024-10-08
AR114719A1 (es) 2020-10-07
TWI805712B (zh) 2023-06-21
PL3775028T3 (pl) 2024-03-18
MX2020009715A (es) 2020-10-07
TW201942301A (zh) 2019-11-01
ES2970290T3 (es) 2024-05-27
BR112020019236A2 (pt) 2021-01-12
US20210115243A1 (en) 2021-04-22
EP3775028A4 (en) 2021-10-20
JP2021523956A (ja) 2021-09-09
EP3775028A1 (en) 2021-02-17
WO2019183871A1 (en) 2019-10-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2748253B1 (en) Graft composition having long chain branched olefins for improved tie layers
US7687575B2 (en) Propylene elastomer-containing adhesive blends
EP2621724B1 (en) Process for making a graft composition for improved tie layers
EP3058030B1 (en) Compositions with a grafted polyolefin copolymer having constituents of an unsaturated monomer, an olefin elastomer, and a long-chain branched polyolefin
EP3344695B1 (en) Resins for use as tie layer in multilayer structure and multilayer structures comprising the same
KR101540740B1 (ko) 접착성 수지 조성물 및 알루미늄 복합 판넬
TWI805712B (zh) 用作多層結構中之黏結層之樹脂及包括其的多層結構
TWI811308B (zh) 用作具有聚對苯二甲酸伸乙酯之多層結構中之黏結層的樹脂
WO2018155448A1 (ja) 積層体の製造方法および共押出シート
TWI820130B (zh) 具有對聚酯反應性黏著之催化劑之樹脂
JP7464527B2 (ja) 多層構造体において結合層として使用するための樹脂、およびそれを備える多層構造体
EP3256521B1 (en) Polyolefin-based compositions, adhesives, and related multi-layered structures prepared therefrom
BR112020019236B1 (pt) Resina para uso como camada de ligação em uma estrutura de múltiplas camadas, estrutura de múltiplas camadas, embalagem, laminado e painel estrutural

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination