CN111822047B - 一种磁性介孔聚合离子液体负载催化合成吲哚类衍生物的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种磁性介孔聚合离子液体催化剂的制备方法，包括：1)将等摩尔量的2‑溴乙基丙烯酸酯和三乙烯二胺溶于甲醇溶液，真空氮气保护，50‑60℃加热回流反应一定时间，减压浓缩、真空干燥得到淡黄色粘稠的离子液体；2)将步骤1)得到的离子液体与端烯修饰的Fe3O4、二乙烯苯、偶氮二异丁腈溶于甲醇，60‑80℃真空加热回流至反应完全，反应完成后真空干燥，即得到最终催化剂。本发明还公开了上述催化剂及其在合成吲哚衍生物和七元稠合吲哚中的应用。该方法收率高、操作简单、催化剂回收简单、催化反应体系可重复使用性好、反应条件温和，具有良好的绿色工业化前景。
Description
技术领域：
本发明涉及有机化合物合成技术领域，尤其涉及一种磁性介孔聚合离子液 体催化剂，及其在制备多组分合成吲哚衍生物和七元环稠合吲哚中的应用。
背景技术：
吲哚类化合物是一种重要的精细化工原料，成为国内外热点的杂环类化工 原料，发展前景广阔。吲哚类化合物在自然界中广泛存在，大多具有生物活性， 在农药、医药、染料、饲料、食品及添加剂等领域广泛应用。而多组分反应即 用一锅煮的方法，直接获得复杂结构的分子，是合成分子多样性和复杂性的有 效手段，具有经济性和环境友好性。因此，利用多组分反应制备吲哚类化合物 具有经济高效性、简便易操作、环境友好性。
近年来，聚合离子液体作为新出现的一类新型离子聚合物，具有一定的特 殊物理化学性质，它将离子液体结合到聚合物骨架中，这结合了离子液体和高 分子聚合物的双重优点。介孔聚合离子液体是一类由离子液体、交联剂和其他 单体共聚而成的新型多孔性材料，具有介孔材料和聚合离子液体的双重特征。 介孔聚合离子液体具有可调节的孔隙率和易于通过设计特定任务的离子部分来 修饰官能团的特性，被广泛应用于膜、电化学超级电容器的电解质、pH、热、 光、溶剂和CO2响应材料等。而负载型聚合离子液体的制备更利于反应后的回 收和循环使用。以超顺磁纳米材料作为载体，相比传统催化剂，不仅拥有介孔 结构可以大大提高催化效率，而且反应后更易将催化剂和产物分离，更好的解 决了催化剂的回收和分离问题。
发明内容：
本发明的目的是取代传统的催化剂催化合成吲哚类化合物方法，提供一种 环境友好、高效可循环的吲哚衍生物和七元稠合吲哚的合成方法。
本发明提供一种磁性介孔聚合离子液体催化剂的制备方法，包括：
1)将等摩尔量的2-溴乙基丙烯酸酯和三乙烯二胺溶于甲醇溶液，真空氮气 保护，50-60℃加热回流反应一定时间，减压浓缩、真空干燥得到淡黄色粘稠 的离子液体；
2)将步骤1)得到的离子液体与端烯修饰的Fe3O4、二乙烯苯、引发剂溶于 甲醇，60-80℃真空加热回流至反应完全，反应完成后真空干燥，即得到最终 催化剂。
在根据本发明的一个实施方案中，所述离子液体的分子结构如结构式Ⅰ所示。
在根据本发明的一个实施方案中，步骤2)中端烯修饰的Fe3O4、引发剂、 二乙烯苯和离子液体的摩尔比为1：1：4：4。优选地，所述引发剂为偶氮二异 丁腈。
本发明还提供了一种磁性介孔聚合离子液体催化剂，所述催化剂根据如上 所述的制备方法制备的。
在根据本发明的一个实施方案中，所述催化剂的分子结构如结构式Ⅱ所示。
本发明的另一方面提供了一种吲哚衍生物和七元环稠合吲哚的合成方法， 包括：
以乙醇为溶剂，加入吲哚、甲基活性化合物、芳香醛以及如上述的催化剂， 混合均匀反应6～10小时，得到相应的吲哚衍生物和七元环稠合吲哚。
优选地，还包括反应结束后，将催化剂由外加磁场分离回收；残留物通过 减压浓缩除去溶剂，通过柱层析分离得到产品。
在根据本发明的一个实施方案中，所述吲哚、甲基活性化合物与芳香醛的 摩尔比为1：1：1。
在根据本发明的一个实施方案中，所述催化剂的摩尔量为吲哚的0.01-0.03 倍。
在根据本发明的一个实施方案中，所述吲哚类选自1-H吲哚、2-甲基吲哚或 5-甲氧基吲哚中的一种；所述甲基活性化合物为丙二腈、氰基乙酸乙酯中的一种； 所述芳香醛选自甲醛、对氯苯甲醛、对氟苯甲醛、对甲基苯甲醛、对甲氧基苯 甲醛、对硝基苯甲醛、对三氟甲基苯甲醛、2-氯苯甲醛、间硝基苯甲醛或3，4- 二甲氧基苯甲醛中的一种。
本发明还提供了根据所述的合成方法制备的吲哚衍生物及七元环稠合吲 哚。
本发明的有益效果是：
1)本发明提供的催化剂在反应结束后，可利用磁铁将催化剂分离回收；
2)回收得到的催化剂用乙醇洗涤，真空干燥后即可用于下一批次反应，催 化剂重复使用10次，反应收率没有明显下降。
3)本发明的吲哚衍生物和七元稠合吲哚的合成方法收率高、操作简单、催 化剂回收简单、催化反应体系可重复使用性好、反应条件温和，具有良好的绿 色工业化前景。
具体实施方式：
下面对本发明的较佳实施例进行详细阐述，以使本发明的优点和特征能更 易被本领域人员理解，从而对本发明的保护范围做出更为清楚明确的界定。
实施例1催化剂的制备
1)功能化介孔聚合离子液体的制备过程：
将等摩尔量的2-溴乙基丙烯酸酯、三乙烯二胺溶于甲醇溶液，真空氮气保 护，55℃加热回流24小时，减压浓缩、真空干燥得到淡黄色粘稠液体。制备的 离子液体用1H NMR进行结构确认。所述离子液体的分子结构如结构式Ⅰ所示：
2)得到的离子液体与端烯修饰的Fe3O4、二乙烯苯、引发剂偶氮二异丁腈 溶于甲醇，其中，端烯修饰的Fe3O4、引发剂、二乙烯苯和离子液体的摩尔比为 1：1：4：4，于70℃真空加热回流24小时，反应完成后真空干燥70℃干燥得 到最终催化剂。如结构Ⅱ所示。
实施例2
将吲哚(1mmol)、丙二腈(1mmol)、对氯苯甲醛(1mmol)、20mg催 化剂、乙醇(10mL)依次加入到50mL单口瓶中，60℃搅拌6小时，TLC检测， 原料基本消失，利用外部磁力分离催化剂和产物，将得到的产物减压浓缩，最 后通过柱层析分离得到产品，收率95％。
2-((4-chlorophenyl)(1H-indol-3-yl)methyl)malononitrile.1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS)(ppm):δ 8.33(s,1H),7.39(m,6H),7.39(m,6H),7.24(m,2H),7.08 (m,1H),4.91(d,J＝4.8Hz,1H),4.44(d,J＝4.6Hz,1H)。
实施例3
将吲哚(1mmol)、丙二腈(1mmol)、对氟苯甲醛(1mmol)、20mg催 化剂、乙醇(10mL)依次加入到50mL单口瓶中，60℃搅拌6小时，TLC检测， 原料基本消失，利用外部磁力分离催化剂和产物，将得到的产物减压浓缩，最 后通过柱层析分离得到产品，收率85％。
2-((4-fluorophenyl)(1H-indol-3-yl)methyl)malononitrile.1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS)(ppm):δ 8.34(s,1H),7.24(m,3H),7.40(m,3H),7.07(m,3H),4.91(d,J ＝4.6Hz,1H),4.43(d,J＝8.8Hz,1H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)165.26,136.41, 130.19,122.45,119.91,118.74,115.66,111.60。
实施例4
将吲哚(1mmol)、丙二腈(1mmol)、对三氟甲基苯甲醛(1mmol)、20mg 催化剂、乙醇(10mL)依次加入到50mL单口瓶中，60℃搅拌7小时，TLC检 测，原料基本消失，利用外部磁力分离催化剂和产物，将得到的产物减压浓缩， 最后通过柱层析分离得到产品，收率83％。
2-((1H-indol-3-yl)(4-(trifluoromethyl)phenyl)methyl)malononitrile.1HNMR (400MHz,CDCl3,TMS)(ppm):δ 8.35(s,1H),7.65(d,J＝8.8Hz,2H),7.57(d,J＝7.6Hz,2H),7.39(m,2H),7.25(m,2H),7.09(m,1H),4.99(d,J＝8.4Hz,1H),4.47 (d,J＝5.2Hz,1H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)141.02,136.31,128.74,126.21, 125.62,123.35,120.53,118.52,111.94,43.78,29.26。
实施例5
将吲哚(1mmol)、丙二腈(1mmol)、2-氯苯甲醛(1mmol)、20mg催化 剂、乙醇(10mL)依次加入到50mL单口瓶中，60℃搅拌8小时，TLC检测， 原料基本消失，利用外部磁力分离催化剂和产物，将得到的产物减压浓缩，最 后通过柱层析分离得到产品，收率78％。
2-((2-chlorophenyl)(1H-indol-3-yl)methyl)malononitrile.1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS)(ppm):δ 8.38(s,1H),7.46(m,2H),7.30(m,1H),7.26(m,5H), 7.15(m,1H),5.53(d,J＝8.6Hz,1H),4.51(d,J＝4.4Hz,1H)；13C NMR(100MHz, CDCl3)136.21,134.64,133.59,130.09,127.77,126.03,123.20,122.56,120.36, 118.62,112.15,111.70,111.11,40.03,27.78。
实施例6
将吲哚(1mmol)、丙二腈(1mmol)、对甲氧基苯甲醛(1mmol)、20mg 催化剂、乙醇(10mL)依次加入到50mL单口瓶中，60℃搅拌6小时，TLC检 测，原料基本消失，利用外部磁力分离催化剂和产物，将得到的产物减压浓缩， 最后通过柱层析分离得到产品，收率83％。
2-((1H-indol-3-yl)(4-methoxyphenyl)methyl)malononitrile.1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS)(ppm):δ 8.34(s,1H),7.34(m,4H),7.32(d,J＝4.8Hz,2H), 7.24(s,1H),7.21(m,2H),4.85(d,J＝8.8Hz,1H),4.37(d,J＝4.4Hz,1H),3.77(s, 3H)。
实施例7
将吲哚(1mmol)、丙二腈(1mmol)、3,4-二甲氧基苯甲醛(1mmol)、 20mg催化剂、乙醇(10mL)依次加入到50mL单口瓶中，60℃搅拌6小时，TLC 检测，原料基本消失，利用外部磁力分离催化剂和产物，将得到的产物减压浓 缩，最后通过柱层析分离得到产品，收率88％。
2-((3,4-dimethoxyphenyl)(1H-indol-3-yl)methyl)malononitrile.1H NMR(400 MHz,CDCl3,TMS)(ppm):δ 8.40(s,1H),7.38(m,2H),7.29(m,1H),7.23(m,1H), 7.07(m,2H),6.95(d,J＝7.2Hz,1H),6.86(d,J＝6.8Hz,1H),4.87(d,J＝4.4Hz, 1H),4.45(d,J＝8.4Hz,1H),3.87(s,3H),3.82(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3) 149.28,136.32,131.72,129.50,123.09,122.05,120.43,118.77,112.52,111.46, 55.95,43.95,29.87。
实施例8
将吲哚(1mmol)、氰基乙酸乙酯(1mmol)、苯甲醛(1mmol)、20mg 催化剂、乙醇(10mL)依次加入到50mL单口瓶中，60℃搅拌6小时，TLC检 测，原料基本消失，利用外部磁力分离催化剂和产物，将得到的产物减压浓缩， 最后通过柱层析分离得到产品，收率86％。
