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CN111454065A - 一种N、P、Si化合物有机无机复合陶瓷解胶剂 - Google Patents

一种N、P、Si化合物有机无机复合陶瓷解胶剂 Download PDF

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CN111454065A
CN111454065A CN202010202552.6A CN202010202552A CN111454065A CN 111454065 A CN111454065 A CN 111454065A CN 202010202552 A CN202010202552 A CN 202010202552A CN 111454065 A CN111454065 A CN 111454065A
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CN
China
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methylene phosphonate
inorganic composite
dispergator
water
metasilicate
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黄月文
王斌
欧阳天生
刘新鸿
赵树录
年福伟
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Original Assignee
Zhaoqing Outao New Material Co ltd
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Abstract

本发明公开的属于陶瓷助剂精细化工技术领域,具体为一种N、P、Si化合物有机无机复合陶瓷解胶剂,该解胶剂是由如下几种有效成分组成:
Figure DDA0002419869860000011
Figure DDA0002419869860000012
小分子含N甲叉膦酸盐、
Figure DDA0002419869860000013
聚丙烯酸盐、
Figure DDA0002419869860000014
聚磷酸盐或/和偏磷酸盐、
Figure DDA0002419869860000015
硅酸盐(M2O·nSiO2)或/和偏硅酸盐混合而成固体解胶剂,或者有效成分与

Description

一种N、P、Si化合物有机无机复合陶瓷解胶剂
技术领域
本发明涉及陶瓷助剂精细化工技术领域,具体为一种N、P、Si 化合物有机无机复合陶瓷解胶剂。
背景技术
陶瓷解胶剂(又称减水剂)作为陶瓷助剂中的一种,主要功能是 破坏陶瓷料浆粒子的絮凝结构使料浆在水分含量较低的情况下仍然 具有较好的分散性和较低的粘度,便于操作和成型,还能起到一定的 节能降耗作用。陶瓷解胶剂可广泛应用于陶瓷工业的造泥、磨浆、制 釉等陶瓷生产工艺过程。
无机解胶剂是陶瓷行业现有使用量最大的一类解胶剂,而水玻璃 价格低廉,是陶瓷工业中最为常见的无机陶瓷解胶剂,常用于陶瓷泥 浆的分散和解胶,保持泥浆一定的流动性,便于操作和成型。但无机 解胶剂受到分子结构和相对分子质量等因素的影响,其减水效果不佳, 解胶范围较窄,并且加入量较大(0.5wt%以上)时才能获得较好的流 动性,对陶瓷泥浆触变大。特别是对于那些氧化铝等含量较高陶瓷泥 浆,或其它天然因素、环境污染、人为因素混有一定杂质或金属离子 的陶瓷泥浆,低掺量的单一无机解胶剂水玻璃或聚磷酸盐常会使泥浆 解胶失效,且单一的无机解胶剂聚磷酸盐在水中溶解度低,容易水解, 对不同材质和产区的泥浆适应性差,给生产带来极大的不确定性,还 有,这些无机解胶剂在泥浆坯体高温烧制后在高掺量下易使陶瓷制品 脆性开裂或震碎。
