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CN111801386B - 热塑性树脂组合物和使用该热塑性树脂组合物的模制品 - Google Patents

热塑性树脂组合物和使用该热塑性树脂组合物的模制品 Download PDF

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CN111801386B CN201880090454.9A CN201880090454A CN111801386B CN 111801386 B CN111801386 B CN 111801386B CN 201880090454 A CN201880090454 A CN 201880090454A CN 111801386 B CN111801386 B CN 111801386B
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Abstract

本发明涉及热塑性树脂组合物以及使用其的模制品，该热塑性树脂组合物包括(A)60wt％至75wt％的聚碳酸酯树脂；(B)5wt％至20wt％的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂；(C)2wt％至8wt％的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂；(D)1wt％至5wt％的甲基丙烯酸甲酯‑苯乙烯‑丙烯腈共聚物；(E)3wt％至8wt％的丙烯腈‑丁二烯‑苯乙烯接枝共聚物，该丙烯腈‑丁二烯‑苯乙烯接枝共聚物包括具有200nm至400nm的平均粒径的橡胶聚合物；和(F)5wt％至10wt％的丙烯腈‑丁二烯‑苯乙烯共聚物，该丙烯腈‑丁二烯‑苯乙烯共聚物包括具有400nm至600nm的平均粒径的橡胶聚合物。

Description

热塑性树脂组合物和使用该热塑性树脂组合物的模制品
技术领域
公开了热塑性树脂组合物和使用该热塑性树脂组合物的模制品。
背景技术
聚碳酸酯树脂广泛用作塑料工业中的一种工程塑料。
聚碳酸酯树脂由于比如双酚-A的庞大的分子结构而具有达到约150℃的玻璃化转变温度(Tg)，并且因此显示高耐热性，并且还具有由具有高旋转移动性的碳酸酯基的羰基给予的挠性和刚性。另外，它为非晶聚合物并因此具有优异的透明度特性。
另外，聚碳酸酯具有优异的抗冲击性和与其他树脂的相容性等，但是具有低流动性的缺陷，并且因此也可主要作为与各种树脂的合金使用，以便补充和易性和后加工性。
其中，聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(PC/ABS)合金具有优异的耐久性、加工性、耐热性和抗冲击性等，并且可应用于比如电力·电子、汽车、建筑和各种现实生活材料等的许多领域。
然而，PC/ABS合金对用于在车辆内部使用的保养品和空气清新剂等的化学品缺乏抗性，并且因此当应用于汽车内部材料时可损坏。
另一方面，聚酯树脂具有优异的机械特性、电特性和耐化学品性等，并且特别地，具有快的结晶速率和因此优异的成型加工性，但是具有低玻璃化转变温度和因此低的耐热性并且在室温和低温下还具有低的抗冲击性的问题。
因此，常规地已经尝试了增加聚碳酸酯树脂的分子量作为增强耐化学品性的方法之一，但是可明显劣化加工性并且因此限制所应用部件的尺寸。
另外，已经尝试使用利用具有快的结晶速率的聚酯树脂以及聚碳酸酯树脂的聚酯/聚碳酸酯(聚酯/PC)合金，但是随着聚酯树脂的量增加，耐热性劣化，并且由于聚酯和聚碳酸酯之间的相不稳定，在外观和机械性能方面可出现偏差。
因此，为了解决这些问题，需要开发与常规的PC/ABS合金或聚酯/PC合金相比具有优异的耐化学品性、抗冲击性和耐热性的热塑性树脂组合物。
发明内容
【技术问题】
提供了具有优异的耐化学品性、抗冲击性和耐热性的热塑性树脂组合物，和使用该热塑性树脂组合物的模制品。
【技术方案】
根据实施方式，热塑性树脂组合物包括(A)60wt％至75wt％的聚碳酸酯树脂；(B)5wt％至20wt％的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂；(C)2wt％至8wt％的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂；(D)1wt％至5wt％的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈共聚物；(E)3wt％至8wt％的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物，该丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物包括具有200nm至400nm的平均粒径的橡胶聚合物；和(F)5wt％至10wt％的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物，该丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物包括具有400nm至600nm的平均粒径的橡胶聚合物。
丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物(E)可具有核壳结构，该核壳结构包括由丁二烯类橡胶聚合物构成的核，和在核上的通过丙烯腈和苯乙烯的接枝聚合构成的壳。
