[go: up one dir, main page]

CN111515391B - 一种用GRCop-42球形粉打印燃烧室内衬的方法 - Google Patents

一种用GRCop-42球形粉打印燃烧室内衬的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111515391B
CN111515391B CN202010300294.5A CN202010300294A CN111515391B CN 111515391 B CN111515391 B CN 111515391B CN 202010300294 A CN202010300294 A CN 202010300294A CN 111515391 B CN111515391 B CN 111515391B
Authority
CN
China
Prior art keywords
layer
powder
grcop
cutting
printing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202010300294.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111515391A (zh
Inventor
李小阳
庾高峰
张航
马明月
吴斌
王聪利
靖林
侯玲
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shaanxi Sirui Advanced Materials Co Ltd
Original Assignee
Shaanxi Sirui Advanced Materials Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shaanxi Sirui Advanced Materials Co Ltd filed Critical Shaanxi Sirui Advanced Materials Co Ltd
Priority to CN202010300294.5A priority Critical patent/CN111515391B/zh
Publication of CN111515391A publication Critical patent/CN111515391A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111515391B publication Critical patent/CN111515391B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F10/00—Additive manufacturing of workpieces or articles from metallic powder
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F10/00—Additive manufacturing of workpieces or articles from metallic powder
    • B22F10/20—Direct sintering or melting
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F1/00—Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
    • B22F1/06—Metallic powder characterised by the shape of the particles
    • B22F1/065—Spherical particles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F1/00—Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
    • B22F1/14—Treatment of metallic powder
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F10/00—Additive manufacturing of workpieces or articles from metallic powder
    • B22F10/30—Process control
    • B22F10/32—Process control of the atmosphere, e.g. composition or pressure in a building chamber
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F10/00—Additive manufacturing of workpieces or articles from metallic powder
    • B22F10/30—Process control
    • B22F10/32—Process control of the atmosphere, e.g. composition or pressure in a building chamber
    • B22F10/322—Process control of the atmosphere, e.g. composition or pressure in a building chamber of the gas flow, e.g. rate or direction
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F10/00—Additive manufacturing of workpieces or articles from metallic powder
    • B22F10/30—Process control
    • B22F10/34—Process control of powder characteristics, e.g. density, oxidation or flowability
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F10/00—Additive manufacturing of workpieces or articles from metallic powder
    • B22F10/30—Process control
    • B22F10/36—Process control of energy beam parameters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F10/00—Additive manufacturing of workpieces or articles from metallic powder
    • B22F10/30—Process control
    • B22F10/36—Process control of energy beam parameters
    • B22F10/366—Scanning parameters, e.g. hatch distance or scanning strategy
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F10/00—Additive manufacturing of workpieces or articles from metallic powder
    • B22F10/60—Treatment of workpieces or articles after build-up
    • B22F10/64—Treatment of workpieces or articles after build-up by thermal means
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F10/00—Additive manufacturing of workpieces or articles from metallic powder
    • B22F10/60—Treatment of workpieces or articles after build-up
    • B22F10/66—Treatment of workpieces or articles after build-up by mechanical means
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F10/00—Additive manufacturing of workpieces or articles from metallic powder
    • B22F10/60—Treatment of workpieces or articles after build-up
    • B22F10/68—Cleaning or washing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F10/00—Additive manufacturing of workpieces or articles from metallic powder
    • B22F10/80—Data acquisition or data processing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F3/00—Manufacture of workpieces or articles from metallic powder characterised by the manner of compacting or sintering; Apparatus specially adapted therefor ; Presses and furnaces
    • B22F3/24—After-treatment of workpieces or articles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F5/00—Manufacture of workpieces or articles from metallic powder characterised by the special shape of the product
    • B22F5/10—Manufacture of workpieces or articles from metallic powder characterised by the special shape of the product of articles with cavities or holes, not otherwise provided for in the preceding subgroups
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
    • B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
    • B33Y10/00—Processes of additive manufacturing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
    • B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
    • B33Y80/00—Products made by additive manufacturing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C9/00—Alloys based on copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F3/00—Manufacture of workpieces or articles from metallic powder characterised by the manner of compacting or sintering; Apparatus specially adapted therefor ; Presses and furnaces