发明内容
本发明的目的在于提供一种N、P、Si化合物有机无机复合陶瓷 解胶剂,以解决上述背景技术中提出的无机解胶剂受到分子结构和相 对分子质量等因素的影响,其减水效果不佳,解胶范围较,对陶瓷泥 浆触变大,单一的无机解胶剂聚磷酸盐在水中溶解度低,容易水解, 对不同材质和产区的泥浆适应性差,给生产带来极大的不确定性,无 机解胶剂在泥浆坯体高温烧制后在高掺量下易使陶瓷制品脆性开裂 或震碎的问题。
为实现上述目的,本发明提供如下技术方案:一种N、P、Si化 合物有机无机复合陶瓷解胶剂,原料包括以下成分:
Figure BDA0002419869850000021
上述成分(不含结晶水计)总重量为100wt%,其中M=Na、K,3>n>1, m=0,1,2,3,4,5,6,7,8,9或10;
所述的小分子含N甲叉膦酸盐为钠盐、钾盐中的至少一种,包括 氨基三甲叉膦酸盐、乙二胺四甲叉膦酸盐、二乙烯三胺五甲叉膦酸盐、 N-2羟乙基-N-二甲叉膦酸盐、乙氧乙基二胺四甲叉膦酸盐、1,3-二 胺-2-丙醇四甲叉膦酸盐、(2-羟基)乙氧基乙基胺二甲叉膦酸盐、哌 嗪二甲叉膦酸盐、胺乙基哌嗪三甲叉膦酸盐、甘氨酸二甲叉膦酸盐、 羟甲基甘氨酸二甲叉膦酸盐、谷氨酸二甲叉膦酸盐、甲酰氨基一甲叉 膦酸盐、乙酰氨基一甲叉膦酸盐或脲基四甲叉膦酸盐;
将原料制备成N、P、Si化合物有机无机复合陶瓷解胶剂。
优选的,所述的聚丙烯酸盐为钠盐、钾盐,并且分子量在
Figure BDA0002419869850000031
Figure BDA0002419869850000032
之间。
优选的,所述的聚磷酸盐为钠盐、钾盐,包括三聚磷酸盐、焦磷 酸盐或多聚磷酸盐。
优选的,所述的偏磷酸盐为钠盐、钾盐,包括三偏磷酸盐、六偏 磷酸盐。
优选的,所述的硅酸盐为水可溶性钠盐、钾盐,包括固体或液体 钠水玻璃、钾水玻璃。
优选的,所述的偏硅酸盐为钠盐、钾盐,包括五水偏硅酸盐、六 水偏硅酸盐、九水偏硅酸盐。
优选的,将原料制备成N、P、Si化合物有机无机复合陶瓷解胶 剂包括以下制备方法:
(1)将
Figure BDA0002419869850000033
小分子含N甲叉膦酸盐粉末、
Figure BDA0002419869850000034
聚丙烯 酸盐粉末、
Figure BDA0002419869850000035
聚磷酸盐或/和偏磷酸盐粉末、
Figure BDA0002419869850000036
硅酸 盐或/和偏硅酸盐粉末(不含结晶水计)混合均匀,达到100wt%的固体 解胶剂;
或者,(2)在上述(1)中得到的100wt%固体解胶剂加入
Figure BDA0002419869850000037
Figure BDA0002419869850000038
重量的水溶解制备出液体水溶液型陶瓷解胶剂;
或者,(3)将成分的固体或水溶液按照
Figure BDA0002419869850000039
小分子含N甲 叉膦酸盐粉末、
Figure BDA00024198698500000310
聚丙烯酸盐、
Figure BDA00024198698500000311
聚磷酸盐或/和偏磷 酸盐、
Figure BDA00024198698500000312
硅酸盐或/和偏硅酸盐(不含结晶水计)及按照及总水 量为有效成分总量
Figure BDA0002419869850000041
的水混合搅拌溶解制备出液体水溶液型 陶瓷解胶剂。
与现有技术相比,本发明的有益效果是:
1)制备的有机-无机复合陶瓷解胶剂,与空白无机解胶剂硅酸盐 水玻璃和偏硅酸盐相比,在低用量和较低含水率时对陶瓷泥浆就具有 显著的解胶效果,显示出突出的流动性和分散减水效果,并且放置后 流动性损失小,触变小,易成型,高温烧制后的陶瓷制品表面平整且 无裂纹等缺陷;而空白无机解胶剂硅酸盐水玻璃和偏硅酸盐,在较高 用量和较高含水率时解胶效果仍不明显,而且触变大,操作成型不便, 成型烧制的陶瓷制品表面不平整或出现裂纹等缺陷;
2)制备的有机-无机复合陶瓷解胶剂,随着有机小分子含N甲叉 膦酸盐和聚丙烯酸盐比例的增加,解胶效果呈明显增强趋势,陶瓷泥 浆的初始粘度变小,放置后流动性损失变小,触变减小。用量低,分 散解胶效果突出,触变小,易成型;减水效果显著,可节约大量能源; 影响因素少,高温烧成制品缺陷小,成品率高。
具体实施方式
所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于 本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得 的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
本发明提供一种技术方案:一种N、P、Si化合物有机无机复合 陶瓷解胶剂,原料包括以下成分:
Figure BDA0002419869850000051
上述成分(不含结晶水计)总重量为100wt%,其中M=Na、K,3>n>1, m=0,1,2,3,4,5,6,7,8,9或10;
所述的小分子含N甲叉膦酸盐为钠盐、钾盐中的至少一种,包括 氨基三甲叉膦酸盐、乙二胺四甲叉膦酸盐、二乙烯三胺五甲叉膦酸盐、 N-2羟乙基-N-二甲叉膦酸盐、乙氧乙基二胺四甲叉膦酸盐、1,3-二 胺-2-丙醇四甲叉膦酸盐、(2-羟基)乙氧基乙基胺二甲叉膦酸盐、哌 嗪二甲叉膦酸盐、胺乙基哌嗪三甲叉膦酸盐、甘氨酸二甲叉膦酸盐、 羟甲基甘氨酸二甲叉膦酸盐、谷氨酸二甲叉膦酸盐、甲酰氨基一甲叉 膦酸盐、乙酰氨基一甲叉膦酸盐或脲基四甲叉膦酸盐;
将原料制备成N、P、Si化合物有机无机复合陶瓷解胶剂。
进一步地,聚丙烯酸盐为钠盐、钾盐,并且分子量在
Figure BDA0002419869850000052
之间。
进一步地,聚磷酸盐为钠盐、钾盐,包括三聚磷酸盐、焦磷酸盐 或多聚磷酸盐。
进一步地,偏磷酸盐为钠盐、钾盐,包括三偏磷酸盐、六偏磷酸 盐。
进一步地,硅酸盐为水可溶性钠盐、钾盐,包括固体或液体钠水 玻璃、钾水玻璃。
进一步地,偏硅酸盐为钠盐、钾盐,包括五水偏硅酸盐、六水偏 硅酸盐、九水偏硅酸盐。
进一步地,将原料制备成N、P、Si化合物有机无机复合陶瓷解 胶剂包括以下制备方法:
(1)将
Figure BDA0002419869850000061
小分子含N甲叉膦酸盐粉末、
Figure BDA0002419869850000062
聚丙烯 酸盐粉末、
Figure BDA0002419869850000063
聚磷酸盐或/和偏磷酸盐粉末、
Figure BDA0002419869850000064
硅酸 盐或/和偏硅酸盐粉末(不含结晶水计)混合均匀,达到100wt%的固体 解胶剂;
或者,(2)在上述(1)中得到的100wt%固体解胶剂加入
Figure BDA0002419869850000065
倍重量的水溶解制备出液体水溶液型陶瓷解胶剂;
或者,(3)将成分的固体或水溶液按照
Figure BDA0002419869850000066
小分子含N甲 叉膦酸盐粉末、
Figure BDA0002419869850000067
聚丙烯酸盐、
Figure BDA0002419869850000068
聚磷酸盐或/和偏磷 酸盐、
Figure BDA0002419869850000069
硅酸盐或/和偏硅酸盐(不含结晶水计)及按照及总水 量为有效成分总量
Figure BDA00024198698500000610
的水混合搅拌溶解制备出液体水溶液型 陶瓷解胶剂。
实施例1
将乙二胺四甲叉膦酸钠粉末15重量份和六水偏硅酸钠粉末 160.25重量份(85重量份偏硅酸钠)混合均匀,得到175.25重量份 的固体有机-无机复合解胶剂。然后取其一定比例,加入到一定量的 含水陶瓷泥浆中,研磨10分钟后,室温25℃下测定泥浆的初始粘度及其流动性变化,成型后将泥浆在高温1200℃下烧结,观察制品的 表面状况,将结果列于表1中。