基于100重量份的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物(E)，核的含量可为40重量份至50重量份。
基于100重量份的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物(E)的壳，苯乙烯的含量可为60重量份至80重量份，并且丙烯腈的含量可为20重量份至40重量份。
丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(F)可包括核壳结构的分散相和苯乙烯-丙烯腈共聚物连续相，该核壳结构包括由丁二烯类橡胶聚合物构成的核和在核上的通过丙烯腈和苯乙烯的接枝聚合构成的壳。
基于100重量份的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(F)，核的含量可为10重量份至15重量份。
丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物(E)和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(F)的重量比可为1:1至1:2。
甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈共聚物(D)可为单体混合物的共聚物，该单体混合物包括60wt％至80wt％的甲基丙烯酸甲酯、10wt％至30wt％的苯乙烯和大于0wt％且小于或等于10wt％的丙烯腈。
甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈共聚物(D)可具有50,000g/mol至200,000g/mol的重均分子量。
同时，可提供使用根据实施方式的热塑性树脂组合物的模制品。
【有益效果】
根据实施方式的热塑性树脂组合物和使用该热塑性树脂组合物的模制品可广泛应用于用于涂刷和非涂刷的各种产品(特别是汽车内部材料)的成型，因为它们具有优异的耐化学品性、抗冲击性和耐热性。
附图说明
图1和图2分别为显示根据实施例1和比较例4的测试样品的耐化学品性评估的结果的光学显微镜图像。
具体实施方式
【最佳方式】
下文，详细地描述本发明的实施方式。然而，这些实施方式是示例性的，本发明不限于此并且本发明由权利要求的范围限定。
在本发明中，除非另外描述，否则平均粒径指体积平均直径，并且指使用动态光散射分析仪测量的Z-平均粒径。
根据实施方式，热塑性树脂组合物包括(A)60wt％至75wt％的聚碳酸酯树脂；(B)5wt％至20wt％的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂；(C)2wt％至8wt％的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂；(D)1wt％至5wt％的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈共聚物；(E)3wt％至8wt％的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物，该丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物包括具有200nm至400nm的平均粒径的橡胶聚合物；和(F)5wt％至10wt％的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物，该丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物包括具有400nm至600nm的平均粒径的橡胶聚合物。
下文，详细地描述热塑性树脂组合物的每个组分。
(A)聚碳酸酯树脂
聚碳酸酯树脂为具有碳酸酯键的聚酯，没有特别限制，并且可为可用于树脂组合物领域的任何聚碳酸酯。
例如，可通过由化学式1表示的二酚与光气、卤代酸酯、碳酸酯或其组合反应而制备聚碳酸酯树脂。
[化学式1]
Figure BDA0002654720280000041
在化学式1中，
A为选自由下述组成的组中的连接基团：单键、取代或未取代的C1至C30亚烷基、取代或未取代的C2至C5亚烯基、取代或未取代的C2至C5烷叉基、取代或未取代的C1至C30亚卤代烷基、取代或未取代的C5至C6亚环烷基、取代或未取代的C5至C6亚环烯基、取代或未取代的C5至C10环烷叉基、取代或未取代的C6至C30亚芳基、取代或未取代的C1至C20亚烷氧基、卤代酸酯基、碳酸酯基、CO、S和SO2，R1和R2独立地为取代或未取代的C1至C30烷基，或取代或未取代的C6至C30芳基，并且n1和n2独立地为0至4的范围内的整数。
两种或更多种类型的由化学式1表示的二酚可组合而构成聚碳酸酯树脂的重复单元。
二酚的具体实例可为对苯二酚、间苯二酚、4,4’-二羟基联苯、2,2-双(4-羟苯基)丙烷(称为“双酚-A”)、2,4-双(4-羟苯基)-2-甲基丁烷、双(4-羟苯基)甲烷、1,1-双(4-羟苯基)环己烷、2,2-双(3-氯-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3-甲基-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二氯-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二溴-4-羟苯基)丙烷、双(4-羟苯基)亚砜、双(4-羟苯基)酮、双(4-羟苯基)醚等。在二酚中，可期望使用2,2-双(4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3-甲基-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二氯-4-羟苯基)丙烷或1,1-双(4-羟苯基)环己烷。可更期望使用2,2-双(4-羟苯基)丙烷。
聚碳酸酯树脂可为使用彼此不同的两种或更多种类型的二酚获得的共聚物的混合物。
另外、聚碳酸酯树脂可为直链聚碳酸酯树脂、支链聚碳酸酯树脂和聚酯碳酸酯共聚物树脂等。
直链聚碳酸酯树脂的具体实例可为双酚-A聚碳酸酯树脂。支链聚碳酸酯树脂的具体实例可为通过使多官能芳族化合物(比如偏苯三酸酐和偏苯三酸等)与二酚和碳酸酯反应而制备的树脂。聚酯碳酸酯共聚物树脂可通过使双官能羧酸与二酚和碳酸酯反应而制备，其中使用的碳酸酯为二芳基碳酸酯(比如碳酸二苯酯或碳酸亚乙酯)。
聚碳酸酯树脂可具有10,000g/mol至200,000g/mol，例如，14,000g/mol至40,000g/mol的重均分子量。当聚碳酸酯树脂的重均分子量在该范围内时，可获得优异的抗冲击性和流动性。
基于100wt％的热塑性树脂组合物，聚碳酸酯树脂的含量可为60wt％至75wt％，例如60wt％至70wt％。当聚碳酸酯树脂小于60wt％时，外观特性不好，并且当聚碳酸酯树脂大于75wt％时，机械强度可降低。
同时，可通过混合具有不同重均分子量或熔体流动指数的两种或更多种聚碳酸酯树脂而使用聚碳酸酯树脂。
通过混合和使用具有不同重均分子量或熔体流动指数的聚碳酸酯树脂，容易控制热塑性树脂组合物具有期望的流动性。
(B)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂
聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂一般通过对苯二甲酸或其衍生物与1,4-丁二醇或其衍生物的缩聚反应，但是通过二羧酸或乙二醇等的共聚作用，而获得，除非损害本发明的目的。
本文，可共聚的二羧酸的实例可为间苯二甲酸、2-氯对苯二甲酸、2,5-二氯对苯二甲酸、2-甲基对苯二甲酸、4,4-二苯乙烯二羧酸、4,4-联苯基二羧酸、邻苯二甲酸、2,6-萘二羧酸、双苯甲酸、双(对羧基苯基)甲烷、蒽二碳酸、4,4-二苯基醚二羧酸、4,4-二苯氧基乙烷二碳酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、十二烷二酸、1,3-环己烷二羧酸、1,4-环己烷二羧酸等。可共聚的二羧酸可为例示的，并且其实例可单独使用或作为两种或更多种的混合物使用。
另一方面，可共聚的乙二醇可为乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、反式-2,2,4,4,-四甲基-1,3-环丁二醇、顺式-2,2,4,4,-四甲基-1,3-环丁二醇、新戊二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,4-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、癸二醇、环己二醇、对二甲苯二醇、双酚A、四溴双酚A和四溴双酚A-双(2-羟基乙醚)等。可共聚的乙二醇可为例示的，并且其实例可单独使用或作为两种或更多种的混合物使用。
另外，聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂可具有约0.7dl/g至约1.50dl/g的范围内的特性粘度，该特性粘度通过使用邻氯苯酚溶剂在25℃下测量，以便充分确保通过使用热塑性树脂组合物形成的模制品的抗冲击性。
基于100wt％的热塑性树脂组合物，根据实施方式的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的含量可为5wt％至20wt％，例如10wt％至20wt％。当在该范围内包括聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂时，热塑性树脂组合物可具有优异的耐化学品性。
另一方面，当基于100wt％的热塑性树脂组合物，聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的含量小于5wt％时，涂刷和外观特性劣化，比如在使用热塑性树脂组合物的模制品中出现焊接线。另外，当聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的含量大于20wt％时，耐热性和低温抗冲击性劣化，并且可产生颜色污渍。
(C)聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂
聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂可包括聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚四甘醇(PTMG)、聚丙二醇(PPG)、脂族聚酯或脂族聚酰胺和聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的共聚物，和其组合。
例如，聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂可为从废弃的聚对苯二甲酸乙二醇酯回收的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂。本文，废弃的聚对苯二甲酸乙二醇酯指使用过的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂，如废弃的PET瓶等，并且可为使用多于两次的废弃的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂。
基于100wt％的热塑性树脂组合物，根据实施方式的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的含量可为2wt％至8wt％，例如3wt％至7wt％。当在上述范围内包括聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂时，热塑性树脂组合物具有改善的耐热性和抗冲击性。根据实施方式，聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂与聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合使用。在实施方式中，通过包括上述范围内的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂，能够补充/增强可由于聚对苯二甲酸丁二醇酯而降低的热塑性树脂组合物的耐热性和抗冲击性。
另一方面，当基于100wt％的热塑性树脂组合物，聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的含量小于2wt％时，耐热性可降低，同时当基于100wt％的热塑性树脂组合物，包括大于8wt％的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂时，耐化学品性可劣化。
(D)甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈共聚物
甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈共聚物改善聚碳酸酯树脂和聚酯类树脂(聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂和聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂)之间的相容性，并且为甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯和丙烯腈的三元聚合物。
甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈共聚物可为单体混合物的共聚物，该单体混合物包括60wt％至80wt％的甲基丙烯酸甲酯、10wt％至30wt％的苯乙烯和大于0wt％且小于或等于约10wt％的丙烯腈。
当甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈共聚物的组分具有满足该范围的比例时，聚碳酸酯树脂和聚酯类树脂之间的相容性可得到改善。
甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈共聚物可具有50,000g/mol至200,000g/mol，例如60,000g/mol至200,000g/mol，例如70,000g/mol至180,000g/mol，例如80,000g/mol至160,000g/mol，例如80,000g/mol至140,000g/mol，例如80,000g/mol至120,000g/mol，例如90,000g/mol至110,000g/mol的重均分子量。当甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈共聚物具有该范围内的重均分子量时，组分之间的形态可得到改善，而不损坏在注塑成型期间在剪切速率区域中的树脂组合物的流动性。
基于100wt％的热塑性树脂组合物，甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈共聚物的含量可为1wt％至5wt％，例如1wt％至4wt％。当甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈共聚物小于1wt％时，聚碳酸酯树脂和聚酯类树脂之间的相容性可劣化，同时当它大于5wt％时，由于劣化的树脂组合物的流动性，树脂组合物难以加工。
(E、F)丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物
本发明的在丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(F)中作为分散相存在的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物(E)可具有核壳结构，在核壳结构中，核由丁二烯类橡胶聚合物组分形成，并且壳使用丙烯腈和苯乙烯围绕核形成。