    • B22F3/24—After-treatment of workpieces or articles
    • B22F2003/247—Removing material: carving, cleaning, grinding, hobbing, honing, lapping, polishing, milling, shaving, skiving, turning the surface
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F3/00—Manufacture of workpieces or articles from metallic powder characterised by the manner of compacting or sintering; Apparatus specially adapted therefor ; Presses and furnaces
    • B22F3/24—After-treatment of workpieces or articles
    • B22F2003/248—Thermal after-treatment
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00—Technologies related to metal processing
    • Y02P10/25—Process efficiency

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Automation & Control Theory (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Powder Metallurgy (AREA)

Abstract

一种用GRCop‑42球形粉打印燃烧室内衬的方法。GRCop‑42合金球形粉末的化学组成及其重量百分比为：Cu‑(2～4)wt.％Cr‑(2～4)wt.％Nb。其方法包括：1)球形粉末真空加热，随炉冷却后超声振动，筛分后准备放炉；2)建立零件的工艺模型，将模型分层切片，形成每层的激光扫描路径；3)设置铺粉打印设备工艺参数，放置后底板基材，将GRCop‑42球形粉铺满粉缸；4)启动设备，开始打印成型；5)激光每扫描完一层，成型缸下降一层，粉缸随后上升一层，刮刀把粉缸中粉末向已加工的层面上铺设一层铜粉，然后粉缸下降，每层循环往复，直至结构打印完成；6)退火处理；7)与基材切割分离，结构表面喷砂。本发明解决了先进材料的国产化应用问题，满足航天铜合金结构制备要求。

Description

一种用GRCop-42球形粉打印燃烧室内衬的方法
技术领域
本发明涉及金属增材制造的冶金制造技术领域，具体地，涉及一种用GRCop-42球形粉打印燃烧室内衬的方法。
背景技术
NASA与格伦研究中心(GRC)、马歇尔太空飞行中心(MSFC)合作开发出一种具有高导电性的高强铜合金GRCop-42，并采用粉末床熔融(PBF)增材制造技术成功打印出接近全致密的GRCop-42构件，可实现高温环境下不易变形。NASA进一步开发GRCop-42铜合金增材制造技术，用GRCop-42材料3D打印的组件冷却得更快，这种材料可在保持强度不变的情况下实现更高的导热系数。NASA研究人员接着通过热等静压机(HIP)进行增材制造后处理，从而降低金属孔隙率，然后将组件送至格伦研究中心进行其他后处理和室温拉伸测试。测试结果表明，由GRCop-42制成的3D打印金属部件表现出高导热性，优异的蠕变(变形)性和高温强度。NASA在Concept Laser M2增材制造设备上完成了GRCop-42增材制造工艺和参数的开发，该设备也曾用于GRCop-84开发，并且已证明适用于铜合金。
根据NASA的数据，2018年初对42个参数进行了初步试验，对GRCop-42制造的燃油喷射器面板和燃烧室内衬等部件进行了测试，发现GRCop-42部件性能与传统制造技术相当甚至更优。这项研究证明了GRCop-42是一种易于实现增材制造的合金材料，可以制成全致密部件，具有一致的性能，且生产效率高于GRCop-84，制造周期可缩短20％。
随着运载火箭发动机工况越来越恶劣，性能需求越来越高，对内壁材料的性能要求也越来越高，材料的开发与替代速率加快。民用航天产业的发展，对新材料与发动机核心部件的极限性能要求更加迫切。至今为止，氢氧发动机内壁材料经历了4个发展阶段：不锈钢→Amzirc→Narloy-Z→GRCop-84，国外现在已经快步进入到以GRCop-42为代表的全新发展阶段。国外早在20世纪80年代就已开展Narloy-Z内壁材料的工艺性能研究，已普遍应用于百吨级氢氧发动机等成熟型号，GRCop-84材料已经无限接近使用，GRCop-42也已经从小部件向使用级别的大部件应用验证阶段；我国氢氧发动机内壁材料从早期的不锈钢发展到现在的Amzirc合金，并已将Amzirc内壁材料应用于成熟型号上，但总体来说与国际航天强国的发动机性能发展和内壁材料应用研究仍存在较大差距。
发明内容
为解决现有技术中存在的上述问题，本发明提供了一种用GRCop-42球形粉打印燃烧室内衬的方法。本发明解决了先进材料的国产化应用问题，满足航天铜合金结构制备要求。
为实现上述目的，本发明提供了一种用GRCop-42球形粉打印燃烧室内衬的方法，包括以下步骤：
(1)将GRCop-42球形粉进行真空加热，随炉冷却后超声振动，筛分后准备放炉；将GRCop-42球形粉从真空密封包装中取出，放到干燥且干净的托盘中，在1*10-3～10*10-3Pa的真空箱内100℃的情况下干燥4～10h，随炉冷却后超声振动10～15min；根据目标GRCop-42球形粉的粒径，选择对应的粗筛网和细筛网，控制每平方米筛网上的球形粉的进料速度为4～5kg/min，超声振动频率为35～36kHz，振动偏离角度为8～10°，筛分出粒径5～70μm的GRCop-42球形粉；