实施例2
将氨基三甲叉膦酸钠粉末30重量份、三聚磷酸钾10重量份、硅 酸钾水玻璃溶液(模数为2.5,浓度为50wt%)120重量份、水240 重量份混合均匀,得到400重量份含量为25wt%的液体有机-无机复 合解胶剂。然后取其一定比例,加入到一定量的含水陶瓷泥浆中,研 磨10分钟后,室温25℃下测定泥浆的初始粘度及其流动性变化,成 型后将泥浆在高温1200℃下烧结,观察制品的表面状况,将结果列 于表1中。
实施例3
将二乙烯三胺五甲叉膦酸钠粉末50重量份、三聚磷酸钠10重量 份、九水偏硅酸钠粉末93.11重量份(40重量份偏硅酸钠)混合均 匀,得到153.11重量份的固体有机-无机复合解胶剂。然后取其一定 比例,加入到一定量的含水陶瓷泥浆中,研磨10分钟后,室温25℃下测定泥浆的初始粘度及其流动性变化,成型后将泥浆在高温1200℃ 下烧结,观察制品的表面状况,将结果列于表1中。
实施例4
将甘氨酸二甲叉膦酸钠粉末50重量份、聚丙烯酸钠(平均分子 量9500)3重量份、三聚磷酸钾10重量份、五水偏硅酸钠粉末64.30 重量份(37重量份偏硅酸钠)混合均匀,得到127.30重量份的固体 有机-无机复合解胶剂。然后取其一定比例,加入到一定量的含水陶 瓷泥浆中,研磨10分钟后,室温25℃下测定泥浆的初始粘度及其流 动性变化,成型后将泥浆在高温1200℃下烧结,观察制品的表面状 况,将结果列于表1中。
实施例5
将乙二胺四甲叉膦酸钾水溶液(30wt%)20重量份、聚丙烯酸钠 (平均分子量1500)粉末30重量份、焦磷酸钾粉末4重量份、固体 硅酸钠水玻璃(模数为1.5)40重量份、六水偏硅酸钠粉末37.70重 量份(20重量份偏硅酸钠)和水118.3重量份混合搅拌均匀,得到250重量份的40%液体有机-无机复合解胶剂。然后取其一定比例,加 入到一定量的含水陶瓷泥浆中,测定泥浆的初始粘度及其流动性变化, 成型后将泥浆在高温1200℃下烧结,观察制品的表面状况,将结果 列于表1中。
实施例6
将氨基三甲叉膦酸钠50重量份、聚丙烯酸钠(平均分子量1500) 粉末30重量份、三聚磷酸钾10重量份、五水偏硅酸钠粉末17.38重 量份(10重量份偏硅酸钠)混合均匀,然后加入392.62重量份,搅 拌溶解,得到20wt%含量的液体有机-无机复合解胶剂。然后取其一定比例,加入到一定量的含水陶瓷泥浆中,测定泥浆的初始粘度及其 流动性变化,成型后将泥浆在高温1200℃下烧结,观察制品的表面 状况,将结果列于表1中。
表1:各种解胶剂对陶瓷泥浆流动性和烧结试验测试结果
Figure BDA0002419869850000091
由流动性实验和烧结测试结果表1可见,本发明制备的有机-无 机复合陶瓷解胶剂,与空白无机解胶剂硅酸盐水玻璃和偏硅酸盐相比, 在低用量0.15wt%下对陶瓷泥浆就具有显著的解胶效果,陶瓷泥浆在 低含水率33wt%下就显示出突出的流动性,并且放置后流动性损失小, 触变小,易成型,并且高温烧制后的陶瓷制品表面平整且无裂纹等缺 陷;而空白无机解胶剂硅酸盐水玻璃和偏硅酸盐,在用量0.3wt%和 较高含水率37wt%时解胶效果仍不明显,此时成型烧制的陶瓷制品表 面出现不平整现象,增大解胶剂用量至0.75wt%时虽可解胶,但放置 后流动性损失大,触变大,并且高温烧出的制品表面出现裂纹等缺陷。
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点,对于本 领域技术人员而言,显然本发明不限于上述示范性实施例的细节,而且在不背 离本发明的精神或基本特征的情况下,能够以其他的具体形式实现本发明;因 此,无论从哪一点来看,均应将实施例看作是示范性的,而且是非限制性的, 本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定,因此旨在将落在权利要求 的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例,对于本领域的普通技术 人员而言,可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这 些实施例进行多种变化、修改、替换和变型,本发明的范围由所附权 利要求及其等同物限定。