核的橡胶聚合物组分改善特别是低温下的冲击强度，同时壳组分减小界面张力以改善界面处的粘附性。
在实施方式中，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物(E)和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(F)在橡胶聚合物的平均粒径和壳形成的方法方面彼此不同。
可通过将苯乙烯和丙烯腈添加至丁二烯类橡胶聚合物，并且通过常规的聚合方法(比如乳液聚合和本体聚合)进行接枝共聚而制备丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物(E)。即，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物可为具有核壳结构的接枝共聚物，该核壳结构具有在由丁二烯类橡胶聚合物构成的核上通过丙烯腈和苯乙烯的接枝聚合形成的壳。
丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物(E)可包括具有例如200nm至400nm，例如200nm至350nm，例如250nm至350nm的平均粒径的橡胶聚合物。
基于100wt％的热塑性树脂组合物，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物(E)的含量可为3wt％至8wt％，例如4wt％至7wt％。
基于100重量份的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物(E)，丁二烯类橡胶聚合物核的含量可为40重量份至50重量份，并且壳的含量可为50重量份至60重量份。另一方面，基于100重量份的壳，苯乙烯的含量可为60重量份至80重量份，并且丙烯腈的含量可为20重量份至40重量份。
当基于热塑性树脂组合物的总量，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物(E)的含量为小于3wt％时，热塑性树脂组合物的抗冲击性可劣化，但是当丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物(E)的含量为大于8wt％时，耐热性可劣化。
丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(F)可通过丁二烯橡胶聚合物、丙烯腈和苯乙烯的三种组分的悬浮聚合或本体聚合而制备。
丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(F)可包括核壳结构的分散相和苯乙烯-丙烯腈共聚物连续相，该核壳结构包括由丁二烯类橡胶聚合物构成的核和在核上的通过丙烯腈和苯乙烯的接枝聚合构成的壳。
丙烯腈-丁二烯苯乙烯共聚物(F)可包括具有例如300nm至1,000nm，例如300nm至900nm，例如300nm至800nm，例如300nm至700nm，例如350nm至650nm，例如400nm至600nm，例如450nm至550nm的平均粒径的橡胶聚合物。
基于100wt％的热塑性树脂组合物，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(F)的含量可为5wt％至10wt％，例如6wt％至10wt％。
基于100重量份的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(F)，丁二烯类橡胶聚合物核的含量可为10重量份至15重量份。形成连续相的苯乙烯-丙烯腈共聚物的重均分子量可为例如，150,000g/mol至250,000g/mol，例如，170,000g/mol至230,000g/mol。
当基于热塑性树脂组合物的总量，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(F)的含量小于5wt％时，热塑性树脂组合物的耐热性可劣化，但是当丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(F)的含量大于10wt％时，抗冲击性可劣化。
另一方面，在实施方式中，可以以1:1至1:2，例如，1:1.2至1:1.8的重量比使用丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物(E)和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(F)。
当丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物(E)和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(F)分别满足橡胶聚合物的重量比和平均粒径范围时，可提供同时具有优异的抗冲击性和加工性的热塑性树脂组合物。
(G)其他添加剂
热塑性树脂组合物可任选地根据其用途进一步包括添加剂。添加剂可包括阻燃剂、润滑剂、增塑剂、热稳定剂、抗氧化剂、光稳定剂或着色剂，并且可根据最终模制品的特性而混合两种或更多种类型。
阻燃剂为用于降低可燃性的材料，并且可包括磷酸酯化合物、亚磷酸酯化合物、膦酸酯化合物、聚硅氧烷、磷腈化合物、次膦酸酯化合物或三聚氰胺化合物中的至少一种，但不限于此。
润滑剂起到在加工/成型/挤出期间润滑金属与热塑性树脂组合物接触的表面的作用，并因此有助于热塑性树脂组合物的流动或移动。
增塑剂可一般用于增加热塑性树脂组合物的挠性、工艺和易性或延展性能，并且可为任何常用材料。
热稳定剂可抑制热塑性树脂组合物在高温下捏合或成型时的热分解，并且可为任何常用材料。
抗氧化剂可抑制或阻挡热塑性树脂组合物与氧的化学反应，并且因此防止热塑性树脂组合物的分解和其固有性能的损失，并且包括酚型、磷酸酯型，硫醚型或胺型抗氧化剂中的至少一种，但不限于此。
光稳定剂抑制或阻挡由于紫外线(UV)导致的热塑性树脂组合物的分解，并且因此抑制或阻挡其颜色变化或机械性能损失，并且具体而言，可包括受阻酚型、二苯酮型或苯并三唑型的光稳定剂中的至少一种，但不限于此。
着色剂可包括一般颜料或染料。
基于100重量份的热塑性树脂组合物，添加剂的含量可为0.1重量份至15重量份。
根据本公开的热塑性树脂组合物可以用众所周知的制备热塑性树脂组合物的方法来制备。
例如，根据本发明的热塑性树脂组合物可通过同时混合组分和其他添加剂并且在挤出机中将其熔融-捏合而制造为粒料。
根据本发明的实施方式的模制品可由热塑性树脂组合物制造。热塑性树脂组合物具有优异的耐化学品性、耐热性和抗冲击性以及还有优异的加工性，并且因此可不限制地应用于需要对化学品具有抗性的模制品，并且具体地可用作需要对化学品(比如保养品和空气清新剂)具有抗性的汽车内部材料。
下文，参考实施例和比较例更详细说明本发明。然而，提供下述实施例和比较例是为了描述的目的，并且本发明不限于此。
下文，描述本发明的优选实施例。然而这些实施例不以任何意义解释为限制本发明的范围。
实施例1和2以及比较例1至6
根据表1中显示的组分的含量比分别制备根据实施例1和2以及比较例1至6的热塑性树脂组合物。
在表1中，热塑性树脂组合物的组分由基于热塑性树脂组合物的总重量的重量百分数指示。
将表1中显示的组分干燥-混合，定量、连续地分散在双螺杆挤出机(L/D＝29，Φ＝45mm)的进料段，并且熔融/捏合。此时，双螺杆挤出机的筒温度设定为250℃。随后，将通过双螺杆挤出机的粒状热塑性树脂组合物在约80℃下干燥约2小时，并且然后使用具有约260℃的圆筒温度和约60℃的模具温度的6盎司注塑成型机，注塑成型为用于评估物理性能的样品和用于评估耐化学品性的2mm厚的样品。
(表1)
Figure BDA0002654720280000091
Figure BDA0002654720280000101
如下说明表1中显示的每个组分。
(A)聚碳酸酯树脂
(A-1)第一聚碳酸酯树脂
聚碳酸酯树脂具有根据ASTM D1238标准，在1.2kgf的负荷条件下，在300℃下测量的6.0g/10min的熔体流动指数(乐天尖端材料株式会社(Lotte Advanced Materials Co.,Ltd.))
(A-2)第二聚碳酸酯树脂
聚碳酸酯树脂具有根据ASTM D1238标准，在1.2kgf的负荷条件下，在300℃下测量的18.0g/10min的熔体流动指数(乐天尖端材料株式会社)
(B)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂
聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂具有通过在25℃下使用邻氯苯酚溶剂测量的1.20dl/g的特性粘度(DHK 011，Shinkong Co.,Ltd.)
(C)聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂
聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂具有通过在25℃下使用邻氯苯酚溶剂测量的1.20dl/g的特性粘度(BCN76，乐天化学株式会社(Lotte Chemical Corp.))
(D)甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈共聚物
甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈共聚物包括5wt％的丙烯腈、20wt％的苯乙烯和75wt％的甲基丙烯酸甲酯并且具有约100,000g/mol的重均分子量(乐天尖端材料株式会社)
(E)丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物
丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物由45重量份的丁二烯橡胶核和55重量份的与丙烯腈-苯乙烯共聚物接枝聚合的壳构成，其中基于100重量份的壳，包括71重量份的苯乙烯和29重量份的丙烯腈，并且丁二烯橡胶具有约300nm的平均粒径(乐天尖端材料株式会社)
(F)丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物
丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物包括12重量份的具有分散相的丁二烯橡胶核、具有连续相且重均分子量为190,000g/mol的苯乙烯-丙烯腈共聚物，并且丁二烯橡胶具有约500nm的平均粒径(Sinopec Corp.)