ethyl 2-cyano-3-(1H-indol-3-yl)-3-phenylpropanoate.1H NMR(400MHz,CDCl3，TMS)(ppm)：8.34(d，J＝18.4Hz,1H),7.40(m,8H),7.33(m,2H),5.05 (m,1H),4.32(d,J＝8.8Hz,1H),4.31(d,J＝5.2Hz,2H),4.09(m,2H),1.05(m, 1H)。
实施例9
将吲哚(1mmol)、氰基乙酸乙酯(1mmol)、2-氯苯甲醛(1mmol)、20mg 催化剂、乙醇(10mL)依次加入到50mL单口瓶中，60℃搅拌7小时，TLC检 测，原料基本消失，利用外部磁力分离催化剂和产物，将得到的产物减压浓缩， 最后通过柱层析分离得到产品，收率82％。
ethyl 3-(2-chlorophenyl)-2-cyano-3-(1H-indol-3-yl)propanoate.1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS)(ppm):δ 8.50(s,1H),7.59(s,1H),7.24(m,4H),7.05(m, 4H),5.66(d,J＝4.8Hz,1H),4.39(d,J＝8.4Hz,1H),4.10(d,J＝9.2Hz,2H),1.04 (m,3H)。
实施例10
将吲哚(1mmol)、氰基乙酸乙酯(1mmol)、对氯苯甲醛(1mmol)、20mg 催化剂、乙醇(10mL)依次加入到50mL单口瓶中，60℃搅拌6小时，TLC检 测，原料基本消失，利用外部磁力分离催化剂和产物，将得到的产物减压浓缩， 最后通过柱层析分离得到产品，收率86％。
ethyl 3-(4-chlorophenyl)-2-cyano-3-(1H-indol-3-yl)propanoate.1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS)(ppm):δ 8.26(d,J＝19.2Hz,1H),7.19(m,8H),6.95(m, 1H),4.95(m,1H),4.08(d,J＝8.4Hz,1H),4.01(m,2H),1.02(m,3H)。
实施例11
将吲哚(1mmol)、氰基乙酸乙酯(1mmol)、对氟苯甲醛(1mmol)、20mg 催化剂、乙醇(10mL)依次加入到50mL单口瓶中，60℃搅拌6小时，TLC检 测，原料基本消失，利用外部磁力分离催化剂和产物，将得到的产物减压浓缩， 最后通过柱层析分离得到产品，收率91％。
Ethyl 2-cyano-3-(4-fluorophenyl)-3-(1H-indol-3-yl)propanoate.1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS)(ppm):δ 8.26(d,J＝19.2Hz,1H),7.37(m,4H),7.14(m, 4H),5.07(d,J＝7.6Hz,1H),4.30(d,J＝6.4Hz,1H),4.12(m,2H),1.04(m,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)165.18,138.32,136.17,133.59,129.21,126.46,122.46, 119.89,118.84,116.22,112.73,111.48,63.14,44.92,42.63,13.80。
实施例12
将2-甲基吲哚(1mmol)、丙二腈(1mmol)、2-氯苯甲醛(1mmol)、20mg 催化剂、乙醇(10mL)依次加入到50mL单口瓶中，60℃搅拌10小时，TLC 检测，原料基本消失，利用外部磁力分离催化剂和产物，将得到的产物减压浓 缩，最后通过柱层析分离得到产品，收率90％。
2-((2-chlorophenyl)(2-methyl-1H-indol-3-yl)methyl)malononitrile.1HNMR (400MHz,CDCl3,TMS)(ppm):δ 8.02(s,1H),7.71(m,1H),7.42(m,3H),7.29(m, 2H),7.12(m,1H),7.03(m,1H),5.29(d,J＝11.6Hz,1H),2.54(s,3H)。