Claims (7)

1.一种N、P、Si化合物有机无机复合陶瓷解胶剂,其特征在于:原料包括以下成分:
Figure FDA0002419869840000011
上述成分(不含结晶水计)总重量为100wt%,其中M=Na、K,3>n>1,m=0,1,2,3,4,5,6,7,8,9或10;
所述的小分子含N甲叉膦酸盐为钠盐、钾盐中的至少一种,包括氨基三甲叉膦酸盐、乙二胺四甲叉膦酸盐、二乙烯三胺五甲叉膦酸盐、N-2羟乙基-N-二甲叉膦酸盐、乙氧乙基二胺四甲叉膦酸盐、1,3-二胺-2-丙醇四甲叉膦酸盐、(2-羟基)乙氧基乙基胺二甲叉膦酸盐、哌嗪二甲叉膦酸盐、胺乙基哌嗪三甲叉膦酸盐、甘氨酸二甲叉膦酸盐、羟甲基甘氨酸二甲叉膦酸盐、谷氨酸二甲叉膦酸盐、甲酰氨基一甲叉膦酸盐、乙酰氨基一甲叉膦酸盐或脲基四甲叉膦酸盐;
将原料制备成N、P、Si化合物有机无机复合陶瓷解胶剂。
2.根据权利要求1所述的一种N、P、Si化合物有机无机复合陶瓷解胶剂,其特征在于:所述的聚丙烯酸盐为钠盐、钾盐,并且分子量在
Figure FDA0002419869840000012
之间。
3.根据权利要求1所述的一种N、P、Si化合物有机无机复合陶瓷解胶剂,其特征在于:所述的聚磷酸盐为钠盐、钾盐,包括三聚磷酸盐、焦磷酸盐或多聚磷酸盐。
4.根据权利要求1所述的一种N、P、Si化合物有机无机复合陶瓷解胶剂,其特征在于:所述的偏磷酸盐为钠盐、钾盐,包括三偏磷酸盐、六偏磷酸盐。
5.根据权利要求1所述的一种N、P、Si化合物有机无机复合陶瓷解胶剂,其特征在于:所述的硅酸盐为水可溶性钠盐、钾盐,包括固体或液体钠水玻璃、钾水玻璃。
6.根据权利要求1所述的一种N、P、Si化合物有机无机复合陶瓷解胶剂,其特征在于:所述的偏硅酸盐为钠盐、钾盐,包括五水偏硅酸盐、六水偏硅酸盐、九水偏硅酸盐。
7.根据权利要求1所述的一种N、P、Si化合物有机无机复合陶瓷解胶剂,其特征在于:将原料制备成N、P、Si化合物有机无机复合陶瓷解胶剂包括以下制备方法:
(1)将
Figure FDA0002419869840000021
小分子含N甲叉膦酸盐粉末、
Figure FDA0002419869840000022
聚丙烯酸盐粉末、
Figure FDA0002419869840000024
聚磷酸盐或/和偏磷酸盐粉末、
Figure FDA0002419869840000023
硅酸盐或/和偏硅酸盐粉末(不含结晶水计)混合均匀,达到100wt%的固体解胶剂;
或者,(2)在上述(1)中得到的100wt%固体解胶剂加入
Figure FDA0002419869840000025
倍重量的水溶解制备出液体水溶液型陶瓷解胶剂;
或者,(3)将成分的固体或水溶液按照
Figure FDA00024198698400000211
小分子含N甲叉膦酸盐粉末、
Figure FDA0002419869840000026
聚丙烯酸盐、
Figure FDA0002419869840000027
聚磷酸盐或/和偏磷酸盐、
Figure FDA0002419869840000028
硅酸盐或/和偏硅酸盐(不含结晶水计)及按照及总水量为有效成分总量
Figure FDA0002419869840000029
Figure FDA00024198698400000210
倍的水混合搅拌溶解制备出液体水溶液型陶瓷解胶剂。
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