(2)根据燃烧室内衬的结构建立工艺模型，内部流道悬空与竖直方向夹角最大为15°，将该工艺模型按照大头在下、小头在上竖直放置即可，同时用切分软件将模型分层，分成上层、中间层和下层，形成各层的激光加工扫描路径；将每层在厚度方向上划分为多个重复单元，每个重复单元由3X个激光扫描层组成，X＝1,2,3,4,5；3X个激光扫描层中Y层和Y-1层为一组，Y＝2,4,6…，每组中两层的激光扫描轨迹互相嵌套，每个激光扫描层根据激光光斑直径大小划分为Z个区域，Y层和Y-1层的激光扫描轨迹间隔；
(3)设置铺粉打印设备工艺参数，放置后底板基材，将GRCop-42球形粉铺满粉缸；其中GRCop-42球形粉的化学组成与质量分数为：Cu-(2～4)wt.％Cr-(2～4)wt.％Nb，粉末中气体元素O≦300ppm，N≦100ppm；激光功率：150～500W，激光光斑直径：0.08-0.25mm，激光加工扫描速度：500-1500mm/s，单层层高：0.02-0.15mm，成形室内氩气循环风速控制电压：2.5-4V；
(4)启动设备，开始抽真空后充入氩气，氩气充入后开始打印；成型舱内氧气浓度不大于10ppm，氩气纯度为99.99％～99.999％；
(5)激光每扫描完一层，成型缸下降一层，粉缸随后上升一层，刮刀把粉缸中粉末向已加工的层面上铺设一层铜粉，然后粉缸下降，每层循环往复，直至结构打印完成；将打印成型的结构进行超声波清洗10～15min，清洗后在105-110℃烘干；
(6)成型完成后做退火处理；首次退火处理，退火温度为600℃，保温3小时，空冷；随后进行二次退火处理，退火温度为480℃，保温5小时，空冷；最后进行三次退火处理，退火温度为300℃，保温5小时，空冷；真空炉的真空度为1×10-3～10×10-3；
(7)用线切割将打印结构与基材切割分离，分离后在结构表面喷砂。
优选的，在所述步骤(1)中，进行真空加热时实施加压加热操作，温度为150-170℃，压力为1025MPa，保压时间为8-10min。
在上述任一方案中优选的是，在所述步骤(1)中，筛分时向筛分系统内充入惰性气体得到惰性气体氛围，充气的速度为12-15L/min，充气时间为7-8min。
在上述任一方案中优选的是，在所述步骤(2)中，中间层的层厚度低于上层和下层的层厚度。
在上述任一方案中优选的是，在所述步骤(4)中，氩气充入之前进行预热，预热时首先使氩气通过第一加热管，由电加热器对氩气进行第一次预加热；接着氩气进入第二加热管进行二次加热，并保证进入第二加热管内的氩气温度大于在第一加热管时的温度；氩气依次通过第一加热管和第二加热管从而形成梯级升温及迂回流动路径后，充入打印设备。
在上述任一方案中优选的是，在所述步骤(7)中，在进行喷砂处理之前，采用电化学抛光对分离后的打印结构进行预处理，得到表面粗糙度介于62μm～66μm的结构。
在上述任一方案中优选的是，在所述步骤(7)中，喷砂处理时首先调整喷砂装置与夹持单元之间的距离和角度，然后将待处理的打印结构安装在夹持单元上，然后启动喷砂装置并使夹持单元以一定的速度带动打印结构旋转，此时喷砂料从喷砂装置喷出并喷射到打印结构表面，实现对打印结构的喷砂处理。
在上述任一方案中优选的是，所述喷砂处理中夹持单元的旋转速度为100～120r/min，喷砂料的速度为20～30m/s，喷砂时间为8～10min。
本发明是根据多年的实际应用实践和经验所得，采用最佳的技术手段和措施来进行组合优化，获得了最优的技术效果，并非是技术特征的简单叠加和拼凑，因此本发明具有显著的意义。
本发明的有益效果为：
1.本发明中使用的材料具有优异的导电、热膨胀、高强度、抗蠕变、延展性和低频疲劳等性能,其综合性能更加优异，本发明的方法制备的产品显著提高了火箭引擎的性能。
2.本发明的筛分方法可实现工业化大批量筛分，筛分效率高，筛分过程中不易堵塞筛网，不易产生粉尘，避免了粉末污染，保证了粉末品质。
3.本发明通过设计的扫描轨迹，使得相邻层之间的扫描轨迹互相嵌套，从而降低和抵消相邻层之间的层间应力，同时通过互相嵌套的方式使相邻层的结合由平面结合转化为立体结合，提高了相邻层的结合强度，最终得到成分连续过渡、界面应力较小、整体强度更高的复合结构。
4.本发明解决了先进材料的国产化应用问题，满足航天铜合金结构制备要求。
具体实施方式
下面将结合本申请的具体实施方式，对本申请的技术方案进行详细的说明，但如下实施例仅是用以理解本发明，本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互组合，本申请可以由权利要求限定和覆盖的多种不同方式实施。
实施例1
一种用GRCop-42球形粉打印燃烧室内衬的方法，包括以下步骤：
(1)将GRCop-42球形粉进行真空加热，随炉冷却后超声振动，筛分后准备放炉；将GRCop-42球形粉从真空密封包装中取出，放到干燥且干净的托盘中，在1*10-3～10*10-3Pa的真空箱内100℃的情况下干燥4～10h，随炉冷却后超声振动10～15min；根据目标GRCop-42球形粉的粒径，选择对应的粗筛网和细筛网，控制每平方米筛网上的球形粉的进料速度为4～5kg/min，超声振动频率为35～36kHz，振动偏离角度为8～10°，筛分出粒径5～70μm的GRCop-42球形粉；
(2)根据燃烧室内衬的结构建立工艺模型，内部流道悬空与竖直方向夹角最大为15°，将该工艺模型按照大头在下、小头在上竖直放置即可，同时用切分软件将模型分层，分成上层、中间层和下层，形成各层的激光加工扫描路径；将每层在厚度方向上划分为多个重复单元，每个重复单元由3X个激光扫描层组成，X＝1,2,3,4,5；3X个激光扫描层中Y层和Y-1层为一组，Y＝2,4,6…，每组中两层的激光扫描轨迹互相嵌套，每个激光扫描层根据激光光斑直径大小划分为Z个区域，Y层和Y-1层的激光扫描轨迹间隔；
(3)设置铺粉打印设备工艺参数，放置后底板基材，将GRCop-42球形粉铺满粉缸；其中GRCop-42球形粉的化学组成与质量分数为：Cu-(2～4)wt.％Cr-(2～4)wt.％Nb，粉末中气体元素O≦300ppm，N≦100ppm；激光功率：150～500W，激光光斑直径：0.08-0.25mm，激光加工扫描速度：500-1500mm/s，单层层高：0.02-0.15mm，成形室内氩气循环风速控制电压：2.5-4V；
(4)启动设备，开始抽真空后充入氩气，氩气充入后开始打印；成型舱内氧气浓度不大于10ppm，氩气纯度为99.99％～99.999％；
(5)激光每扫描完一层，成型缸下降一层，粉缸随后上升一层，刮刀把粉缸中粉末向已加工的层面上铺设一层铜粉，然后粉缸下降，每层循环往复，直至结构打印完成；将打印成型的结构进行超声波清洗10～15min，清洗后在105-110℃烘干；
(6)成型完成后做退火处理；首次退火处理，退火温度为600℃，保温3小时，空冷；随后进行二次退火处理，退火温度为480℃，保温5小时，空冷；最后进行三次退火处理，退火温度为300℃，保温5小时，空冷；真空炉的真空度为1×10-3～10×10-3；
(7)用线切割将打印结构与基材切割分离，分离后在结构表面喷砂。
在所述步骤(1)中，进行真空加热时实施加压加热操作，温度为150-170℃，压力为1025MPa，保压时间为8-10min。
在所述步骤(1)中，筛分时向筛分系统内充入惰性气体得到惰性气体氛围，充气的速度为12-15L/min，充气时间为7-8min。
在所述步骤(2)中，中间层的层厚度低于上层和下层的层厚度。
在所述步骤(4)中，氩气充入之前进行预热，预热时首先使氩气通过第一加热管，由电加热器对氩气进行第一次预加热；接着氩气进入第二加热管进行二次加热，并保证进入第二加热管内的氩气温度大于在第一加热管时的温度；氩气依次通过第一加热管和第二加热管从而形成梯级升温及迂回流动路径后，充入打印设备。
在所述步骤(7)中，在进行喷砂处理之前，采用电化学抛光对分离后的打印结构进行预处理，得到表面粗糙度介于62μm～66μm的结构。
在所述步骤(7)中，喷砂处理时首先调整喷砂装置与夹持单元之间的距离和角度，然后将待处理的打印结构安装在夹持单元上，然后启动喷砂装置并使夹持单元以一定的速度带动打印结构旋转，此时喷砂料从喷砂装置喷出并喷射到打印结构表面，实现对打印结构的喷砂处理。
所述喷砂处理中夹持单元的旋转速度为100～120r/min，喷砂料的速度为20～30m/s，喷砂时间为8～10min。
实施例2
一种用GRCop-42球形粉打印燃烧室内衬的方法，包括以下步骤：
(1)将GRCop-42球形粉进行真空加热，随炉冷却后超声振动，筛分后准备放炉；将GRCop-42球形粉从真空密封包装中取出，放到干燥且干净的托盘中，在3*10-3Pa的真空箱内100℃的情况下干燥6h，随炉冷却后超声振动12min；根据目标GRCop-42球形粉的粒径，选择对应的粗筛网和细筛网，控制每平方米筛网上的球形粉的进料速度为4.5kg/min，超声振动频率为35.5kHz，振动偏离角度为9°，筛分出粒径15～65μm的GRCop-42球形粉；
(2)根据燃烧室内衬的结构建立工艺模型，内部流道悬空与竖直方向夹角最大为15°，将该工艺模型按照大头在下、小头在上竖直放置即可，同时用切分软件将模型分层，分成上层、中间层和下层，形成各层的激光加工扫描路径；将每层在厚度方向上划分为多个重复单元，每个重复单元由3X个激光扫描层组成，X＝1,2,3,4,5；3X个激光扫描层中Y层和Y-1层为一组，Y＝2,4,6…，每组中两层的激光扫描轨迹互相嵌套，每个激光扫描层根据激光光斑直径大小划分为Z个区域，Y层和Y-1层的激光扫描轨迹间隔；
(3)设置铺粉打印设备工艺参数，放置后底板基材，将GRCop-42球形粉铺满粉缸；其中GRCop-42球形粉的化学组成与质量分数为：Cu-(2～4)wt.％Cr-(2～4)wt.％Nb，粉末中气体元素O≦300ppm，N≦100ppm；激光功率：350W，激光光斑直径：0.2mm，激光加工扫描速度：1200mm/s，单层层高：0.02mm，成形室内氩气循环风速控制电压：3V；
(4)启动设备，开始抽真空后充入氩气，氩气充入后开始打印；成型舱内氧气浓度不大于10ppm，氩气纯度为99.99％～99.999％；
(5)激光每扫描完一层，成型缸下降一层，粉缸随后上升一层，刮刀把粉缸中粉末向已加工的层面上铺设一层铜粉，然后粉缸下降，每层循环往复，直至结构打印完成；将打印成型的结构进行超声波清洗13min，清洗后在108℃烘干；
(6)成型完成后做退火处理；首次退火处理，退火温度为600℃，保温3小时，空冷；随后进行二次退火处理，退火温度为480℃，保温5小时，空冷；最后进行三次退火处理，退火温度为300℃，保温5小时，空冷；真空炉的真空度为5×10-3；
(7)用线切割将打印结构与基材切割分离，分离后在结构表面喷砂。
在所述步骤(1)中，进行真空加热时实施加压加热操作，温度为160℃，压力为1025MPa，保压时间为9min。
在所述步骤(1)中，筛分时向筛分系统内充入惰性气体得到惰性气体氛围，充气的速度为14L/min，充气时间为7min。
在所述步骤(2)中，中间层的层厚度低于上层和下层的层厚度。
在所述步骤(4)中，氩气充入之前进行预热，预热时首先使氩气通过第一加热管，由电加热器对氩气进行第一次预加热；接着氩气进入第二加热管进行二次加热，并保证进入第二加热管内的氩气温度大于在第一加热管时的温度；氩气依次通过第一加热管和第二加热管从而形成梯级升温及迂回流动路径后，充入打印设备。
在所述步骤(7)中，在进行喷砂处理之前，采用电化学抛光对分离后的打印结构进行预处理，得到表面粗糙度介于64μm的结构。
在所述步骤(7)中，喷砂处理时首先调整喷砂装置与夹持单元之间的距离和角度，然后将待处理的打印结构安装在夹持单元上，然后启动喷砂装置并使夹持单元以一定的速度带动打印结构旋转，此时喷砂料从喷砂装置喷出并喷射到打印结构表面，实现对打印结构的喷砂处理。
所述喷砂处理中夹持单元的旋转速度为110r/min，喷砂料的速度为205m/s，喷砂时间为9min。
实施例3
一种用GRCop-42球形粉打印燃烧室内衬的方法，包括以下步骤：
(1)将GRCop-42球形粉进行真空加热，随炉冷却后超声振动，筛分后准备放炉；将GRCop-42球形粉从真空密封包装中取出，放到干燥且干净的托盘中，在1*10-3～10*10-3Pa的真空箱内100℃的情况下干燥4～10h，随炉冷却后超声振动10～15min；根据目标GRCop-42球形粉的粒径，选择对应的粗筛网和细筛网，控制每平方米筛网上的球形粉的进料速度为4～5kg/min，超声振动频率为35～36kHz，振动偏离角度为8～10°，筛分出粒径5～70μm的GRCop-42球形粉；
(2)根据燃烧室内衬的结构建立工艺模型，内部流道悬空与竖直方向夹角最大为15°，将该工艺模型按照大头在下、小头在上竖直放置即可，同时用切分软件将模型分层，分成上层、中间层和下层，形成各层的激光加工扫描路径；将每层在厚度方向上划分为多个重复单元，每个重复单元由3X个激光扫描层组成，X＝1,2,3,4,5；3X个激光扫描层中Y层和Y-1层为一组，Y＝2,4,6…，每组中两层的激光扫描轨迹互相嵌套，每个激光扫描层根据激光光斑直径大小划分为Z个区域，Y层和Y-1层的激光扫描轨迹间隔；