实施例13
将2-甲氧基吲哚(1mmol)、丙二腈(1mmol)、苯甲醛(1mmol)、20mg 催化剂、乙醇(10mL)依次加入到50mL单口瓶中，60℃搅拌10小时，TLC 检测，原料基本消失，利用外部磁力分离催化剂和产物，将得到的产物减压浓 缩，最后通过柱层析分离得到产品，收率92％。
2-((5-methoxy-1H-indol-3-yl)(phenyl)methyl)malononitrile.1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS)(ppm):δ 8.19(s,1H),7.45(m,2H),7.36(m,4H),7.29(d,J＝ 8.4Hz,1H),6.87(m,1H),6.68(s,1H),4.88(d,J＝4.8Hz,1H),4.44(d,J＝8.4Hz, 1H),3.72(s,3H)。
实施例14
将4-羟基吲哚(1mmol)、丙二腈(1mmol)、苯甲醛(1mmol)、20mg 催化剂、乙醇(10mL)依次加入到50mL单口瓶中，60℃搅拌10小时，TLC 检测，原料基本消失，利用外部磁力分离催化剂和产物，将得到的产物减压浓 缩，最后通过柱层析分离得到产品，收率90％。
(E)-2-amino-4-phenyl-4,6-dihydrooxepino[4,3,2-cd]indole-3-carbonitrile.1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS)(ppm):δ 8.26(s,1H),7.29(m,2H),7.21(m,4H),7.08(d,J＝9.6Hz,1H),6.74(d,J＝8.8Hz,1H),6.65(m,1H),4.84(s,1H),4.66(s, 2H)。
实施例15
将4-羟基吲哚(1mmol)、丙二腈(1mmol)、对硝基苯甲醛(1mmol)、 20mg催化剂、乙醇(10mL)依次加入到50mL单口瓶中，60℃搅拌510小时， TLC检测，原料基本消失，利用外部磁力分离催化剂和产物，将得到的产物减 压浓缩，最后通过柱层析分离得到产品，收率88％。
(E)-2-amino-4-(4-nitrophenyl)-4,6-dihydrooxepino[4,3,2-cd]indole-3-carbon itrile.1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS)(ppm):δ 8.36(s,1H),8.16(d,J＝9.2Hz, 2H),7.38(d,J＝11.Hz,2H),7.25(m,1H),7.11(d,J＝9.6Hz,1H),6.66(m,2H), 4.97(s,1H),4.79(s,2H)。
实施例16
将4-羟基吲哚(1mmol)、丙二腈(1mmol)、2-氯苯甲醛(1mmol)、20mg 催化剂、乙醇(10mL)依次加入到50mL单口瓶中，60℃搅拌5小时，TLC检 测，原料基本消失，利用外部磁力分离催化剂和产物，将得到的产物减压浓缩， 最后通过柱层析分离得到产品，收率91％。
(E)-2-amino-4-(2-chlorophenyl)-4,6-dihydrooxepino[4,3,2-cd]indole-3-carbo nitrile.1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS)(ppm):δ 8.36(s,1H),7.36(d,j＝9.6Hz, 1H),7.20(m,1H),7.16(m,3H),7.06(d,9.2Hz,1H),6.78(d,9.6Hz,1H),6.64(m, 1H),5.51(s,1H),4.72(s,2H)。
实施例17