实验例
实验结果显示在表2中。
(1)流动性(g/10min)：根据ASTM D1238，在250℃下，在2.16kg的负荷下测量熔体流动指数(MI)。
(2)耐热性(℃)：根据ASTM D648，在18.5kg的负荷下测量热变形温度(HDT)。
(3)抗冲击性(kgf·cm/cm)：根据ASTM D256，在室温(23℃)和低温(-40℃)下测量1/4”厚的样品的Izod缺口冲击强度。
(4)耐化学品性(级别)：将ASTM D638 I型样品安装在具有2.1％的临界应变的之字夹具上，用汽车空气清新剂(Bullsone)涂布在样品的表面上，并且在在室温下放置168小时，并且然后评估样品的外观。具体标准如下。
参考样品的光学显微镜图像，当样品在表面上具有小于或等于10μm的长裂纹时，其评估为等级1，当裂纹为10至20μm长时，其评估为等级2，当裂纹为20至30μm长时，其评估为等级3，并且当裂纹为30至40长时，其评估为等级4，并且当裂纹大于或等于40长时，其评估为等级5。
图1和图2分别为显示根据实施例1和比较例4的测试样品的耐化学品性评估的结果的光学显微镜图像。
(表2)
Figure BDA0002654720280000111
参考表1和表2，以最佳量使用聚碳酸酯树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物，以实现具有优异的流动性、耐热性、抗冲击性和耐化学品性以及确保聚碳酸酯树脂和聚酯类树脂(聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂和聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂)之间的相稳定性的热塑性树脂组合物。
尽管已经结合目前被认为是实际的示例性实施方式描述了本发明，但应当理解本发明不限于所公开的实施方式，而是相反，旨在覆盖所附的权利要求的精神和范围内包括的各种修改和等效布置。

Claims (10)

1.一种热塑性树脂组合物，包括：
(A)60wt％至75wt％的聚碳酸酯树脂；
(B)5wt％至20wt％的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂；
(C)2wt％至8wt％的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂；
(D)1wt％至5wt％的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈共聚物；
(E)3wt％至8wt％的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物，所述丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物包括具有200nm至400nm的平均粒径的橡胶聚合物；和
(F)5wt％至10wt％的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物，所述丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物包括具有400nm至600nm的平均粒径的橡胶聚合物。
2.如权利要求1所述的热塑性树脂组合物，
其中所述丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物(E)具有核壳结构，所述核壳结构包括：
由丁二烯类橡胶聚合物构成的核，和
在所述核上的通过丙烯腈和苯乙烯的接枝聚合构成的壳。
3.如权利要求2所述的热塑性树脂组合物，其中，基于100重量份的所述丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物(E)，所述核的含量为40重量份至50重量份。
4.如权利要求2所述的热塑性树脂组合物，其中，基于100重量份的所述丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物(E)的所述壳，所述苯乙烯的含量为60重量份至80重量份，并且所述丙烯腈的含量为20重量份至40重量份。
5.如权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中所述丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(F)包括：
核壳结构的分散相，所述核壳结构包括：
由丁二烯类橡胶聚合物构成的核，和在所述核上的通过丙烯腈和苯乙烯的接枝聚合构成的壳，以及
苯乙烯-丙烯腈共聚物连续相。
6.如权利要求5所述的热塑性树脂组合物，其中，基于100重量份的所述丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(F)，所述核的含量为10重量份至15重量份。
7.如权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中所述丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物(E)和所述丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(F)的重量比为1:1至1:2。
8.如权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中所述甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈共聚物(D)为单体混合物的共聚物，所述单体混合物包括60wt％至80wt％的甲基丙烯酸甲酯、10wt％至30wt％的苯乙烯和大于0wt％且小于或等于10wt％的丙烯腈。
9.如权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中所述甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈共聚物(D)具有50,000g/mol至200,000g/mol的重均分子量。
10.一种使用如权利要求1至权利要求9中任一项所述的热塑性树脂组合物的模制品。
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