(3)设置铺粉打印设备工艺参数，放置后底板基材，将GRCop-42球形粉铺满粉缸；其中GRCop-42球形粉的化学组成与质量分数为：Cu-(2～4)wt.％Cr-(2～4)wt.％Nb，粉末中气体元素O≦300ppm，N≦100ppm；激光功率：150～500W，激光光斑直径：0.08-0.25mm，激光加工扫描速度：500-1500mm/s，单层层高：0.02-0.15mm，成形室内氩气循环风速控制电压：2.5-4V；
(4)启动设备，开始抽真空后充入氩气，氩气充入后开始打印；成型舱内氧气浓度不大于10ppm，氩气纯度为99.99％～99.999％；
(5)激光每扫描完一层，成型缸下降一层，粉缸随后上升一层，刮刀把粉缸中粉末向已加工的层面上铺设一层铜粉，然后粉缸下降，每层循环往复，直至结构打印完成；将打印成型的结构进行超声波清洗10～15min，清洗后在105-110℃烘干；
(6)成型完成后做退火处理；首次退火处理，退火温度为600℃，保温3小时，空冷；随后进行二次退火处理，退火温度为480℃，保温5小时，空冷；最后进行三次退火处理，退火温度为300℃，保温5小时，空冷；真空炉的真空度为1×10-3～10×10-3；
(7)用线切割将打印结构与基材切割分离，分离后在结构表面喷砂。
在所述步骤(1)中，进行真空加热时实施加压加热操作，温度为150-170℃，压力为1025MPa，保压时间为8-10min。
在所述步骤(1)中，筛分时向筛分系统内充入惰性气体得到惰性气体氛围，充气的速度为12-15L/min，充气时间为7-8min。
在所述步骤(2)中，中间层的层厚度低于上层和下层的层厚度。
在所述步骤(4)中，氩气充入之前进行预热，预热时首先使氩气通过第一加热管，由电加热器对氩气进行第一次预加热；接着氩气进入第二加热管进行二次加热，并保证进入第二加热管内的氩气温度大于在第一加热管时的温度；氩气依次通过第一加热管和第二加热管从而形成梯级升温及迂回流动路径后，充入打印设备。
在所述步骤(7)中，在进行喷砂处理之前，采用电化学抛光对分离后的打印结构进行预处理，得到表面粗糙度介于62μm～66μm的结构。
在所述步骤(7)中，喷砂处理时首先调整喷砂装置与夹持单元之间的距离和角度，然后将待处理的打印结构安装在夹持单元上，然后启动喷砂装置并使夹持单元以一定的速度带动打印结构旋转，此时喷砂料从喷砂装置喷出并喷射到打印结构表面，实现对打印结构的喷砂处理。
所述喷砂处理中夹持单元的旋转速度为100～120r/min，喷砂料的速度为20～30m/s，喷砂时间为8～10min。
进一步的，在所述步骤(7)中，线切割的具体操作为：
a.根据打印结构与基材之间需切割的切割面结构大小，选择切割装置及与之长度相匹配的钢丝锯线；
b.固定好打印结构与基材，调节切割装置的驱动旋转面与所需切割面保持一致，于所需切割面与切割装置之间搭设使钢丝锯线切割方向与所需切割面一致的引导单元，所述引导单元可根据切割角度调节；
c.将钢丝锯线环绕于所需切割面、切割装置和引导单元上；
d.所述切割装置在与钢丝锯线切割方向一致的轨道上往复运动，以调节控制钢丝锯线的切割力度；
e.启动所述切割装置，带动钢丝锯线高速转动，进行切割，切割过程中采用冷却液进行冷却。
该实施例实现了打印结构与基材的柔性切割分离，避免了机械刚性或热切割带来的裂纹隐患，也消除了劳动强度及生产组织问题；该实施例操作简单可靠，不受场地和空间及切割角度的限制，切割噪音低，对打印结构无震动，作业环境好，切割精细化程度高，切割后的打印结构形状规则、切割面平整光滑，后加工工时量少，工艺参数可控性好，大幅度提高打印结构成材率，并且生产过程中能耗低，振动小，噪声低，无粉尘，环保性好。
此外，为实现更优的技术效果，还可将上述实施例中的技术方案任意组合，以满足各种实际应用的需求。
由上述实施例可知，本发明中使用的材料具有优异的导电、热膨胀、高强度、抗蠕变、延展性和低频疲劳等性能,其综合性能更加优异，本发明的方法制备的产品显著提高了火箭引擎的性能。
本发明的筛分方法可实现工业化大批量筛分，筛分效率高，筛分过程中不易堵塞筛网，不易产生粉尘，避免了粉末污染，保证了粉末品质。
本发明通过设计的扫描轨迹，使得相邻层之间的扫描轨迹互相嵌套，从而降低和抵消相邻层之间的层间应力，同时通过互相嵌套的方式使相邻层的结合由平面结合转化为立体结合，提高了相邻层的结合强度，最终得到成分连续过渡、界面应力较小、整体强度更高的复合结构。
本发明解决了先进材料的国产化应用问题，满足航天铜合金结构制备要求。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非是对本发明作其它形式的限制，任何熟悉本专业的技术人员可能利用上述揭示的技术内容加以变更或改型为等同变化的等效实施例。但是凡是未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与改型，仍属于本发明技术方案的保护范围。

Claims (1)

1.一种用GRCop-42球形粉打印燃烧室内衬的方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将GRCop-42球形粉进行真空加热，随炉冷却后超声振动，筛分后准备放炉；将GRCop-42球形粉从真空密封包装中取出，放到干燥且干净的托盘中，在1*10-3～10*10-3Pa的真空箱内100℃的情况下干燥4～10h，随炉冷却后超声振动10～15min；根据目标GRCop-42球形粉的粒径，选择对应的粗筛网和细筛网，控制每平方米筛网上的球形粉的进料速度为4～5kg/min，超声振动频率为35～36kHz，振动偏离角度为8～10°，筛分出粒径65～70μm的GRCop-42球形粉；
(2)根据燃烧室内衬的结构建立工艺模型，内部流道悬空与竖直方向夹角最大为15°，将该工艺模型按照大头在下、小头在上竖直放置即可，同时用切分软件将模型分层，分成上层、中间层和下层，形成各层的激光加工扫描路径；将每层在厚度方向上划分为多个重复单元，每个重复单元由3X个激光扫描层组成，X＝1,2,3,4,5；3X个激光扫描层中Y层和Y-1层为一组，Y＝2,4,6…，每组中两层的激光扫描轨迹互相嵌套，每个激光扫描层根据激光光斑直径大小划分为Z个区域，Y层和Y-1层的激光扫描轨迹间隔；