将4-羟基吲哚(1mmol)、丙二腈(1mmol)、对三氟甲基苯甲醛(1mmol)、 20mg催化剂、乙醇(10mL)依次加入到50mL单口瓶中，60℃搅拌5小时，TLC 检测，原料基本消失，利用外部磁力分离催化剂和产物，将得到的产物减压浓 缩，最后通过柱层析分离得到产品，收率70％。
(E)-2-amino-4-(4-(trifluoromethyl)phenyl)-4,6-dihydrooxepino[4,3,2-cd]ind ole-3-carbonitrile.1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS)(ppm):δ 8.35(d,J＝19.6Hz,1H),7.55(d,J＝8.0Hz,2H),7.33(d,J＝7.6Hz,2H),7.23(d,J＝4.0Hz,1H),7.10(d, J＝8.0Hz,1H),6.68(m,2H),4.91(d,J＝2.0Hz,1H),4.75(d,J＝8.0Hz,2H)。
实施例18
将4-羟基吲哚(1mmol)、丙二腈(1mmol)、对氟苯甲醛(1mmol)、20mg 催化剂、乙醇(10mL)依次加入到50mL单口瓶中，60℃搅拌6小时，TLC检 测，原料基本消失，利用外部磁力分离催化剂和产物，将得到的产物减压浓缩， 最后通过柱层析分离得到产品，收率81％。
(E)-2-amino-4-(4-fluorophenyl)-4,6-dihydrooxepino[4,3,2-cd]indole-3-carbo nitrile.1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS)(ppm):δ 8.29(s,1H),7.17-7.23(m,3H), 7.09(d,J＝7.7Hz,1H),6.98(m,2H),6.70(d,J＝8.4Hz,1H),6.65(m,1H),4.84(s, 1H),4.68(s,2H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)159.16,141.29,136.28,129.55, 124.55,122.94,120.18,116.86,115.62,115.41,111.96,108.50,99.12,58.51,40.30, 18.45。
实施例19
将4-羟基吲哚(1mmol)、丙二腈(1mmol)、间硝基苯甲醛(1mmol)、 20mg催化剂、乙醇(10mL)依次加入到50mL单口瓶中，60℃搅拌6小时，TLC 检测，原料基本消失，利用外部磁力分离催化剂和产物，将得到的产物减压浓 缩，最后通过柱层析分离得到产品，收率85％。
(E)-2-amino-4-(3-nitrophenyl)-4,6-dihydrooxepino[4,3,2-cd]indole-3-carbon itrile.1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS)(ppm):δ 8.33(s,1H),8.10(m,1H),8.05 (m,2H),7.63(d,J＝7.6,2H),7.49(m,1H),7.24(d,J＝2.8Hz,1H),7.11(d,J＝ 9.2Hz,1H),6.67(m,2H),4.99(s,1H),4.79(s,2H)；13C NMR(100MHz,CDCl3) 159.59,148.60,147.68,136.52,134.22,129.67,124.84,122.95,122.55,122.26, 117.02,110.66,108.83,99.22,58.49,40.91,29.71,18.43。
实施例20
将4-羟基吲哚(1mmol)、丙二腈(1mmol)、对甲基苯甲醛(1mmol)、 20mg催化剂、乙醇(10mL)依次加入到50mL单口瓶中，60℃搅拌7小时，TLC 检测，原料基本消失，利用外部磁力分离催化剂和产物，将得到的产物减压浓 缩，最后通过柱层析分离得到产品，收率85％。
