CN111748305A - 冲击阻尼的和柔性的压敏胶粘剂 - Google Patents

Abstract

本发明涉及压敏胶粘剂，包含(a)至少一种嵌段共聚物，其包括(a1)主要通过单体聚合形成的聚合物嵌段(A嵌段)，其作为均聚物具有至少60℃的Tg，和(a2)主要由具有4至18个C原子的共轭二烯和/或异丁烯聚合形成的聚合物嵌段(B嵌段)；(b)至少一种与嵌段共聚物的B嵌段相容的胶粘树脂；和(c)任选地与嵌段共聚物的B嵌段相容的增塑剂，该压敏胶粘剂的特征在于(i)最高1N/mm²的弹性模量，(ii)至少750kg/m³的密度，(iii)嵌段共聚物与胶粘树脂的重量比为41:59至56:44，和(iv)三嵌段共聚物A‑B‑A和/或多嵌段共聚物相对于嵌段共聚物的总含量的比例为至少90重量％。

Description

冲击阻尼的和柔性的压敏胶粘剂

技术领域

本发明涉及一种压敏胶粘剂，包含(a)至少一种嵌段共聚物，(b)至少一种与所述嵌段共聚物的软嵌段(B嵌段)相容的胶粘树脂，和(c)任选地与所述嵌段共聚物的软嵌段(B嵌段)相容的增塑剂。本发明还涉及一种胶带，其包括至少一个这种胶粘剂的层，以及涉及这种胶带尤其用于粘合电子柔性显示器的用途和具有胶粘剂的层或胶带的复合件(复合材料)。

背景技术

对消费电子行业的设备例如手机中使用的胶粘剂和胶带的要求正在不断提高，因为这些设备具有新的组件和/或性能，它们也对使用的胶粘剂和胶带产生影响。例如，当使用柔性且因此可弯曲的显示器时，对于显示器的粘合出现新的要求，因为使用的胶粘剂或胶带还必须承受弯曲应力。因此，应避免在弯曲应力下可能发生的诸如折痕或分层的光学缺陷。

同时，对用于粘合诸如显示器的组件的胶粘剂或胶带提出了附加要求。例如，这种胶粘剂或这种胶带应具有良好的冲击吸收(减震)性能，以吸收震动并因此防止损坏显示器。最后，胶粘剂或胶带必须具有非常好的粘合性能，以确保牢固的粘合。

不幸的是，先前已知的胶粘剂和胶带不能同样地满足所有这些要求，特别是缺少如下的胶粘剂和胶带：其具有良好的粘合性能，同时具有良好的弯曲性能(挠曲强度)和良好的冲击阻尼(减震性)。

例如，由DE 10 2016 202 479A1、EP 3 333 235A1或EP 3 333 236A1已知具有良好的压敏粘合性能并同时具有非常好的冲击阻尼的自胶粘组合物和自粘胶带。

同一申请人的尚未公开的专利申请DE 10 2018 215 059描述了这样的胶粘剂和胶带，其中在弯曲应力下可避免诸如折痕或分层的光学缺陷。

但是，缺乏使这两种性能相互结合并且在这种情况下仍具有良好的压敏胶粘性的胶粘剂和胶带。发现这样的胶粘剂带来了特别的挑战，因为冲击阻尼性能和弯曲性能是相反的，也就是说，具有良好的冲击阻尼的胶粘剂通常不是那么可弯曲的，而具有良好的弯曲性能的胶粘剂仅显示很低的冲击吸收性。

发明内容

因此，本发明的目的是提供一种压敏胶粘剂和胶带，其在具有高的粘合力(粘合强度)的同时能够吸收震动，以保护用其粘合的物品例如显示器免受损坏，并且其同时具有良好的挠性，以及特别是在弯曲应力下不显示光学缺陷、例如折痕或分层。此外，目的还特别在于提供可用于粘合柔性显示器的胶粘剂和胶带。

所述目的通过根据本申请的压敏胶粘剂、包括根据本发明的压敏胶粘剂的胶带及其用途来实现。

据此，本发明涉及压敏胶粘剂，其包含

(a)至少一种嵌段共聚物，其包括(a1)主要地通过单体的聚合形成的聚合物嵌段(A嵌段)，其作为均聚物具有至少60℃的Tg(无穷大)，和同时(a2)主要地由具有4至18个C原子的共轭二烯和/或异丁烯的聚合而形成的聚合物嵌段(B嵌段)，

(b)至少一种与嵌段共聚物的软嵌段(B嵌段)相容的胶粘树脂，和

(c)任选地与嵌段共聚物的软嵌段(B嵌段)相容的增塑剂，

其中所述压敏胶粘剂的特征在于

(i)最高1N/mm²的弹性模量，

(ii)至少750kg/m³的密度，

(iii)(a)嵌段共聚物与(b)胶粘树脂和，如果存在的话，(c)增塑剂的重量比为41:59至56:44，和

(iv)三嵌段共聚物A-B-A和/或多嵌段共聚物相对于嵌段共聚物的总含量的比例为至少90重量％。

因此，根据本发明，嵌段共聚物相对于一方面胶粘树脂和另一方面增塑剂(如果存在)之和的重量比为41:59至56:44。

当压敏胶粘剂包含其他成分，例如抗老化剂、光稳定剂、颜料、染料或填料时，那么它们通常以至多15重量％、优选至多10重量％的总量存在于压敏胶粘剂中。

如果嵌段共聚物包括多种三嵌段共聚物或多嵌段共聚物，则所有三嵌段或多嵌段共聚物的总和占至少90重量％的所述比例，基于嵌段共聚物的总含量。

根据本申请，多嵌段共聚物是具有至少四个聚合物嵌段的嵌段共聚物，所述聚合物嵌段尤其包括至少三个A嵌段和至少一个B嵌段(例如，特别优选放射型(星形)嵌段共聚物。

术语“主要地”在各自的情况下是指大于50重量％，其中大于90重量％，例如100重量％是优选的。

在本申请中，Tg(无穷大)是指具有无穷大的分子量的聚合物的玻璃化转变温度，同义地也称为玻璃化温度或玻璃化转变点。本领域技术人员知晓，低分子量提高链的移动性并降低Tg。分子量Tg(无穷大)描述于聚合物化学的标准教科书中，例如在Bernd Tieke,”Makromolekulare Chemie“,VCH Verlag,2004中。

在本申请中同义地使用术语“压敏胶粘剂”和“自胶粘组合物”。

出人意料的是，这种压敏胶粘剂具有良好的冲击吸收性和良好的挠性两者，同时具有良好的压敏粘合性，使得它可用于粘合柔性基材或柔性组件，同时应保护该柔性基材或柔性组件免受冲击影响。

术语“柔性”(例如，柔性基材或柔性装置例如柔性显示器)特别是指基材或装置在例如200mm、100mm、50mm、20mm、10mm、5mm或甚至小于2mm的弯曲半径下可经受反复弯曲或卷起。

根据本发明的胶粘剂相对于现有技术的优点在于，其表现出在缓冲(冲击阻尼)方面的良好性能和同时在挠性(弯曲性能)方面的良好性能的组合。良好的挠性的特征在于，即使在大量弯曲之后，使用所述胶粘剂的复合件仍返回其原始状态，即，没有扭结并且没有诸如折痕和/或剥离的缺陷。良好的抗震性能的特征在于，在点状冲击载荷作用于复合件后用复合件下方的传感器仅测得很小的力。另外，本发明的胶粘剂粘附良好。在现有技术中，通常使用非胶粘性的泡沫，其仅在使用附加的胶带时才具有粘合功能。在本发明中，所有三个优点可用单一的胶粘剂或由这种胶粘剂制成的单一的胶带来集于一体。

有利地使用至少一种具有A-B-A、(A-B)_n、(A-B)_nX和/或(A-B-A)_nX结构的嵌段共聚物作为所述嵌段共聚物，其中X代表偶联剂或引发剂的残基(基团)，n代表≥2的整数，并且任选地还使用至少一种二嵌段共聚物A-B。特别优选地使用至少一种三嵌段共聚物A-B-A，任选地与至少一种二嵌段共聚物A-B混合使用。可使用多种不同的二嵌段共聚物。可使用多种三嵌段和/或多嵌段共聚物。

如上所述，相对于嵌段共聚物的总含量，三嵌段共聚物A-B-A和/或多嵌段共聚物的比例为至少90重量％，其中特别优选地为100重量％。

在另一种优选的实施方式中，嵌段共聚物的A嵌段含量为至少10重量％、更优选至少18重量％、且特别优选至少25重量％、和同样优选至多45重量％、以及更优选至多35重量％。

在此，作为A嵌段的单体，优选地使用乙烯基芳族化合物，例如特别是苯乙烯，或(甲基)丙烯酸酯，例如特别是甲基丙烯酸甲酯，其中苯乙烯是特别优选的。在此，术语“(甲基)丙烯酸酯”包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯两者。此外，作为B嵌段的单体，优选地使用1,3-二烯，例如丁二烯、异戊二烯、法呢烯(Farnesen)或其任何混合物，特别优选地法呢烯，特别是β-法呢烯。在EP 2 860 198A1中公开了具有基于法呢烯的B嵌段的合适的嵌段共聚物及其制备。

B嵌段优选地是至少部分氢化的。当至少50％、特别是至少75％的B嵌段的碳-碳双键被氢化时，获得特别合适的胶粘剂，其中B嵌段特别地为基本上完全氢化的。“基本上完全氢化的”特别地是指B嵌段的至少90％、例如至少95％的碳-碳双键被氢化。

用于制造在B嵌段中至少部分氢化的嵌段共聚物的典型方法包括以下步骤：获得包含聚合物嵌段(A)和聚合物嵌段(B)的嵌段共聚物的聚合步骤(活性或受控的自由基聚合)，和将嵌段共聚物中包含的聚合物嵌段(B)至少部分地氢化的氢化步骤。

在另一种优选的实施方式中，嵌段共聚物的比例为至少35重量％并且同时至多56重量％、优选至少40重量％，基于全部压敏胶粘剂。嵌段共聚物的比例过低导致压敏胶粘剂的内聚力相对较低。嵌段共聚物的比例过高又导致压敏胶粘剂几乎不具有压敏胶粘性。

除了所述至少一种嵌段共聚物之外，所述胶粘剂还具有至少一种胶粘树脂，以便以期望的方式增加胶粘性。胶粘树脂应与嵌段共聚物的弹性体嵌段相容。

在一种优选的实施方式中，嵌段共聚物与胶粘树脂的重量比为42:58至54:46、特别是46:54至50:50。

压敏胶粘剂的嵌段共聚物的软嵌段(弹性体嵌段B)的玻璃化转变温度优选低于20至80℃的典型的应用温度(施加温度)。因此，玻璃化转变温度优选为小于10℃、优选小于-10℃、特别是小于-30℃。

根据本领域技术人员的一般理解，“胶粘树脂”应理解为是指与不包含胶粘树脂但在其他方面相同的压敏胶粘剂相比，增加压敏胶粘剂的胶粘性(粘性、固有粘性)的低聚物或聚合物树脂。

优选地，至少75重量％(基于胶粘树脂的总含量)的胶粘树脂被选择成具有大于0℃、优选大于20℃的DACP(双丙酮醇浊点)，大于50℃、优选大于60℃的MMAP(混合的甲基环己烷苯胺点)和/或大于或等于70℃、优选大于或等于100℃的软化温度。例如，至少75重量％的胶粘树脂通常可为(环)脂族烃树脂，其优选地是至少部分氢化并且特别是完全氢化的。胶粘树脂的比例优选地为30至58重量％、优选为44至54重量％，基于全部压敏胶粘剂。

在一种优选的实施方式中，压敏胶粘剂包含端嵌段增强树脂，例如烃树脂，其含量优选地为0.2-10重量％，基于全部压敏胶粘剂。通常使用芳族C9树脂，其具有通常约100℃或更高的非常高的Tg，以提高内聚力和在高温下的性能。

在另一种优选的实施方式中，压敏胶粘剂包含增塑剂，例如在20℃下为液体的低聚物或聚合物或油，优选地其比例为至多20重量％，例如特别是至多15重量％，基于全部压敏胶粘剂。实例可提及聚异丁烯。

在粘合显示器时，通常希望胶粘剂实现附加功能，即遮光，使得位于显示器后面的组件发出的光不会到达显示器。因此，胶粘剂特别优选被着色，特别是被颜料着色，其中黑色颜料是非常特别优选的。

根据本发明的胶粘剂优选地具有小于90％、更优选小于80％、特别优选小于60％、非常特别优选小于50％、特别是小于20％、例如0％的透射率。

此外，胶粘剂优选地具有大于2％、更优选大于5％、甚至更优选大于10％、特别优选大于20％、非常特别优选大于40％、特别是大于50％的雾度。

在本申请的意义上，透射率小于90％和/或雾度大于2％的压敏胶粘剂被认为是光学不透明的。

除非另有说明，否则胶粘剂的透射率和雾度的值与厚度为25μm的胶粘剂层有关。

根据本发明使用的压敏胶粘剂层和胶带还优选地具有指定的透射率和雾度的值，其中在这种情况下，该值通常与实际厚度有关。

在第一实施方式中，根据本发明的胶粘剂是发泡的。以此方式可实现特别好的冲击吸收性。发泡优选地通过(未膨胀的)微球的引入和随后的膨胀来进行。胶粘剂有利地包含至多2.5重量％、更优选至多1.5重量％的微球。

在另一实施方式中，根据本发明的胶粘剂为非发泡的。

“微球”理解为是指弹性的并因此在其基态下为可膨胀的中空微球，其具有热塑性聚合物壳。这些球填充有低沸点液体或液化气体。作为壳材料，特别地使用聚丙烯腈、PVDC、PVC或聚丙烯酸酯。合适的低沸点液体特别地为低级烷烃的烃如异丁烷或异戊烷，其在压力下作为液化气体被包封在聚合物壳中。

通过对微球的作用、特别地通过热的作用使聚合物外壳软化。同时，壳内存在的液态的吹入气体转化为其气态形式。在这种情况下下，微球不可逆地延伸并且在三维上膨胀。当内压和外压平衡时，膨胀结束。由于聚合物壳得以保留，因此获得闭孔型泡沫体。

许多未膨胀的微球类型是可商购获得的，其基本上在其尺寸和它们膨胀所需的起始温度(75至220℃)方面有所不同。可商购获得微球的一个实例是来自Akzo Nobel公司的

DU型号(DU＝干燥未膨胀的)。在型号名称Expancel xxx DU yy(干燥未膨胀的)中，“xxx”代表微球混合物的组成，和“yy”代表处于膨胀状态的微球的尺寸。

未膨胀的微球型号也可以具有约40至45重量％的固体/微球含量的水性散体的形式获得，另外也以聚合物结合的微球(母料)(例如在乙烯乙酸乙烯酯中以约65重量％的微球浓度)的形式获得。与DU型号一样，微球分散体和母料两者都适合于制造发泡的根据本发明的自胶粘组合物。

发泡的根据本发明的自胶粘组合物也可用所谓的预膨胀的微球来生产。在该组别中，膨胀在将其混合到聚合物基体中之前就已发生。预膨胀的微球可例如以名称

或者以型号名称Expancel xxx DE yy(干燥膨胀的)商购自Akzo Nobel公司。“xxx”代表微球混合物组成。“yy”代表膨胀状态下的微球的尺寸。

在已经膨胀的微球型号的加工中，可发生：微球由于其低密度而在聚合物基体(它们应被引入其中)中具有漂浮的趋势，即在加工过程期间在聚合物基体中“向上”浮。这导致微球在层中的不均匀分布。在层的上部区域(z方向)中，将发现比在层的下部区域中更多的微球，从而建立横跨层厚的密度梯度。

为了在很大程度上或几乎完全地防止这样的密度梯度，根据本发明优选地将未预膨胀的或仅略微预膨胀的微球引入到聚合物基体中。仅在引入到层中之后使微球膨胀。以这种方式，获得了微球在聚合物基体中的更均匀的分布。在含有溶剂的组合物的情况下，微球优选地仅在引入、涂覆、干燥(溶剂蒸发)之后膨胀。因此，根据本发明优选地使用DU型号。

本发明还涉及一种胶带，其包括至少一个如上所定义的压敏胶粘剂的层。在本发明的意义上，一般表述“胶带”(压敏胶带)包括所有片状结构体，例如在两个维度上延伸的膜或膜段、具有延伸的长度和有限宽度的带、带段等、最后还有模切件或标签。压敏胶粘剂层的厚度优选地为50至250μm、更优选为70至150μm、特别是100至130μm。

胶带特别优选地由单个压敏胶粘剂层组成，从而胶带代表单层体系。这种单层双面自粘胶带，即双面胶带，也被称为“转移带”。

作为替代，胶带也可包含载体例如膜载体。在此，根据本发明，这是一种双面胶带，其中压敏胶粘剂层被施加到载体的两侧上。

可根据本发明使用的压敏胶粘剂的制造和加工既可由溶液也可由熔体进行。可通过直接涂覆或通过层压、特别是热层压将可根据本发明使用的压敏胶粘剂施加到衬垫或载体上以制造胶带。衬垫(剥离纸、剥离膜)不是胶带的一部分，而仅是用于其制造、储存和/或用于通过模切的进一步加工的辅助物。此外，与胶带载体相比，衬垫没有牢固地与胶粘剂层连接。

根据本发明的压敏胶粘剂和特别地根据本发明的胶带尤其用于将第一优选柔性的基材和第二优选柔性的或包含铰链(合页)的基材粘合在一起。

通常，第一和第二基材中的至少一个是光学部件。在另一优选的实施方式中，第一和第二基材中的至少一个是薄玻璃膜或塑料膜。

电子显示器优选地被粘合，其特别地为柔性的。

本发明的主题还为一种层压体，其包括如上所定义的第一和第二基材，用根据本发明的压敏胶粘剂或者特别是包含至少一个根据本发明的胶粘剂层的根据本发明的胶带将所述第一和第二基材粘合。

特别地，本发明包括由柔性显示器、根据本发明的压敏胶粘剂的层或根据本发明的胶带以及同样是柔性的或具有铰链的基材构成的复合件，其中压敏胶粘剂层或胶带布置在柔性显示器的背面和基材之间。

压敏胶粘剂的层或胶带特别优选地具有50至250μm、优选70至150μm、特别是100至130μm的厚度。

本发明可特别好地用在移动设备中，因为由于出乎意料的良好特性(同时具有高的抗冲击性和高的挠性)，根据本发明的压敏胶粘剂、尤其是根据本发明的压敏胶条在这里具有特殊的用途。下面列出了一些便携式设备，但不希望在本发明的主题方面受到该列表中具体提及的代表的不必要地限制。

·照相机、数码照相机、摄像配件(如曝光表、闪光灯、光圈、照相机外壳、镜头等)、胶片照相机、摄影机

·小型计算机(可移动计算机、手持计算机、手持计算器)、膝上型电脑、笔记本、上网本、超级本、平板电脑、手持设备、电子记事簿和管理器(所谓的“电子管理器”或“个人数字助手”，PDA，掌上电脑)、调制解调器

·计算机配件和用于电子设备的操作单元，如鼠标、绘图垫、绘图板、麦克风、扬声器、游戏操纵台、游戏杆、远程控制器、遥控器、触摸板(Touchpads)

·监视器、显示器、屏幕、触敏屏幕(传感器屏幕、触摸屏设备)、投影仪

·电子书("E-books")阅读设备

·迷你电视、袖珍电视、用于播放电影的设备、视频播放器

·收音机(包括迷你收音机和袖珍收音机)、随身听、光碟随身听(Discmen)、音乐播放器(例如，用于CD、DVD、蓝光、磁带、USB、MP3的音乐播放器)、耳机

·无绳电话、手机、智能电话、对讲机(双向无线电)、免提电话、用于呼叫人的设备(寻呼机、传呼机)

·可移动除颤器、血糖仪、血压监测器、计步器、脉搏计

·手电筒、激光指示器

·可移动检测器、光学放大器、望远镜、夜视设备

·GPS设备、导航设备、用于卫星通讯的便携式接口(界面)设备

·数据存储设备(USB棒、外置硬盘、记忆卡)

·手表、电子表、怀表、链表、秒表。

附图说明

图1示意性地示出了根据本发明的(显示器)层压体。

具体实施方式

在此，柔性的挠性显示器层压体10包括上显示器层11和显示单元12例如OLED(有机发光二极管)，它们共同构成了显示器。根据本发明的弯曲缓冲带(Bending-Cushioning-Tape)13被施加到显示单元的背面，该弯曲缓冲带将显示单元与基材14连接。作为基材，尤其可考虑金属膜或塑料膜，例如PET或PI的塑料膜。

下面通过一些实施例更详细地解释本发明。依据以下描述的实施例对本发明的特别有利的实施方式进行详述，但不希望以此对本发明加以不必要的限制。

实施例：

测试方法

除非另有说明，否则测量在23±1℃和50±5％相对空气湿度的测试气候下进行。

机械和胶粘技术数据如下确定：

测试方法A-动态弯曲测试：

使待测试的胶粘剂经受动态弯曲测试(Biegetest)。为此目的，从由待测胶粘剂、25μm厚的钢膜和125μm厚的PET膜组成的复合件制备试样。胶粘剂层的厚度是可变的，并且为50-200μm。将复合件切割成100mm的长度和25或50mm的宽度，并使所得的样品试样经受动态弯曲测试。

在动态弯曲测试中，一次又一次地打开和闭合样品试样。厚125μm的PET膜布置在弯曲部的内部以及厚25μm的钢板布置在弯曲部的外部。然后将样品试样夹入Yuasa公司的“Desktop Model Endurance Testing Machine DLDM111LH”弯曲测试仪中。在此，将试样以长边分别在端部处用杆条(Leiste)在整个宽度上固定。弯曲部的半径也为3mm。试样的打开和闭合的频率为30/分钟，其中试样总共打开和闭合100,000次。该测试通常在室温(20℃)下进行(任选地在70℃和90％的相对空气湿度下存储72小时后，然后冷却至室温)，但也可在较高温度例如85℃下进行。

在测试后，不允许看到样品试样上的诸如折痕或分层的变形。然后用模版检查样品从测试设备取出后仍跨越的角度。该角度在0和180°之间。理想的试样具有180°的角度，因为在这种情况下，试样再次完全松弛，并弯曲回原始状态。

如果用肉眼未看到样品试样上的诸如折痕或分层的变形并且达到了≥160°、优选≥170°的角度，则认为通过该测试。

测试方法B-冲击测试

使待测试的胶粘剂经受冲击测试(或震动测试)。在冲击测试中，使用力传感器测量力，该力仍可通过带有尖锥头的钢圆柱体(钢瓶)对试样的冲击来测量。与没有复合件的冲击相比，胶带复合件的阻尼能力减小了力。测得的力越低，阻尼(缓冲)效果越好。使用尖的球头来模拟碰到显示器的笔或指甲。

试样由以下复合件组成(从上到下)：100μm PET膜、25μm tesa胶带69401、125μmPET膜和待测试的胶粘剂层。使用冲压铁或激光由所述复合件制成直径为16mm的试样。用待测试的胶粘剂侧将其粘合到力传感器上。现在，将钢瓶从2、4、6、8、10、12和14cm的高度掉落到试样上，并分别测量力。为了比较评估试样，给出了以14cm的钢瓶跌落高度测量的力。

如果待测试的胶粘剂层的厚度为150μm或更小，则认为≤100N的力值特别地低并且减震，因此在本发明的意义上是特别优选的。

测试方法C-粘合力

粘合力的确定如下进行：将钢板用作定义的粘合基底。将150μm厚的胶粘剂层形式的待检测的胶粘剂(其背面设有用于稳定化的36μmPET膜)切割成20mm的宽度和约25cm的长度，设置有握持部分并且此后立即用4kg钢辊以10m/分钟的前进速率压在所选择的粘合基底(钢)上五次。随后立即地，用拉伸测试机(Zwick公司)以300mm/分钟将先前粘合的片状元件以180°的角度从粘合基底拉离，并且测量为此所需的力。测量值(以N/cm计)作为来自三次单独测量的平均值给出。为了达到复合件中的符合要求的粘合强度，期望至少4N/cm、优选至少6N/cm的粘合力。

测试方法D-弹性模量

使待测试的胶粘剂经受拉伸测试以确定弹性模量。为了制备测试样品，将待测试的胶粘剂层如此之多地层压在一起，使得形成1mm厚的层。用刀将其切成约50mm长和15mm宽的条，夹在Zwick公司的拉伸测试机中并以100mm/分钟将其相互拉开。

拉伸测试机的软件可从0.05％伸长率起在线性范围内以最大斜率来确定弹性模量。

已经表明，弹性模量≤1N/mm²的胶粘剂具有特别好的弯曲性能。

测试方法E-玻璃化转变温度

玻璃化转变点，同义地称为玻璃化转变温度，作为如下测量的结果给出：借助于差示扫描量热法DDK(英语：DSC)，根据DIN 53 765；特别地7.1和8.1节，但在所有加热和冷却步骤中采用10K/分钟的均匀的加热和冷却速率(参见DIN 53 765；7.1节；注释1)。样品质量为20mg。

测试方法F-密度

为了确定胶粘剂的密度，对胶粘剂进行处理以形成粘合剂层，例如厚度为约150μm。层的密度通过由层的单位面积重量和厚度形成商来确定。层的厚度可借助于市售的厚度测量仪器(卡尺测试仪)以小于1μm偏差的精度测定。如果发现厚度变化，则报告至少三个代表位置处(即，更特别地不是在褶皱、折痕、斑点等处测量)的测量结果的平均值。

测试方法G-透射率

胶粘剂的透射率是基于无气泡的胶粘剂层(如果没有另外的说明，则厚度为25μm)依照ASTM D1003-13(程序A(BYK Gardner Haze Gard Plus)，标准光源D65)来确定的。胶粘剂的透射率通过VIS光谱来确定，即，被测光谱的波长范围包括在800nm和400nm之间的所有波长，分辨率为1nm。在整个波长范围内进行空通道测量(Leerkanalmessung)作为参照。为了表明结果，对指定范围内的透射率测量值进行平均。对界面反射损耗进行校正。类似地确定其他层的透射率，并且该透射率与该层的实际厚度相关。

测试方法H-雾度

使用BYK Gardner Haze Gard Plus，同样如ASTM D1003-13中所述的那样，以厚度为25μm的无气泡的胶粘剂层的形式确定胶粘剂的雾度。雾度值描述了被照射的样品以大角度向前散射的透射光的比例。雾度值因此量化了影响清晰视野的表面或结构中的材料缺陷。该标准要求对四个透射率测量进行测量。对于每个透射率测量，计算透光率。对四个透射率(透光率)进行计算以获得雾度百分比值。类似地确定其他层的雾度，并且其与该层的实际厚度相关。

测试方法I-DACP

将5.0g测试物质(待检测的胶粘树脂试样)称重到干燥的样品玻璃中，并加入5.0g二甲苯(异构体混合物，CAS[1330-20-7]，≥98.5％，Sigma-Aldrich#320579或类似产品)。将测试物质在130℃溶解，然后冷却至80℃。逸出的任何二甲苯都将被另外的二甲苯补充，从而再次存在5.0g二甲苯。然后加入5.0g双丙酮醇(4-羟基-4-甲基-2-戊酮，CAS[123-42-2]，99％，Aldrich#H41544或类似产品)。摇动样品玻璃，直到测试物质完全溶解。为此，将溶液加热到100℃。然后将装有树脂溶液的样品玻璃引入Novomatics公司的ChemotronicCool浊点测量设备中，在此处将其加热到110℃。将其以1.0K/分钟的冷却速度冷却。浊点被光学检测。为此，记录溶液的浊度为70％时的温度。结果以℃给出。DACP值越低，测试物质的极性越高。

测试方法J-MMAP

将5.0g测试物质(待检测的胶粘树脂试样)称重到干燥的样品玻璃中，并加入10ml干燥的苯胺(CAS[62-53-3]，≥99.5％，Sigma-Aldrich#51788或类似产品)和5ml干燥的甲基环己烷(CAS[108-87-2]，≥99％，Sigma-Aldrich#300306或类似产品)。摇动样品玻璃，直到测试物质完全溶解。为此，将溶液加热到100℃。然后将装有树脂溶液的样品玻璃引入Novomatics公司的Chemotronic Cool浊点测量设备中，在此处将其加热到110℃。将其以1.0K/分钟的冷却速度冷却。浊点被光学检测。为此，记录溶液的浊度为70％时的温度。结果以℃给出。MMAP值越低，测试物质的芳香性越高。

测试方法K-树脂软化温度

树脂软化温度根据被称为环&球的相关方法进行，并根据ASTM E28被标准化。

胶粘剂的组成：

在根据本发明的实施例和对比例中使用以下材料：

嵌段共聚物P2：具有30％重量的嵌段聚苯乙烯含量的苯乙烯-β-法呢烯-苯乙烯三嵌段共聚物，其中β-法呢烯嵌段基本上是完全氢化的(三嵌段比例约100重量％)

嵌段共聚物P2如下制备：

在预先用氮气吹扫然后干燥的压力反应容器中装入62.4kg作为溶剂的环己烷和54.6g作为阴离子聚合引发剂的仲丁基锂(以10.5％浓度的环己烷溶液的形式)。将反应容器的内容物加热至50℃，然后加入2.34kg的苯乙烯，接着使反应容器的内容物聚合1小时。然后，向反应容器中添加10.92kg的β-法尼烯，使反应容器中的内容物聚合2小时。此外，将2.34kg苯乙烯添加到反应容器中，然后使反应容器中的内容物聚合1小时，从而获得包含聚苯乙烯-聚(β-法尼烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物(在此称为“嵌段共聚物P1”)的反应溶液。向反应溶液中添加钯碳(担载钯的量：5质量％)作为氢化催化剂，相对于嵌段共聚物P1，其使用量为5质量％，并且使该嵌段共聚物在2MPa的氢气压力下、在150℃的温度下进行氢化反应10小时。将获得的反应混合物冷却并释压，然后进行过滤以从其中除去钯碳。浓缩得到的滤液，并进一步真空干燥，由此得到在β-法尼烯嵌段中基本上完全氢化的聚苯乙烯-聚(β-法尼烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物P2。

Regalite 1090:Eastman Chemical公司的氢化的烃树脂(DACP:38℃,MMAP:76℃,树脂软化温度:88℃):胶粘树脂Regalite 1010:Eastman Chemical公司的液态氢化烃树脂(DACP:38℃,MMAP:86℃):软树脂(增塑树脂、增塑剂)

Expancel 920DU20:Akzo Nobel公司的用于发泡的可膨胀的空心微球

Septon 2063:苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物(SEPS),三嵌段的含量约40重量％、其他组分的含量：约60重量％、聚苯乙烯含量：13重量％。

Kraton D1116:基于苯乙烯和丁二烯的放射型嵌段共聚物，其聚苯乙烯含量为23重量％，二嵌段含量为16重量％

Dercolyte A115:基于α-蒎烯的胶粘树脂(软化温度:115℃,DACP:35℃,MMAP 76℃)

下表1显示了所制造的胶粘剂的组成。

表1：胶粘剂的组成(数据以重量％计)

胶粘剂的制备和表征：

实施例F#1(根据本发明的)

由50重量％嵌段共聚物P2、46重量％Regalite 1090和4.0重量％Regalite1010制备在汽油/乙酸乙酯/甲苯(混合比50/30/20，以重量％计)中的45重量％浓度的胶粘剂溶液。在此，在各自的情况下，溶解的成分的重量比例均基于所得溶液的干重。

然后将获得的溶液用涂覆棒以所需的层厚涂覆在装配有离型有机硅(硅酮)的PET衬垫上，然后将溶剂在120℃下蒸发15分钟，从而干燥物质(组合物)层，其中获得厚度为75μm的压敏胶粘剂层。随后，将两个压敏胶粘剂层层压在一起，从而总厚度为150μm。压敏胶粘剂层的密度为1000kg/m³。压敏胶粘剂的弹性模量为0.4N/mm²。

由形成压敏胶粘剂层的压敏胶粘剂制备了复合层压体作为模拟显示器，以测试弯曲和冲击阻尼性能。在弯曲测试中测得的角度为171°，其中用肉眼在样品上未发现诸如折痕或分层的变形。在冲击测试中测得的力为95.8N。此外，压敏胶粘剂的粘合力为10.2N/cm。

实施例F#2至4(每个都不是根据本发明的)：

如实施例F#1中所述制备胶粘剂F#2至4，但各实施例的组成和重量比例如表1所示。胶粘剂的密度在各自的情况下为1000kg/m³。胶粘剂F#3的弹性模量为0.7N/mm²。胶粘剂F#4的弹性模量为4.6N/mm²。

在弯曲测试中测得的角度为85°(F#2)或小于80°(F#3或F#4)；在此，在实施例F#2中，用肉眼在样品试样上未发现诸如折痕或分层的变形，而在实施例F#3和F#4中分别观察到分层。在冲击测试中测得的力为91.9N(F#2)、94.4N(F#3)和105.9N(F#4)。胶粘剂还具有3.4N/cm(F#2)、13.5N/cm(F#3)和9.3N/cm(F#4)的粘合力。

实施例F#2至F#4没有达到所需的特性。胶粘剂F#2除了弯曲性能不足外，粘合力也过低。F#3不能满足弯曲要求。F#4没有足够的弯曲性能，耐冲击性也不符合要求。

实施例F#5(根据本发明的)：

由49.5重量％嵌段共聚物P2、49.5重量％Regalite 1090和1重量％Expancel920DU20制备在汽油/乙酸乙酯/甲苯(混合比50/30/20，以重量％计)中的45重量％浓度的胶粘剂溶液。在此，在各自的情况下，溶解的成分的重量比例均基于所得溶液的干重。

然后将获得的溶液用涂覆棒以所需的层厚涂覆在装配有离型硅酮的PET衬垫上，然后将溶剂在120℃下蒸发15分钟，从而干燥物质(组合物)层，其中获得厚度为112μm的压敏胶粘剂层。随后，将该压敏胶粘剂层用第二个PET衬垫覆盖，并且接着在170℃的干燥通道中发泡，从而得到150μm的厚度。如此获得的压敏胶粘剂层的密度的值为750kg/m³。压敏胶粘剂的弹性模量为0.9N/mm²。

由形成压敏胶粘剂层的发泡的压敏胶粘剂制备了复合层压体作为模拟显示器，以测试弯曲和冲击阻尼性能。在弯曲测试中测得的角度为170°，其中用肉眼在样品试样上未发现诸如折痕或分层的变形。在冲击测试中测得的力为99.8N。此外，压敏胶粘剂的粘合力为9N/cm。

实施例F#6(不是根据本发明的)：

如实施例F#5中所述制备胶粘剂F#6，但重量比例如表2所示。压敏胶粘剂层的密度为500kg/m³。

实施例F#6没有实现对于可挠性(可弯曲性)(<80°的角度、分层)或冲击吸收性(117.3N的力)来说所需的特性。该胶粘剂的粘合力为4.8N/cm。

实施例F#7和8(不是根据本发明的)：

如实施例F#1中所述制备胶粘剂F#7和8，但各实施例的组成和重量比例如表1所示。胶粘剂层的密度在各自的情况下为1000kg/m³。

在弯曲测试中测得的角度为125°(F#7)或150°(F#8)，用肉眼在样品试样上未发现诸如折痕或分层的变形。在冲击测试中测得的力为93N(F#7)或109N(F#8)。胶粘剂还具有8.8N/cm(F#7)或18N/cm(F#8)的粘合力。

实施例F#7和F#8没有达到所需的值。胶粘剂F#7的弯曲性能不足。F#8既没有足够的弯曲性能，耐冲击性也不符合要求。

下表2总结了为各实施例确定的性能。在此，在弯曲测试中的光学评估中，(+)表示用肉眼在样品试样上未发现诸如折痕或分层的变形。(-)在此表示已用肉眼检测到变形，特别是分层。

表2：胶粘剂或复合件的性质

Claims (15)

1.压敏胶粘剂，包含

(a)至少一种嵌段共聚物，其包括(a1)主要地通过单体的聚合形成的聚合物嵌段(A嵌段)，其作为均聚物具有至少60℃的Tg(无穷大)，和同时(a2)主要地由具有4至18个C原子的共轭二烯和/或异丁烯的聚合而形成的聚合物嵌段(B嵌段)，

(b)至少一种与嵌段共聚物的软嵌段(B嵌段)相容的胶粘树脂，和

(c)任选地，与嵌段共聚物的软嵌段(B嵌段)相容的增塑剂，

其中所述压敏胶粘剂的特征在于

(i)最高1N/mm²的弹性模量，

(ii)至少750kg/m³的密度，

(iii)(a)嵌段共聚物与(b)胶粘树脂和，如果存在，(c)增塑剂的重量比为41:59至56:44，和

(iv)三嵌段共聚物A-B-A和/或多嵌段共聚物相对于嵌段共聚物的总含量的比例为至少90重量％。

2.根据权利要求1所述的压敏胶粘剂，其特征在于，使用至少一种具有A-B-A、(A-B)_n、(A-B)_nX和/或(A-B-A)_nX结构的嵌段共聚物作为所述嵌段共聚物，其中X代表偶联剂或引发剂的残基和n代表≥2的整数，并且任选地还使用至少一种二嵌段共聚物A-B。

3.根据权利要求1或2所述的压敏胶粘剂，其特征在于，所述嵌段共聚物的A嵌段主要地通过乙烯基芳族化合物例如苯乙烯或(甲基)丙烯酸酯例如甲基丙烯酸甲酯的聚合形成，特别优选地通过苯乙烯的聚合形成，以及所述嵌段共聚物的B嵌段主要地通过1,3-二烯，优选地丁二烯、异戊二烯、法呢烯或其任何混合物的聚合形成。

4.根据权利要求1至3之一所述的压敏胶粘剂，其特征在于，B嵌段是至少部分氢化的，其中B嵌段的碳-碳双键的优选至少50％、更优选至少75％是氢化的，和其中B嵌段特别地基本上是完全氢化的。

5.根据权利要求1至4之一所述的压敏胶粘剂，其特征在于，(a)嵌段共聚物与(b)胶粘树脂和，如果存在，(c)增塑剂的重量比为42:58至54:46、优选46:54至50:50。

6.根据权利要求1至5之一所述的压敏胶粘剂，其特征在于，它包含颜料、特别是黑色颜料。

7.根据权利要求1至6之一所述的压敏胶粘剂，其特征在于，它是发泡的。

8.根据权利要求1至7之一所述的压敏胶粘剂，其特征在于，它包含高达2.5重量％、优选高达1.5重量％的微球。

9.胶带，其包括至少一个根据权利要求1至8之一所述的压敏胶粘剂的层，其中该胶带优选地为转移胶带。

10.根据权利要求9所述的胶带，其特征在于，压敏胶粘剂层的厚度为50至250μm、优选70至150μm、特别是100至130μm。

11.根据权利要求1至8之一所述的压敏胶粘剂或者根据权利要求9或10所述的胶带用于将第一优选柔性的基材和第二优选柔性的或包含铰链的基材彼此粘合的用途。

12.根据权利要求11所述的用途，其特征在于，第一和第二基材中的至少一个是光学部件。

13.根据权利要求11或12所述的用途，其特征在于，将电子显示器粘合，该电子显示器优选地是柔性的。

14.复合件，其由柔性的显示器、根据权利要求1至8之一所述的压敏胶粘剂的层或根据权利要求9或10所述的胶带、以及同样是柔性的或包含铰链的基材组成，其中压敏胶粘剂层或胶带布置在柔性的显示器的背面和基材之间。

15.根据权利要求14所述的复合件，其特征在于，压敏胶粘剂的层或胶带的厚度为50至250μm、优选70至150μm、特别是100至130μm。

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