(3)设置铺粉打印设备工艺参数，放置后底板基材，将GRCop-42球形粉铺满粉缸；其中GRCop-42球形粉的化学组成与质量分数为：Cu-(2～4)wt.％Cr-(2～4)wt.％Nb，粉末中气体元素O≦300ppm，N≦100ppm；激光功率：500W，激光光斑直径：0.08-0.25mm，激光加工扫描速度：500-1500mm/s，单层层高：0.02-0.15mm，成形室内氩气循环风速控制电压：2.5-4V；
(4)启动设备，开始抽真空后充入氩气，氩气充入后开始打印；成型舱内氧气浓度不大于10ppm，氩气纯度为99.99％～99.999％；
(5)激光每扫描完一层，成型缸下降一层，粉缸随后上升一层，刮刀把粉缸中粉末向已加工的层面上铺设一层铜粉，然后粉缸下降，每层循环往复，直至结构打印完成；将打印成型的结构进行超声波清洗10～15min，清洗后在105-110℃烘干；
(6)成型完成后做退火处理；首次退火处理，退火温度为600℃，保温3小时，空冷；随后进行二次退火处理，退火温度为480℃，保温5小时，空冷；最后进行三次退火处理，退火温度为300℃，保温5小时，空冷；真空炉的真空度为1×10-3～10×10-3；
(7)用线切割将打印结构与基材切割分离，分离后在结构表面喷砂处理，所述喷砂处理的相关参数为：喷砂料的速度为20～30m/s，喷砂时间为8～10min；
在所述步骤(4)中，氩气充入之前进行预热，预热时首先使氩气通过第一加热管，由电加热器对氩气进行第一次预加热；接着氩气进入第二加热管进行二次加热，并保证进入第二加热管内的氩气温度大于在第一加热管时的温度；氩气依次通过第一加热管和第二加热管从而形成梯级升温及迂回流动路径后，充入打印设备；
在所述步骤(7)中，在进行喷砂处理之前，采用电化学抛光对分离后的打印结构进行预处理，得到表面粗糙度介于62μm～66μm的结构；
在所述步骤(7)中，喷砂处理时首先调整喷砂装置与夹持单元之间的距离和角度，然后将待处理的打印结构安装在夹持单元上，然后启动喷砂装置并使夹持单元以100～120r/min的速度带动打印结构旋转，此时喷砂料从喷砂装置喷出并喷射到打印结构表面，实现对打印结构的喷砂处理；
在所述步骤(1)中，进行真空加热时实施加压加热操作，温度为150-170℃，压力为1025MPa，保压时间为8-10min；
在所述步骤(1)中，筛分时向筛分系统内充入惰性气体得到惰性气体氛围，充气的速度为12-15L/min，充气时间为7-8min；
在所述步骤(2)中，中间层的层厚度低于上层和下层的层厚度；
在所述步骤(7)中，线切割的具体操作为：
a.根据打印结构与基材之间需切割的切割面结构大小，选择切割装置及与之长度相匹配的钢丝锯线；
b.固定好打印结构与基材，调节切割装置的驱动旋转面与所需切割面保持一致，于所需切割面与切割装置之间搭设使钢丝锯线切割方向与所需切割面一致的引导单元，所述引导单元可根据切割角度调节；
c.将钢丝锯线环绕于所需切割面、切割装置和引导单元上；
d.所述切割装置在与钢丝锯线切割方向一致的轨道上往复运动，以调节控制钢丝锯线的切割力度；
e.启动所述切割装置，带动钢丝锯线高速转动，进行切割，切割过程中采用冷却液进行冷却。
CN202010300294.5A 2020-04-16 2020-04-16 一种用GRCop-42球形粉打印燃烧室内衬的方法 Active CN111515391B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010300294.5A CN111515391B (zh) 2020-04-16 2020-04-16 一种用GRCop-42球形粉打印燃烧室内衬的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010300294.5A CN111515391B (zh) 2020-04-16 2020-04-16 一种用GRCop-42球形粉打印燃烧室内衬的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111515391A CN111515391A (zh) 2020-08-11
CN111515391B true CN111515391B (zh) 2022-12-20

Family

ID=71910687

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010300294.5A Active CN111515391B (zh) 2020-04-16 2020-04-16 一种用GRCop-42球形粉打印燃烧室内衬的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111515391B (zh)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA3200272A1 (en) 2015-12-16 2017-06-22 6K Inc. Spheroidal dehydrogenated metals and metal alloy particles
US10987735B2 (en) 2015-12-16 2021-04-27 6K Inc. Spheroidal titanium metallic powders with custom microstructures
CA3153254A1 (en) 2019-11-18 2021-06-17 6K Inc. Unique feedstocks for spherical powders and methods of manufacturing
AU2021297476A1 (en) 2020-06-25 2022-12-15 6K Inc. Microcomposite alloy structure
CN116547068A (zh) 2020-09-24 2023-08-04 6K有限公司 用于启动等离子体的系统、装置及方法
CN112008080B (zh) * 2020-10-19 2021-01-29 陕西斯瑞新材料股份有限公司 一种铺粉式3d打印铜合金水冷套的制备方法