(E)-2-amino-4-p-tolyl-4,6-dihydrooxepino[4,3,2-cd]indole-3-carbonitrile.1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS)(ppm):δ 8.30(s,1H),7.18(d,J＝4.4Hz,1H),7.09 (s,4H),7.05(m,1H),6.72(d,J＝13.2Hz,1H),6.63(d,J＝4.4Hz,1H),4.79(s,1H),4.64(s,2H),2.29(s,3H)。
实施例21
将4-羟基吲哚(1mmol)、丙二腈(1mmol)、3,4-二甲氧基苯甲醛(1mmol)、 20mg催化剂、乙醇(10mL)依次加入到50mL单口瓶中，60℃搅拌8小时，TLC 检测，原料基本消失，利用外部磁力分离催化剂和产物，将得到的产物减压浓 缩，最后通过柱层析分离得到产品，收率76％。
(E)-2-amino-4-(3,4-dimethoxyphenyl)-4,6-dihydrooxepino[4,3,2-cd]indole-3- carbonitrile.1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS)(ppm):δ 8.31(s,1H),7.21(d,J＝4.8Hz,1H),7.08(d,J＝9.6Hz,1H),6.78(m,4H),6.65(s,H),4.80(s,1H),4.66(s, 2H),3.84(s,3H),3.8(s,3H)。
实施例22
将吲哚(1mmol)、丙二腈(1mmol)、对氯苯甲醛(1mmol)实施例1中 外加磁体回收50℃真空干燥5小时后的催化剂、乙醇(10mL)依次加入到50mL 单口瓶中，60℃搅拌6小时，TLC检测，原料基本消失，利用外部磁力分离催 化剂和产物，将得到的产物减压浓缩，最后通过柱层析分离得到产品，收率95％。 催化剂重复使用10次，未发现收率明显下降，具体如表1所示。
表1催化剂性能检测表
上述发明内容及具体实施方式意在证明本发明所提供技术方案的实际应 用，不应解释为对本发明保护范围的限定。本领域技术人员在本发明的精神和 原理内，当可作各种修改、等同替换、或改进。本发明的保护范围以所附权利 要求书为准。
Claims (7)
1.一种磁性介孔聚合离子液体催化剂的制备方法，其特征在于，包括：
1)将等摩尔量的2-溴乙基丙烯酸酯和三乙烯二胺溶于甲醇溶液，真空氮气保护，50-60℃加热回流反应一定时间，减压浓缩、真空干燥得到淡黄色粘稠的离子液体；
2)将步骤1)得到的离子液体与端烯修饰的Fe3O4、二乙烯苯、引发剂溶于甲醇，60-80℃真空加热回流至反应完全，反应完成后真空干燥，即得到最终催化剂；
所述离子液体的分子结构如结构式Ⅰ所示；
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2)中端烯修饰的Fe3O4、引发剂、二乙烯苯和离子液体的摩尔比为1：1：4：4。
3.一种磁性介孔聚合离子液体催化剂，其特征在于，所述催化剂是根据权利要求1或2所述的制备方法制备的。
4.如权利要求3所述的催化剂，其特征在于，所述催化剂的分子结构如结构式Ⅱ所示；
5.一种吲哚衍生物的合成方法，其特征在于，包括：
以乙醇为溶剂，加入吲哚、甲基活性化合物、芳香醛以及如权利要求3或4所述的催化剂，混合均匀反应6-10小时，得到相应的吲哚衍生物；
所述吲哚选自1-H吲哚、2-甲基吲哚或5-甲氧基吲哚中的一种；所述甲基活性化合物为丙二腈、氰基乙酸乙酯中的一种；所述芳香醛选自甲醛、对氯苯甲醛、对氟苯甲醛、对甲基苯甲醛、对甲氧基苯甲醛、对硝基苯甲醛、对三氟甲基苯甲醛、2-氯苯甲醛、间硝基苯甲醛或3，4-二甲氧基苯甲醛中的一种。
6.如权利要求5所述的合成方法，其特征在于，
所述吲哚、甲基活性化合物与芳香醛的摩尔比为1：1：1。
7.如权利要求5所述的合成方法，其特征在于，所述催化剂的摩尔量为吲哚的0.01-0.03倍。
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