CN112359408A (zh) * 2020-10-22 2021-02-12 西安理工大学 一种降低3d打印推力室夹层冷却结构流阻的方法
KR20230095080A (ko) 2020-10-30 2023-06-28 6케이 인크. 구상화 금속 분말을 합성하는 시스템 및 방법
EP4313449A1 (en) 2021-03-31 2024-02-07 6K Inc. Systems and methods for additive manufacturing of metal nitride ceramics
WO2023137262A1 (en) * 2022-01-11 2023-07-20 6K Inc. Systems and methods for rejuvenation of copper alloy
CN114293064B (zh) * 2022-03-09 2022-07-26 北京科技大学 高强高导耐高温Cu-Cr-Nb合金及其制备方法
US12261023B2 (en) 2022-05-23 2025-03-25 6K Inc. Microwave plasma apparatus and methods for processing materials using an interior liner
US12040162B2 (en) 2022-06-09 2024-07-16 6K Inc. Plasma apparatus and methods for processing feed material utilizing an upstream swirl module and composite gas flows
US12094688B2 (en) 2022-08-25 2024-09-17 6K Inc. Plasma apparatus and methods for processing feed material utilizing a powder ingress preventor (PIP)
US12195338B2 (en) 2022-12-15 2025-01-14 6K Inc. Systems, methods, and device for pyrolysis of methane in a microwave plasma for hydrogen and structured carbon powder production
CN116422904B (zh) * 2023-06-15 2023-09-01 钢研昊普科技有限公司 一种铝合金动力电池壳的制备方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101091988A (zh) * 2006-06-19 2007-12-26 中国科学院金属研究所 一种环管状或环管状异型结构件的制备方法
CN205888086U (zh) * 2016-08-18 2017-01-18 华南理工大学 一种用于3d打印的保护气体预热装置
CN108145160B (zh) * 2016-12-05 2019-11-22 航天特种材料及工艺技术研究所 一种梯度复合结构的激光成形方法
CN110421165A (zh) * 2019-07-06 2019-11-08 陕西斯瑞新材料股份有限公司 一种用GRCop-84球形粉打印燃烧室内衬结构的方法
CN110586937B (zh) * 2019-09-23 2021-10-15 南京中科煜宸激光技术有限公司 民用火箭发动机金属燃烧室的3d打印方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN111515391A (zh) 2020-08-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111515391B (zh) 一种用GRCop-42球形粉打印燃烧室内衬的方法
CN107470627B (zh) 金属玻璃复合材料超声辅助3d冷打印装置及方法
CN109365811B (zh) 一种选区激光熔化技术成形锌合金制品的方法
CN106623924B (zh) 一种基于选区激光融化的粉末冶金成型功能梯度材料的方法
CN107283059B (zh) 一种电弧熔积激光冲击锻打增材制造方法和装置
CN110142332B (zh) 一种NiAl合金薄壁管件成形与控性一体化方法
CN110116202B (zh) 一种用于增材制造的铜合金粉末及其制备方法和应用
CN110421165A (zh) 一种用GRCop-84球形粉打印燃烧室内衬结构的方法
CN106964900A (zh) 一种应用于金属增材制造的叠层制造设备与方法
CN103276394A (zh) 一种等离子喷涂双层结构热障涂层激光重熔一步强化加工方法及其装置
CN110976869A (zh) 一种零件增材复合制造装置及方法
CN1907643A (zh) 一种金属零件的分层制造方法
CN111468723A (zh) 一种金属基复合材料复合增材制造装置及制造方法
CN107584122A (zh) 一种基于搅拌摩擦连接‑微熔滴复合增材制造的方法和装置
CN108637261A (zh) 一种TiAl/TMCs层状复合材料的制备方法
CN111804810A (zh) 一种NiAl合金复杂薄壁中空构件的成形方法
CN112548100B (zh) 一种仿生定向有序叠层复合材料的制备方法
CN115488353A (zh) 一种高温合金材料的slm成型方法
CN207154782U (zh) 金属玻璃复合材料超声辅助3d冷打印装置
US20180361478A1 (en) Processing method
CN113967744B (zh) 一种多功能一体化零件及制备其的方法
CN103993313A (zh) 一种基于激光重熔技术的密排柱状晶陶瓷涂层的制备工艺
CN118478015A (zh) 一种添加稀土氧化物激光熔覆增材制备梯度硅铝的方法
CN210387927U (zh) 一种基于超高频感应加热熔丝制备表面强化涂层的装置
CN112548077A (zh) 一种铝合金-陶瓷复合结构整体液态成型方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant