CN111433331A

CN111433331A - 烷基酚清洁剂

Info

Publication number: CN111433331A
Application number: CN201880077965.7A
Authority: CN
Inventors: E·E·德尔布里奇; J·D·伯林顿; P·E·莫热; J·S·帕尔斯
Original assignee: Lubrizol Corp
Current assignee: Lubrizol Corp
Priority date: 2017-12-04
Filing date: 2018-11-02
Publication date: 2020-07-17
Also published as: CA3083929A1; WO2019112720A1; US20210230498A1; SG11202004886WA; EP3720935A1

Abstract

所公开的技术涉及烃基‑(例如烷基‑)酚清洁剂和其盐，其中所述烃基包括等效于5到10个碳的支链多烯化合物的部分。此类化合物和其盐适用作润滑剂添加剂。

Description

烷基酚清洁剂

背景技术

所公开的技术涉及具有支链烯烃(包括支链多烯，如萜烯)的寡聚物的烃基-(例如烷基-)酚清洁剂和其盐。此类化合物和其盐适用作润滑剂添加剂。

基于酚的清洁剂为已知的。其中有基于酚类单体的酚盐，其与硫桥或亚烷基桥(如衍生自甲醛的亚甲基键)连接。酚类单体本身通常经脂肪族烃基取代以提供油溶性的量度。烃基可以是烷基，并且历史上已广泛使用十二烷基酚(或经四聚丙烯取代的酚)。碱性硫化多价金属酚盐的早期参考文献是美国专利2,680,96,Walker等人,1954年6月1日；另请参阅美国专利3,372,1 16,Meinhardt,1968年3月6日。

然而，近来由于作为潜在的内分泌破坏物质的关联，某些烷基酚和由其制备的产品受到越来越多的审查。确切地说，基于经丙烯的寡聚物(确切地说为四聚丙烯(或四丙烯基))烷基化的酚的烷基酚清洁剂可能含有残余烷基酚物种。因此，关注开发用于润滑剂、燃料和用作工业添加剂的经烷基取代的酚清洁剂，其含有经减少或消除的量的十二烷基酚组分和具有10到15个碳原子的丙烯寡聚物取代基的其它经取代酚。尽管如此，希望产品应具有与由C10-15丙烯寡聚物制备的酚盐类似的油溶性参数。

已经进行了许多努力来制备不含衍生自丙烯的寡聚物的C_n烷基酚的酚盐清洁剂。美国专利7,435,709,Stonebraker等人,2008年10月14日公开了一种基本上不含内分泌干扰性化学物质的直链烷基酚衍生的清洁剂。其包含(1)具有至少10个碳原子的烯烃，其中大于90摩尔％的烯烃为直链C20-C30正α烯烃，且其中小于10摩尔％的烯烃为小于20个碳原子的直链烯烃，且小于5摩尔％的烯烃为18个碳或更少碳的支链烯烃，和(2)羟基芳香族化合物的反应产物的盐。

美国申请2011/0190185,Sinquin等人，2011年8月4日公开了一种寡聚烷基羟基芳香族化合物的高碱性盐。烷基衍生自烯烃混合物，所述烯烃混合物包含具有至少约195℃的初始沸点和大于325℃的最终沸点的丙烯寡聚物。丙烯寡聚物可以含有包含至少约50重量％的C14到C20碳原子的碳原子分布。

美国申请201 1/0124539,Sinquin等人,2011年5月26日公开了一种烷基化羟基芳香族化合物的高碱性硫化盐。烷基取代基是具有15到约99重量％分支的至少一种异构化α-烯烃的残基。羟基芳香族化合物可以是酚、甲酚、二甲酚或其混合物。

美国申请2011/0118160,Campbell等人，2011年5月19日公开了一种基本上不含内分泌干扰性化学物质的烷基化羟基芳香族化合物。通过使羟基芳香族化合物与至少一种具有约20到约80个碳原子的支链烯烃丙烯寡聚物反应来制备烷基化羟基芳香族化合物。适合的羟基芳香族化合物包括酚、儿茶酚、间苯二酚、对苯二酚、连苯三酚、甲酚等。

美国申请2010/0029529,Campbell等人,2010年2月4日公开了一种寡聚烷基羟基芳香族化合物的高碱性盐。烷基衍生自烯烃混合物，所述烯烃混合物包含具有至少约195℃的初始沸点和不超过约325℃的最终沸点的丙烯寡聚物。适合的羟基芳香族化合物包括酚、儿茶酚、间苯二酚、对苯二酚、连苯三酚、甲酚等。

美国申请2008/0269351,Campbell等人,2008年10月30日公开了一种基本上不含内分泌干扰性化学物质的烷基化羟基芳香族化合物，所述化合物是通过使羟基芳香族化合物与具有约20至约80个碳原子的支链烯烃寡聚物反应而制备的。

美国申请2017/0211008,Walker等人,2017年7月27日公开了寡聚烷基酚化合物的金属盐和高碱性金属盐。烷基衍生自含有3到8个碳原子的烯烃化合物的寡聚物，并且其中聚烯烃衍生的烷基包含至少30mol％的具有4个或更多个碳原子的烯烃，尤其是正丁烯。

WO/PCT申请2013/059173,Cook等人公开了一种寡聚烷基羟基芳香族化合物的高碱性盐。烷基为极短的烃基(即1到8个碳原子)和长的烃基(至少约25个碳原子)的组合。适合的化合物包括由对甲酚和聚异丁烯取代的酚的混合物制造的那些化合物。

其它通用技术包括美国专利6,310,009,Carrick等人,2001年10月30日，所述专利公开了以下通用结构的盐

其中R¹可以为1到60个碳原子(例如9到18个碳原子)的烷基。应理解，R¹将通常包含各种链长度的混合物，使得前述数字将通常表示R1基团中碳原子的平均数(数量平均)。

发明内容

所公开的技术可以解决以下至少一个问题：提供具有恰当油溶性的酚类材料；提供抗磨损性能、摩擦性能；提供氧化性能、粘度性能和洗涤性(中等链长烷基的特征)。在一个实施例中，所公开的技术还可以解决含有C12烷基酚部分的问题，即所公开的技术可以不含或基本上不含通常由丙烯的寡聚或聚合形成的C12烷基酚部分。

所公开的技术的一个方面涉及一种烷基酚清洁剂组合物，其包含至少一个具有附接到其上的烃基的酚部分。烃基可包括至少一种寡聚物，所述至少一种寡聚物在一些实施例中具有等效于5到10个碳原子的支链烯烃的单体，并且在一些实施例中更确切地说具有等效于5到10个碳原子的支链多烯的单体。在实施例中，构成所述寡聚物的所述单体可以等效于异戊二烯。所述寡聚物自身可以等效于萜烯，且更确切地说，可以等效于以下中的任一个：(2E,5E,7E,10E)-3,6,10-三甲基十二-2,5,7,10-四烯；(3E,7E,10E)-2,7,10-三甲基十二-1,3,7,10-四烯；(E)-2,9-二甲基-5-(丙-1-烯-2-基)十-1,3,8-三烯；(3E,6E,10E)-2,6,10-三甲基十二-1,3,6,10-四烯；(E)-7,11-二甲基-3-亚甲基十二-1,6,10-三烯；(6E,10E)-7,11,15-三甲基-3-亚甲基十六-1,6,10,14-四烯；(3E,6E,10E)-3,7,11,15-四甲基十六-1,3,6,10,1-十五烯；(6E,10E,14E)-7,11,14-三甲基-3-亚甲基十六-1,6,10,14-四烯；(3E,9E,13E)-2,10,13-三甲基-6-(丙-1-烯-2-基)十五-1,3,9,13-四烯。

所述寡聚物还可以等效于萜烯的氢化(部分或完全)形式，例如以下中的任一个：3,7,11-三甲基十二-1-烯；2,6,10-三甲基十二-2-烯；(E)-3,7,11-三甲基十二-2-烯；2,6-二甲基-10-亚甲基十二烷；(E)-2,6,10-三甲基十二-6-烯；(E)-3,7,11-三甲基十二-3-烯；(E)-2,6,10-三甲基十二-5-烯；3,7,11-三甲基十二-1,10-二烯

在实施例中，所述烷基酚清洁剂的所述烃基单元可以含有15到60个碳原子。

所述烷基酚清洁剂可以包括等效于以下中的任一个的烷基酚部分：4-(3,7,11-三甲基十二烷-2-基)酚；4-(2,6,10-三甲基十二烷-2-基)酚；4-(3,7,11-三甲基十二-10-烯-2-基)酚；4-(2,6,10-三甲基十二-11-烯-2-基)酚。

所述烷基酚清洁剂可以是硫桥连酚盐清洁剂、无硫亚烷基桥连酚盐清洁剂、水杨酸盐清洁剂或其混合物。所述烷基酚清洁剂可以包括一种或多种碱金属、一种或多种碱土金属或其混合物。所述烷基酚清洁剂组合物可以为高碱性的，且在实施例中金属比率为至少1.5、至少5或至少7。

在实施例中，所述烷基酚清洁剂可以是金属比率为至少1.5的高碱性硫偶合酚盐清洁剂。

在实施例中，所述烷基酚清洁剂组合物可以为由以下结构表示的硫桥连酚盐

其中每一R为含有15到60个碳原子的等效于异戊二烯、高碳支链烯烃或其混合物的寡聚物的脂肪族烃基；每个y可以是1到4；并且n＝0到8、或1到6、或1到4、或2到4。

在实施例中，所述烷基酚清洁剂可以是烷基水杨酸的中性或高碱性盐。

在实施例中，所述烷基酚清洁剂可以为由以下结构表示的烷基水杨酸盐

其中R为等效于异戊二烯、高碳支链烯烃或其混合物的寡聚物的脂肪族烃基，并且其中所述烃基含有15到60个碳原子。

技术的另一方面涉及一种润滑组合物，其具有(a)具有润滑粘度的油和(b)如本文所描述的所述烷基酚清洁剂组合物。在实施例中，润滑组合物可以基本上不含含烷基酚的清洁剂，其中所述烷基酚衍生自丙烯的寡聚物。所述润滑组合物还可以包括其它添加剂，例如除本发明的烷基酚清洁剂、二烷基二硫代磷酸锌、分散剂、抗磨剂、极压剂、腐蚀抑制剂等以外的其它清洁剂。

技术的另一方面涉及润滑机械装置的方法，例如通过将本文所描述的含有烷基酚清洁剂的所述润滑组合物供应到所述装置中。所述机械装置可以为(例如)内燃机、汽车传动系统装置(如变速器或车轴)或非公路用车。所述技术还可以用于工业应用，如工业液压。

具体实施方式

下文将通过非限制性说明的方式描述各种优选特征和实施例。

所公开的技术包括烷基酚清洁剂组合物(或仅简称为烷基酚)、含有烷基酚的润滑组合物、用含有烷基酚的润滑组合物润滑机械装置的方法以及所述烷基酚的用途，所有这些将在本文中更具体地描述。

所公开的技术的一个方面为烷基酚清洁剂组合物。所述烷基酚清洁剂将包括至少一个酚部分，其具有附接到其上的至少一个烃基。本领域的普通技术人员可以观察化学组合物并且可以容易地想象组合物可以从中衍生的部分。如本文所用，提及酚部分是指本领域普通技术人员可以想象的烷基酚清洁剂组合物的部分将衍生自酚(即式I的酚)。

式I

烷基酚还将包括烃基。如本文所用，术语“烃基”以所属领域技术人员所熟知的它的一般含义使用。确切地说，烃基是指具有直接连接于分子的其余部分的碳原子并且主要具有烃特征的基团。烃基的实例包括例如：烃取代基，包括脂肪族、脂环族和芳香族取代基；经取代的烃取代基，即含有非烃基的取代基，其在本发明的上下文中不改变取代基的主要烃性质；以及杂取代基，即类似地具有主要烃特征但在环或链中含有除了碳的取代基。

虽然烃基可以包括非烃基特征的元素(即氮、卤素等)，但在许多实施例中，烃基可以具有基本上或甚至完全的烃特征。在一些实施例中，烃基可以具有基本上或完全的脂肪族特征。

烃基可以包含至少一种寡聚物、主要由至少一种寡聚物组成或由至少一种寡聚物组成，并且所述至少一种寡聚物自身可以包含以下、主要由以下组成或由以下组成：等效于5到10个碳原子的支链烯烃的单体。通过采用术语“等效于”，可以认识到所提及的化合物、在这种情况下为寡聚物的单体在其最终状态与原始状态之间略有改变；例如寡聚单体相对于单独单体。换句话说，当以分立单元看烃基时，其含有可识别的寡聚物单元，并且可以将可识别的寡聚物单元进一步分解为可识别的烷基单元，所述烷基单元作为单体将被认为是5到10个碳原子的支链烯烃。

如本文所用，支链烯烃是指具有至少一个双键和至少一个叔碳原子的烷基链。在不限制支链烯烃的情况下，此类支链烯烃的实例可由以下实例支链烯烃式表示。

其中Ra、Rb和Rc可以为H或低碳C₁到C₅烷基；n和m可以独立地为0到6的整数，条件是n+m为1到6；并且烯烃具有5到10个碳原子。此类支链烯烃的寡聚物可以是例如下式的寡聚物。

其中Ra、Rb、Rc、m和n如上所述，并且y为2到18、或2到15、或2到12的整数。

支链烯烃也可以是多烯。也就是说，烃基可以包含至少一种寡聚物、主要由至少一种寡聚物组成或由至少一种寡聚物组成，并且至少一种寡聚物自身可以包含以下、主要由以下组成或由以下组成：等效于5到10个碳原子的支链多烯化合物的单体。如本文所用，多烯为具有至少2个双键(也称为二烯)并且在一些情况下有3个、4个或5个双键的多不饱和亚烷基化合物。

支链多烯化合物可以描述为在链中具有至少两个双键和至少一个叔碳原子的烷基链。尽管多烯化合物可以包括超过2个双键，但示例支链多烯化合物可为由下式表示的支链共轭二烯，

其中R₁、R₂、R₃和R₄独立地是H或低碳C₁到C₅烷基；条件是R₁、R₂、R₃和R₄中的至少一个是烷基并且共轭二烯合在一起具有总共5到10个碳原子。

烃基中的至少一种寡聚物可由5到10个碳原子的支链烯烃/多烯来寡聚，或可按一些其它方式制备寡聚物。举例来说，可以通过1,2-单体加成或1,4-单体加成来形成寡聚物。在一个实施例中，可通过以下来形成5到10个碳原子的支链多烯的寡聚物：单体的1,4加成，随后部分氢化所得材料以形成单烯烃烷化剂，其可接着与酚反应以形成寡聚烷基酚。烃基还可以衍生自含有杂原子的烷化剂(如植醇或法呢醇)，其可以由含有杂原子的单烯或多烯的单体反应制备。例如，《四面体(Tetrahedron)》第43卷.第19期.第4481到4486页,1987描述了由两个衍生自香叶醇的C10单元合成植醇。

在另一实例中，还可以经由生物活性(如通过细胞培养系统的发酵)产生寡聚物，所述细胞培养系统能够产生所要支链烯烃/多烯或具有含有等效于5到10个碳原子的支链烯烃/多烯化合物的单体的寡聚物的外观的组合物。举例来说，WO 2011/160081提供用于产生异戊二烯的生物路径以及如此产生的异戊二烯产生寡聚物(也称为萜烯，即具有式(C₅H₈)_n，其中n为2、3、4、5或更高)的用途。烃基也可以衍生自由生物路径产生的烷化剂，所述生物路径包括例如，用于从蚕排泄物、桑叶、竹叶、松针和银杏叶的粗提取物中产生天然植醇的生物学途径，例如教示于CN 102807471A 2012年12月05日。已知其它生物途径自身产生寡聚物(例如萜烯)。

含有等效于5到10个碳原子的支链烯烃的单体的寡聚物可以是例如以下式的寡聚物

其中R1、R2、R3和R4和y与上文所定义相同。

含有5到10个碳原子的支链多烯化合物可以包括式IV的异戊二烯单体。

除异戊二烯以外，适合的支链烯烃为2-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、2-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、2-甲基-1-己烯、3-甲基-1-己烯、5-甲基-1-己烯、4-甲基-1-己烯、2-甲基-1-庚烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2,4-二甲基-1,3-戊二烯、3-甲基-1,3-戊二烯和其混合物。

在实施例中，寡聚物含有等效于异戊二烯的单元。含有15到60个碳原子的异戊二烯寡聚物将含有3到12个异戊二烯单体单元。含有15到30个碳原子的异戊二烯聚合物或寡聚物将含有3或6个异戊二烯单体单元。

在实施例中，寡聚物可以是异戊二烯的三聚体，其可以按以下形式设想

异戊二烯的四聚体也可以用于寡聚物中，并且可以按以下形式设想

在一个实施例中，烷基酚清洁剂的烃基可以包含寡聚物化合物、主要由寡聚物化合物组成或由寡聚物化合物组成，所述寡聚物化合物包含以下、主要由以下组成或由以下组成：至少50mol％等效于异戊二烯的单体、至少75mol％等效于异戊二烯的单体、或至少90mol％等效于异戊二烯的单体。在一个实施例中，烷基酚清洁剂中的烃基由异戊二烯的寡聚物组成。

在一些实施例中，寡聚物可以为亚烷基单元的寡聚物原本将呈现的部分或完全氢化形式。可以例如通过熟练的技术人员已知的任何氢化试剂来进行氢化。举例来说，可以通过使寡聚物中的双键的至少一部分在氢化试剂(如氢气)存在下在催化剂存在下氢化或通过在催化剂存在下用肼处理来制备多烯化合物的饱和寡聚物。

在一些实施例中，寡聚物的C＝C键的至少一部分通过氢化而还原成对应的C-C键。在一些实施例中，寡聚物的所有C＝C键通过氢化还原成对应的C-C键。在实施例中，寡聚物可以包括呈以下结构中的任一个的形式的寡聚物的氢化形式：

无论是由分立单元的寡聚制备还是以其它方式制备，本领域的普通技术人员将认识到烃基内存在寡聚物和其中等效于5到10个碳原子的支链多烯的单体。

烃基可以含有10到200个碳原子，或在一些实例中12到100个碳原子，或甚至15到80个碳原子。在一些实施例中，烃基可以具有15到60个碳原子，或在一些情况下15到30个或45个碳原子，或20到30个碳原子。

包括酚部分和烃基的烷基酚清洁剂可以包括由下式表示的结构。

其中R表示上文所描述的烃基。举例来说，烷基酚可以包括下式中所示的结构。

在某些实施例中，含烷基酚的清洁剂可以是硫桥连酚盐清洁剂、无硫亚烷基桥连酚盐清洁剂或其混合物。这种类型的清洁剂为桥接酚类化合物的离子(通常为金属)盐。桥连酚类化合物材料可以由以下结构表示：

或更通常而言

或其异构体，其中每个R表示上文所描述的具有基本上或完全脂肪族特征和15到60个或在一些情况下15到30个碳原子的烃基；含有30到200个或35到80个碳原子的脂肪族烃基；甲基；以及其混合物，每个y可以为1到4。

所有R基团中的碳原子平均数的总和可以是15到100(或20到50，或24到36或14到20或18到36)。在桥连基可以被列举为“X”的情况下，每个X可以独立地为含碳桥或亚烷基或亚甲基、或由S_y表示的1个或更多个硫原子的桥，其中y可以为1到4，尤其为1或2。在这些结构中，在某些实施例中，n可以为0到8，或1到6，或1到4，或2到4。也就是说，在这些实施例中，桥连材料可以含有2到10个桥连酚基，或3到7个、或3到5个、或4个此类基团。因为n可以为零，所以可显而易见的是在整个本说明书中，表述“寡聚”可以解释为包括二聚物种。因此，有时，表述“二聚或寡聚”可以用于表述此概念，如上文作为一个实例其可以包括0到8个由[]_n加括号的内部单元或总共2到10个单元。

在一个实施例中，含硫桥连烷基酚的清洁剂可以是对(异戊二烯)酚的寡聚物。可以由以下结构表示寡聚(异戊二烯)酚的硫桥连寡聚物：

其中n＝0到4，且m＝1到4，且每个y可以为1到4。

在某些实施例中，亚烷基桥联酚盐清洁剂可以是水杨醇清洁剂。水杨醇清洁剂含有桥连烷基酚化合物，其可以是由以下结构表示的亚烷基偶合的烷基酚

其中每个R表示上文所描述的具有15到60个或在一些情况下15到30个碳原子的烃基；含有30到200个或35到80个碳原子的脂肪族烃基；甲基；以及其混合物；其中每个桥连基(X)可以独立地为含碳桥或烃基醚键(如-CH₂-O-CH₂-)或亚烷基或亚甲基；每个Y可以独立地为-CHO或-CH₂OH；其中-CHO基团包含至少约10摩尔百分比的X和Y基团；并且n可以是1到10的整数。

在某些实施例中，亚烷基桥联酚盐清洁剂可以是水杨酸醇盐(salixarate)清洁剂。水杨酸醇盐清洁剂含有桥连烷基酚化合物，其可以是可以进一步桥连或偶合到水杨酸的亚烷基偶合的烷基酚。水杨酸醇盐的桥连酚可以由结构(V)表示

其中R表示上文所描述的具有基本上或完全脂肪族特征和15到60个或在一些情况下15到30个碳原子的烃基；含有30到200个或35到80个碳原子的脂肪族烃基；甲基；以及其混合物；其中每个桥连基(X)可以独立地为含碳桥或亚烷基或亚甲基；并且n可以为1到10的整数。

桥连烷基酚清洁剂可以是中性的或高碱性的或超碱性的。此类高碱性清洁剂一般为单相均质牛顿系统，其特征在于金属和/或铵含量超过根据金属或铵和与金属或铵化合物反应的特定酸性有机化合物的化学计量而用于中和的含量。通常通过使酸性物质(通常为无机酸或低碳羧酸，如二氧化碳)与桥连烷基酚化合物(也称为底物)、化学计量过量的金属碱(通常在用于酸性有机底物的惰性有机溶剂(例如矿物油、石脑油、甲苯、二甲苯)的反应介质中))的混合物反应来制备高碱性物质。通常，还存在少量促进剂，如酚或醇，并且在一些情况下，存在少量水。酸性有机底物将通常具有足够数目的碳原子以提供油一定的溶解度。

在某些实施例中，高碱性桥连酚清洁剂可以是含金属清洁剂、含胺或含铵清洁剂或其混合物。在一个实施例中，高碱性含金属清洁剂可以是锌酚盐、钠酚盐、钙酚盐或镁酚盐、含硫酚盐、水杨酸醇盐或水杨醇。在一个实施例中，高碱性清洁剂包含烷基胺或季铵化合物的盐。高碱性的水杨酸醇盐、酚盐和水杨醇通常具有120至600mg KOH/g的总碱值(TBN)(根据ASTM D3896)。

在某些实施例中，烷基酚清洁剂组合物可以为烷基水杨酸盐或水杨酸盐清洁剂。水杨酸盐清洁剂可以是烷基水杨酸的中性或高碱性金属盐。烷基水杨酸可以由式(VI)表示

其中R表示上文所述的具有基本上或完全脂肪族特征和15到60个或在一些情况下15到30个碳原子的烃基；含有30到200个或35到80个碳原子的脂肪族烃基；甲基；以及其混合物。

烷基水杨酸盐可以为中性或接近中性的烷基水杨酸盐；“接近中性的”意味着存在不超过15mol％的过量碱，即如果盐是含金属的，那么金属比率为1.15或更小。在一个实施例中，烷基水杨酸的中性盐可以是胺盐或铵盐、金属盐或其混合物。

适用于制备中性胺盐化的烷基水杨酸盐的胺不受过度限制并且可以包括任何烷基胺、二烷基胺或三烷基胺，但通常为衍生自脂肪羧酸的脂肪酸胺。存在于胺中的烷基可以含有10到30个碳原子，或12到18个碳原子，且可以为直链或支链的。在一些实施例中，烷基可以是直链和不饱和的。典型的胺包括2-乙基己胺、十五烷基胺、十八烷基胺、十六烷基胺、油胺、癸胺、十二烷基胺、二甲基十二烷基胺、十三烷基胺、十七烷基胺、十八烷基胺、硬脂酰基胺及其任何组合。在一些实施例中，烷基水杨酸的脂肪酸衍生的胺盐可以是油胺的盐。在某些实施例中，胺可以是γ-氨基酯化合物；这种类型的氨基酯可以来源于伯胺到由下式表示的衣康酸的烷基二酯的迈克尔加成(Michael addition)

其中R₁₀和R₁₁为含有2到30个碳原子的烃基，并且R₁₂为含有4到50个碳原子的烃基。在一些实施例中，氨基酯化合物的R₁₂为具有至少一个在烷基的1-位或2-位被取代的烃基的烷基。在一个实施例中，氨基酯为2-(((2-乙基己基)-氨基)甲基)丁二酸二丁基酯。

在某些实施例中，烷基水杨酸的中性盐可以是季铵盐，也称为季氮化合物。季氮化合物的特征在于氮原子为四配位；这导致不是质子的阳离子种类，即在碱性条件下不会释放酸性质子。季氮化合物可以表征为分为两大组：四配位的四烃基铵化合物(例如四丁基铵)和三配位的芳香族化合物(例如N-烃基吡啶鎓)。

含烷基酚的清洁剂，无论它们是酚盐、水杨醇、水杨酸醇盐还是水杨酸盐，都可以是含金属的清洁剂。含金属清洁剂可以是中性的，或非常接近中性的，或高碱性的。高碱性清洁剂含有对于酸性有机底物化学计量过量的金属碱。这也被称作金属比率。术语“金属比率”为金属的总当量与酸性有机化合物的当量的比率。中性金属盐的金属比率为一。具有存在于普通盐中的金属的4.5倍的盐，所述盐的金属过量将为3.5当量或比率为4.5。在标准教科书题为“润滑剂的化学和技术(Chemistry and Technology of Lubricants)”，第三版，由RM Mortier和ST Orszulik编，版权2010，第219页，小标题7.25中也解释了术语“金属比率”。

在一个实施例中，高碱性含金属烷基酚清洁剂可以是钙或镁高碱性清洁剂。在一个实施例中，高碱性清洁剂可以包含金属比率为至少1.5、至少3、至少5或至少7的钙烷基酚清洁剂。在某些实施例中，高碱性钙烷基酚清洁剂的金属比率可以为1.5到25、2.5到20或5到16。

可替代地，可以将烷基酚清洁剂描述为具有TBN。高碱性酚盐和水杨酸盐的总碱值通常为120至600mg KOH/g，或150至550mg KOH/g，或180至350mg KOH/g。存在于润滑剂组合物中的含烷基酚清洁剂的量可以定义为向润滑剂组合物递送一定量或量范围的TBN所必需的量。在某些实施例中，含烷基酚的清洁剂可以按向组合物递送0.5到10TBN或向组合物递送1到7TBN或1.5到5TBN的量存在于润滑剂组合物中。

高碱性清洁剂也可以定义为中性清洁剂盐(也称为清洁剂皂)和清洁剂灰分的比率。高碱性清洁剂的灰分与皂的重量比可以是3:1到1:8，或1.5:1到1:4.1，或1.3:1到1:3.4。

所公开技术的产物宜可以用作润滑剂中的添加剂。润滑剂中的烷基酚清洁剂的量按不含油(但包括在高碱性组合物中存在的碳酸钙和其它盐)计可以为0.1至8重量％。当作为高碱性清洁剂存在时，所述量可以通常在0.1到25重量％、或0.2到28、或0.3到20、或0.5到15％范围内。更高的量是船用柴油机气缸润滑剂的典型值，例如1％或3％或5％到25％、20％或15％。用于汽油或重型柴油发动机(非船舶)的量将通常在更低范围内，如0.1到10重量％或0.5到5重量％或1到3重量％。当用作基本上中性或非高碱性盐时，对于每种发动机类型，其量通常可以相应地更小，例如0.1到10％或0.2到8％或0.3到6％。

在某些实施例中，润滑剂中的烷基酚清洁剂的量可以测量为提供到润滑剂组合物的含烷基酚的皂的量，而与任何高碱化无关。在一个实施例中，润滑剂组合物可以含有0.05重量％到1.5重量％的含烷基酚的皂或0.1重量％到0.9重量％的含烷基酚的皂。在一个实施例中，含烷基酚的皂在润滑组合物中提供20重量％到100重量％的总清洁剂皂。在一个实施例中，含烷基酚的皂提供润滑组合物的30重量％到80重量％的总清洁剂皂，或40重量％到75重量％的总清洁剂皂。

润滑剂组合物可以含有不同于所公开的技术的含烷基酚的清洁剂。在一个实施例中，所公开技术的润滑剂组合物包含所公开技术的烷基酚清洁剂，其量为0.1到25重量％，或0.2到23、或0.3到20、或0.5到15重量％，并且不含或基本上不含衍生自烷基酚的含烷基酚的清洁剂，所述烷基酚衍生自丙烯(特别是四丙烯基)的寡聚物。在这种情况下，“基本上不含”是指不超过0.01重量％或被认为是由于污染或其它非故意手段而产生的量。在一些实施例中，润滑剂组合物可以包括润滑组合物的约0.01到约2重量％、或约0.1到约1.75重量％、或约0.2到约1.5重量％的烷基酚清洁剂。

具有润滑粘度的油

技术的另一方面为含有烷基酚清洁剂组合物的润滑剂。润滑组合物包括具有润滑粘度的油。此类油包括天然油和合成油，来源于加氢裂化、氢化和氢化精制的油，未精炼、精炼、再精炼的油或其混合物。国际公开WO2008/147704中第[0054]至[0056]段提供了未精炼、精炼和再精炼的油的更详细说明(在美国专利申请2010/197536中提供了类似的公开，参见[0072]至[0073])。WO2008/147704中第[0058]至[0059]段分别描述了天然润滑油和合成润滑油的更详细说明(美国专利申请2010/197536中提供了类似的公开，参见[0075]至[0076])。可通过费舍尔-托普希反应(Fischer-Tropsch reaction)来制备合成油，并且所述合成油通常可为加氢异构化的费舍尔-托普希(Fischer-Tropsch)烃或费舍尔-托普希蜡。在一个实施例中，油可以通过费舍尔-托普希天然气制合成油合成程序以及其它天然气制合成油制得。

具有润滑粘度的油也可以如美国石油学会(American Petroleum Institute；API)《基础油互换性指南(Base Oil Interchangeability Guidelines)(2011)》中所指定来定义。五个基础油群组如下：组I(硫含量>0.03重量％，和/或<90重量％饱和物，粘度指数80到小于120)；组II(硫含量≤0.03重量％，和≥90重量％饱和物，粘度指数80到小于120)；组III(硫含量≤0.03重量％，和≥90重量％饱和物，粘度指数≥120)；组IV(所有聚α烯烃(PAO))；和组V(所有其它不包括在组I、II、III或IV)。具有润滑粘度的油还可以为组II+基础油，其为参考粘度指数大于或等于110且小于120的组II基础油的非官方API类别，如在SAE出版物“《设计实践：客车自动变速器(Design Practice:Passenger Car AutomaticTransmissions)》”,第四版,AE-29,2012,第12-9页以及US 8,216,448，第1栏第57行中所描述。具有润滑粘度的油还可以是组III+基础油，其同样指代粘度指数大于130，例如130到133或甚至大于135，如135-145的组III基础油的非官方API类别。天然气制合成(“GTL”)油有时被视为组III+基础油。

具有润滑粘度的油可以是API组IV油或其混合物，即聚α-烯烃。聚α-烯烃可以通过茂金属催化方法或通过非茂金属方法制备。具有润滑粘度的油还可包含API组I、组II、组III、组IV、组V或其混合物。通常，具有润滑粘度的油为API组I、组II、组II+、组III、组IV或其混合物。可替代地，具有润滑粘度的油通常为API组II、组II+、组III或组IV油或其混合物。可替代地，具有润滑粘度的油通常为API组II、组II+、组III油或其混合物。

具有润滑粘度的油或基础油在100℃下将总体上具有2到10cSt或在一些实施例中2.25到9或2.5到6或7或8cSt的运动粘度，如通过ASTM D445所测量。基础油在100℃下约3.5到6或6到8cSt的运动粘度也是合适的。

存在的具有润滑粘度的油的量通常为在从组合物中的性能添加剂的量的总和100重量％减去之后剩余的余量。说明性的量可包括50到99重量％、或60到98、或70到95、或80到94、或85到93％。

润滑组合物可以是浓缩物和/或全配方润滑剂。如果本发明的润滑组合物呈浓缩物(其可与额外油组合以完全或部分形成成品润滑剂)的形式，那么本发明的组分与具有润滑粘度的油和/或与稀释油的比率包括1:99到99:1(按重量计)或80:20到10:90(按重量计)的范围。

润滑组合物可通过任选地在其它性能添加剂(如下文所述)存在下将本文所描述的方法的产物添加到具有润滑粘度的油来制备。

其它性能添加剂可以包括以下中的至少一个：金属减活剂、粘度调节剂(除本发明的烟尘分散添加剂以外)、清洁剂、摩擦调节剂、抗磨剂、腐蚀抑制剂、分散剂(除本发明的那些分散剂之外)、极压剂、抗氧化剂、泡沫抑制剂、破乳剂、降凝剂、密封溶胀剂和其混合物。典型地，完全配制的润滑油将含有这些性能添加剂中的一种或多种。

在一个实施例中，本发明提供一种润滑组合物，其进一步包含除本发明的含烷基酚清洁剂以外的高碱性含金属清洁剂。含金属的清洁剂的金属可以为锌、钠、钙、钡或镁。通常，含金属的清洁剂的金属可以为钠、钙或镁。

含金属清洁剂可以选自磺酸盐、不含硫酚盐、含硫酚盐、水杨酸醇盐、水杨酸盐和其混合物或其硼酸化等效物。高碱性清洁剂可以用硼酸剂，如硼酸来硼酸化。

高碱性含金属清洁剂还可以包括与混合表面活性剂体系形成的“杂合”清洁剂，所述表面活性剂体系包括酚盐和/或磺酸盐组分，例如酚盐/水杨酸盐、磺酸盐/酚盐、磺酸盐/水杨酸盐、磺酸盐/酚盐/水杨酸盐，如所描述的；例如在美国专利6,429,178；6,429,179；6,153,565；和6,281,179中。例如，在采用“杂合”磺酸盐/酚盐清洁剂的情况下，“杂合”清洁剂将被视为相当于分别引入相同量的酚盐和磺酸盐皂的不同酚盐和磺酸盐清洁剂的量。

通常，高碱性含金属清洁剂可以是磺酸盐、酚盐、含硫的酚盐、水杨酸醇盐或水杨酸盐的锌、钠、钙或镁盐。高碱性磺酸盐、水杨酸醇盐、酚盐和水杨酸盐的总碱值通常为120到700TBN。

通常，高碱性含金属清洁剂可以为钙或镁高碱性清洁剂。

在另一个实施例中，润滑组合物进一步包含TBN为120到700的磺酸钙高碱性清洁剂。高碱性磺酸盐清洁剂的金属比率可以为12到小于20、或12到18、或20到30、或22到25。

高碱性磺酸盐的总碱值通常是120到700，或250到600，或300到500(按不含油计)。高碱性清洁剂在所属领域中是已知的。在一个实施例中，磺酸盐清洁剂可以主要为金属比率至少为8的直链烷基苯磺酸盐清洁剂，如描述于美国专利申请2005065045(并且授予US7,407,919)的第[0026]段到第[0037]段。直链烷基苯可以具有附接在直链上的任何地方(通常在2、3或4位)的苯环或其混合物。主要直链烷基苯磺酸盐清洁剂对于辅助改善燃料经济性可能特别有用。在一个实施例中，磺酸盐清洁剂可以是如美国专利申请2008/0119378的第[0046]段到第[0053]段中所公开的一种或多种油溶性烷基甲苯磺酸盐化合物的金属盐。

在一个实施例中，润滑组合物进一步包含不同于所公开技术的烷基酚清洁剂的0.01重量％到2重量％，或0.1重量％到1重量％的清洁剂，其中其它清洁剂选自磺酸盐、不含硫酚盐、含硫酚盐、磺酸盐、水杨酸醇盐、水杨酸盐和其混合物，或其硼酸化等效物。

在一个实施例中，润滑组合物进一步包含由混合的表面活性剂体系形成的“杂合”清洁剂，所述表面活性剂体系包括酚盐和/或磺酸盐组分，例如酚盐/水杨酸盐，磺酸盐/酚盐，磺酸盐/水杨酸盐或磺酸盐/酚盐/水杨酸盐。

在另一个实施例中，润滑组合物包含抗氧化剂，其中抗氧化剂包含酚类或胺类抗氧化剂或其混合物。抗氧化剂包括二芳基胺、烷基化二芳基胺、受阻酚，或其混合物。当存在时，抗氧化剂占润滑组合物的0.1重量％到3重量％、或0.5重量％到2.75重量％、或1重量％到2.5重量％。

二芳基胺或烷基化二芳基胺可以为苯基-α-萘胺(PANA)、烷基化二苯胺或烷基化苯基萘胺或其混合物。烷基化二苯胺可以包括二壬基化二苯胺、壬基二苯胺、辛基二苯胺、二辛基化二苯胺、二癸基化二苯胺、癸基二苯胺和其混合物。在一个实施例中，二苯胺可以包括壬基二苯胺、二壬基二苯胺、辛基二苯胺、二辛基二苯胺，或其混合物。在另一个实施例中，烷基化二苯胺可以包括壬基二苯胺或二壬基二苯胺。烷基化二芳基胺可以包括辛基、二辛基、壬基、二壬基、癸基或二癸基苯基萘胺。

受阻酚抗氧化剂通常含有仲丁基和/或叔丁基作为位阻基团。酚基可以进一步被烃基(通常为直链或支链烷基)和/或连接到第二芳基的桥联基团取代。适合的受阻酚抗氧化剂的实例包括2,6-二叔丁基酚、4-甲基-2,6-二叔丁基酚、4-乙基-2,6-二叔丁基酚、4-丙基-2,6-二叔丁基酚或4-丁基-2,6-二叔丁基酚或4-十二烷基-2,6-二叔丁基酚。在一个实施例中，受阻酚抗氧化剂可以为酯，并且可包括例如来自汽巴(Ciba)的Irganox^TML-135。合适的含酯受阻酚抗氧化剂化学物质的更详细描述见于美国专利6,559,105中。

在另一个实施例中，润滑组合物可以包括分散剂，或其混合物。分散剂可以为丁二酰亚胺分散剂、曼尼希分散剂(Mannich dispersant)、丁二酰胺分散剂、聚烯烃丁二酸酯、酰胺，或酯-酰胺，或其混合物。在一个实施例中，分散剂可以作为单一分散剂存在。在一个实施例中，分散剂可以作为两种或三种不同分散剂的混合物存在，其中至少一种可为丁二酰亚胺分散剂。

丁二酰亚胺分散剂可以衍生自脂肪族多胺，或其混合物。脂肪族多胺可以是诸如乙烯多胺、丙烯多胺、丁烯多胺或其混合物的脂肪族多胺。在一个实施例中，脂肪族多胺可以为亚乙基多胺。在一个实施例中，脂肪族多胺可以选自由以下组成的组：乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺、多胺蒸馏底部残留物，和其混合物。

在一个实施例中，分散剂可以为聚烯烃丁二酸酯、酰胺，或酯-酰胺。举例来说，聚烯烃丁二酸酯可以为季戊四醇的聚异丁烯丁二酸酯，或其混合物。聚烯烃丁二酸酯-酰胺可以为如上文所描述与醇(如季戊四醇)和多胺反应的聚异丁烯丁二酸。

分散剂可以为N-取代的长链烯基丁二酰亚胺。N取代的长链烯基丁二酰亚胺的实例为聚异丁烯丁二酰亚胺。典型地，衍生出聚异丁烯丁二酸酐的聚异丁烯的数目平均分子量是350至5000，或550至3000或750至2500。丁二酰亚胺分散剂和其制备公开于例如美国专利3,172,892、3,219,666、3,316,177、3,340,281、3,351,552、3,381,022、3,433,744、3,444,170、3,467,668、3,501,405、3,542,680、3,576,743、3,632,511、4,234,435、Re 26,433和6,165,235、7,238,650以及欧洲专利申请0 355 895 A中。

分散剂还可以利用常规方法通过与各种试剂中的任何一种反应来后处理。这其中有硼化合物(如硼酸)、脲、硫脲、二巯基噻二唑、二硫化碳、醛、酮、羧酸(如对苯二甲酸)、烃取代的丁二酸酐、马来酸酐、腈、环氧化物，和磷化合物。在一个实施例中，将后处理的分散剂硼酸化。在一个实施例中，后处理分散剂与二巯基噻二唑反应。在一个实施例中，后处理分散剂与磷酸或亚磷酸反应。在一个实施例中，后处理分散剂为与对苯二甲酸和硼酸反应(如描述于美国专利申请US2009/0054278中)。

当存在时，分散剂可以占润滑组合物的0.01重量％到20重量％，或0.1重量％到15重量％，或0.1重量％到10重量％，或1重量％到6重量％，或1重量％到3重量％。

丁二酰亚胺分散剂可以包含聚异丁烯丁二酰亚胺，其中衍生出聚异丁烯丁二酰亚胺的聚异丁烯的数目平均分子量为350到5000，或750到2500。

在一个实施例中，摩擦调节剂可以选自以下：胺的长链脂肪酸衍生物、长链脂肪酯，或长链脂肪环氧化物的衍生物；脂肪咪唑啉；烷基磷酸的胺盐；酒石酸脂肪烷基酯；脂肪烷基酒石酰亚胺；脂肪烷基酒石酰胺；脂肪乙醇酸酯；和脂肪羟乙酰胺。摩擦调节剂可以占润滑组合物的0质量％到6重量％，或0.01重量％到4重量％，或0.05重量％到2重量％，或0.1重量％到2重量％。

如本文所用，关于摩擦调节剂的术语“脂肪烷基”或“脂肪”意指具有10到22个碳原子的碳链，通常为直碳链。

合适的摩擦调节剂的实例包括胺的长链脂肪酸衍生物、脂肪酯，或脂肪环氧化物；脂肪咪唑啉，如羧酸和聚亚烷基-多胺的缩合产物；烷基磷酸的胺盐；酒石酸脂肪烷基酯；脂肪烷基酒石酰亚胺；脂肪烷基酒石酰胺；脂肪膦酸酯；脂肪亚磷酸酯；硼酸化的磷脂、硼酸化脂肪环氧化物；甘油酯；硼酸化的甘油酯；脂肪胺；烷氧基化的脂肪胺；硼酸化的烷氧基化脂肪胺；羟基和多羟基脂肪胺，包括叔羟基脂肪胺；羟基烷基酰胺；脂肪酸的金属盐；水杨酸烷基酯的金属盐；脂肪噁唑啉；脂肪乙氧基化醇；羧酸和聚亚烷基多胺的缩合产物；或脂肪羧酸与胍、氨基胍、脲或硫脲的反应产物和其盐。

摩擦调节剂还可以涵盖如硫化脂肪化合物和烯烃、二烷基二硫代磷酸钼、二硫代氨基甲酸钼、多元醇的葵花油或大豆油单酯和脂肪族羧酸等材料。

在另一个实施例中，摩擦调节剂可以为长链脂肪酸酯。在另一个实施例中，长链脂肪酸酯可以为单酯，并且在另一个实施例中，长链脂肪酸酯可以为甘油三脂。

润滑组合物任选地进一步包括至少一种抗磨剂。适合的抗磨剂的实例包括：钛化合物、酒石酸酯、酒石酰亚胺、磷化合物的油溶性胺盐、硫化烯烃、金属二烃基二硫代磷酸盐(如二烷基二硫代磷酸锌)、亚磷酸酯(如亚磷酸二丁酯)、膦酸酯、含硫代氨基甲酸酯的化合物(如硫代氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯酰胺、硫代氨基甲酸醚、亚烷基偶合硫代氨基甲酸酯以及双(S-烷基二硫代氨基甲酰基)二硫化物)。

在一个实施例中，抗磨剂可以包括如国际公开WO 2006/044411或加拿大专利CA1183125中所公开的酒石酸盐或酒石酰亚胺。酒石酸盐或酒石酰亚胺可以含有烷基酯基团，其中在烷基上的碳原子总和至少为8。在一个实施例中，抗磨剂可以包括如美国专利申请2005/0198894中所公开的柠檬酸盐。

另一个类别的添加剂包括油溶性钛化合物，如公开于US 7,727,943和US2006/0014651中。油溶性钛化合物可以充当抗磨剂、摩擦调节剂、抗氧化剂、沉积控制添加剂，或这些功能中不止一个。在一个实施例中，油溶性钛化合物为钛(IV)醇盐。钛醇盐由一元醇、多元醇或其混合物形成。一元醇盐可以具有2到16、或3到10个碳原子。在一个实施例中，钛醇盐为异丙醇钛(IV)。在一个实施例中，烷醇钛为2乙基己醇钛(IV)。在一个实施例中，钛化合物包含邻位1,2-二醇或多元醇的醇盐。在一个实施例中，1,2-邻二醇包含丙三醇的脂肪酸单酯，通常脂肪酸为油酸。

在一个实施例中，油溶性钛化合物为羧酸钛。在另一个实施例中，羧酸钛(IV)为新癸酸钛。

在一个实施例中，润滑组合物可以进一步包括含磷的抗磨剂。通常，含磷抗磨剂可以为二烷基二硫代磷酸锌、亚磷酸盐、磷酸盐、膦酸盐和磷酸铵盐或其混合物。二烷基二硫代磷酸锌在本领域中是已知的。抗磨剂可以占润滑组合物的0重量％至3重量％，或0.1重量％至1.5重量％，或0.5重量％至0.9重量％。在一些实施例中，抗磨剂可以以足以向润滑组合物提供0到0.12重量％磷、或0.01到0.08重量％、或0.03到0.08重量％、或甚至0.025到0.06重量％磷的量存在。

在油中可溶的极压(EP)剂包括含硫和含氯硫的EP剂、二巯基噻二唑或分散剂(通常为丁二酰亚胺分散剂)的CS2衍生物、氯化烃EP剂和磷EP剂的衍生物。这类EP剂的实例包括氯化蜡；硫化烯烃(如硫化异丁烯)、烃基取代的2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑或其寡聚物、有机硫化物和聚硫化物(如二苯甲基二硫化物)、双-(氯苯甲基)二硫化物、二丁基四硫化物、油酸的硫化甲酯、硫化烷基酚、硫化二戊烯、硫化萜烯和硫化狄尔斯-阿尔德加成物(Diels-Alder adduct)；磷硫化的烃，如硫化磷与松节油或油酸甲酯的反应产物；磷酯，如亚磷酸二烃酯和亚磷酸三烃酯，例如亚磷酸二丁基酯、亚磷酸二庚基酯、亚磷酸二环己基酯、亚磷酸戊基苯基酯；亚磷酸二戊基苯基酯、亚磷酸十三烷基酯、亚磷酸二硬脂基酯和聚丙烯取代酚亚磷酸酯；金属硫代氨基甲酸盐，如二辛基二硫代氨基甲酸锌和庚基酚二酸钡；烷基和二烷基磷酸的胺盐或衍生物，包括(例如)二烷基二硫代磷酸与环氧丙烷的反应产物的胺盐并且随后与P₂O₅进一步反应；和其混合物(如描述于US 3,197,405中)。

可以用于所公开的技术的润滑组合物中的泡沫抑制剂包括聚硅氧烷、丙烯酸乙酯和丙烯酸2-乙基己酯的共聚物和任选地乙酸乙烯酯；破乳剂，包括氟化聚硅氧烷、三烷基磷酸盐、聚乙二醇、聚环氧乙烷、聚环氧丙烷和(环氧乙烷-环氧丙烷)聚合物。

其它粘度调节剂可以包括嵌段共聚物，其包含(i)乙烯基芳香族单体嵌段和(ii)共轭二烯烯烃单体嵌段(如氢化苯乙烯-丁二烯共聚物或氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物)、聚甲基丙烯酸酯或其混合物。

可以用于所公开的技术的润滑组合物中的降凝剂包括聚α-烯烃、马来酸酐-苯乙烯共聚物的酯、聚(甲基)丙烯酸酯、聚丙烯酸酯或聚丙烯酰胺。

破乳剂包括三烷基磷酸酯，以及乙二醇、环氧乙烷、环氧丙烷或其混合物的各种聚合物和共聚物。

金属减活剂包括苯并三唑(通常为甲苯基三唑)、1,2,4-三唑、苯并咪唑、2-烷基二硫代苯并咪唑或2-烷基二硫代苯并噻唑的衍生物。金属减活剂也可以描述为腐蚀抑制剂。

密封膨胀剂包括环丁砜衍生物Exxon Necton-37^TM(FN 1380)和Exxon MineralSeal Oil^TM(FN 3200)。

在实施例中，润滑组合物可以用于润滑机械装置。机械装置可以与汽车车辆相关联。举例来说，所述机械装置可以为传动系统装置。

传动系统装置包括自动变速器、手动变速器、双离合变速器或车轴或差速器。不同实施例中的传动系统装置润滑组合物可以具有如下表中所公开的组成：

脚注：

以上表中的粘度调节剂还可以被视为具有润滑粘度的油的替代物。

列A可以表示汽车或车轴齿轮润滑剂。

列B可以表示自动变速器润滑剂。

列C可以表示非公路用润滑剂。

列D可以表示手动变速器润滑剂。

机械装置可以是内燃机，例如火花点火内燃机或压缩点火内燃机。在不同实施例中，发动机润滑剂组合物可以具有如下表中所公开的组成：

机械装置还可以在液压系统中。液压润滑剂还可以包含下表中定义的配方：

所公开的技术进一步提供一种润滑循环油系统的方法。

所公开的技术进一步提供一种润滑涡轮系统的方法。

可以采用烷基酚通过向前述机械装置中的任一个供应前述润滑组合物来润滑所述机械装置。

除非另外指明，否则所述每种化学组分的存在量基于活性化学物质，不包括商业材料中通常可存在的任何溶剂或稀释剂油。然而，除非另外指明，否则本文提及的每种化学物质或组合物应解释为商业级材料，其可以含有异构体、副产物、衍生物，和通常理解的存在于商业级中的其它这类材料。

已知上述材料中的一些可在最终调配物中相互作用，因此最终调配物的组分可与最初添加的那些组分不同。例如，(例如清洁剂的)金属离子可以迁移到其它分子的其它酸性或阴离子位点。由此形成的产物，包括在其预期用途中在采用本发明的组合物后形成的产物可能不容易描述。尽管如此，所有所述改性和反应产物都包括在本发明的范围内；本发明涵盖通过混合上文所描述的组分制备的组合物。

如本文所用，术语“约”意指给定数量的值在规定值的±20％内。在其它实施例中，值在规定值的±15％内。在其它实施例中，值在规定值的±10％内。在其它实施例中，值在规定值的±5％内。在其它实施例中，值在规定值的±2.5％内。在其它实施例中，值在规定值的±1％内。

另外，如本文所用，术语“基本上”意指给定数量的值在规定值的±10％内。在其它实施例中，值在规定值的±5％内。在其它实施例中，值在规定值的±2.5％内。在其它实施例中，值在规定值的±1％内。

上文提到的每份文档都以引用的方式并入本文中，包括被要求优先权的任何先前申请，无论上文是否具体列出。提到的任何文档并不是承认此类文档有资格作为现有技术或构成任何司法管辖区内的技术人员的一般知识。除了实例或以其它方式明确指示之外，本说明书中指定材料量、反应条件、分子量、碳原子数等的所有数值应理解为由词语“约”修饰。应理解，本文所述的上限量和下限量、范围和比率限值可独立地组合。类似地，本发明的每一种要素的范围和量都可以与其它要素中的任一种的范围或量一起使用。

如本文所使用，与“包括”、“含有”或“特征在于”同义的过渡型术语“包含”为包括性的或开放式的，并且不排除额外的未列举的要素或方法步骤。然而，在本文中对“包含”的每个陈述中，意图是术语还涵盖作为替代实施例的短语“主要由……组成”和“由……组成”，其中“由……组成”不包括未指定的任何要素或步骤并且“主要由……组成”准许包括额外的未列举的不实质上影响所考虑的组合物或方法的基本或基础和新颖特征的要素或步骤。

虽然已出于说明本发明的目的展示了某些代表性实施例和细节，但所属领域的技术人员将显而易见可以在不脱离本发明的范围下对其作出各种改变和修改。就此而言，本发明的范围仅受所附权利要求书的限制。

Claims

1.一种烷基酚清洁剂组合物，其包含至少一个具有附接到其上的烃基的酚部分，所述烃基包含至少一种寡聚物，所述寡聚物包含等效于5到10个碳原子的支链烯烃的单体。

2.根据权利要求1所述的烷基酚清洁剂组合物，其中所述单体等效于5到10个碳原子的支链多烯。

3.根据权利要求2所述的烷基酚清洁剂组合物，其中所述单体等效于异戊二烯。

4.根据前述权利要求中任一项所述的烷基酚清洁剂组合物，其中所述寡聚物为萜烯。

5.根据前述权利要求中任一项所述的烷基酚清洁剂组合物，其中所述寡聚物等效于下式中的至少一个

6.根据前述权利要求中任一项所述的清洁剂组合物，其中所述寡聚物等效于萜烯的部分或完全氢化形式。

7.根据权利要求5所述的清洁剂组合物，其中所述寡聚物等效于下式中的任一个：

8.根据前述权利要求中任一项所述的清洁剂组合物，其中所述烃基单元包含15到60个碳原子。

9.根据前述权利要求中任一项所述的清洁剂组合物，其中所述清洁剂包含任一下式中的烷基酚部分：

10.根据前述权利要求中任一项所述的清洁剂组合物，其中所述清洁剂为硫桥连酚盐清洁剂、无硫亚烷基桥连酚盐清洁剂、水杨酸盐清洁剂或其混合物。

11.根据前述权利要求中任一项所述的清洁剂组合物，其中所述清洁剂包含一种或多种碱金属、一种或多种碱土金属或其混合物。

12.根据前述权利要求中任一项所述的清洁剂组合物，其中所述清洁剂为高碱性的。

13.根据权利要求12所述的清洁剂组合物，其中所述高碱性清洁剂的金属比率为至少1.5、至少5或至少7。

14.根据前述权利要求中任一项所述的清洁剂组合物，其中所述清洁剂为金属比率为至少1.5的高碱性硫偶合酚盐清洁剂。

15.根据前述权利要求中任一项所述的清洁剂组合物，其中所述组合物为由以下结构表示的硫桥连酚盐

其中每一R为含有15到60个碳原子的等效于异戊二烯、高碳支链烯烃或其混合物的寡聚物的脂肪族烃基；并且n＝0到8、或1到6、或1到4、或2到4。

16.根据前述权利要求中任一项所述的清洁剂组合物，其中所述清洁剂为烷基水杨酸的中性或高碱性盐。

17.根据前述权利要求中任一项所述的清洁剂组合物，其中所述组合物为由以下结构表示的烷基水杨酸盐

18.一种润滑组合物，其包含(a)具有润滑粘度的油和(b)根据前述权利要求中任一项所述的烷基酚清洁剂组合物。

19.根据权利要求18所述的润滑组合物，其中所述烷基酚清洁剂占所述润滑组合物的约0.01到约2重量％，或约0.1到约1.75重量％，或约0.2到约1.5重量％。

20.根据权利要求18或19所述的润滑组合物，其中所述组合物基本上不含含烷基酚的清洁剂，其中所述烷基酚衍生自丙烯的寡聚物。

21.根据权利要求18到20中任一项所述的润滑组合物，其进一步包含二烷基二硫代磷酸锌。

22.根据权利要求18到21中任一项所述的润滑组合物，其进一步包含分散剂。

23.根据权利要求22所述的润滑组合物，其中所述分散剂为聚异丁烯丁二酰亚胺分散剂。

24.根据权利要求22到23中任一项所述的润滑组合物，其中所述分散剂占0.1到5重量％、或0.3到4重量％、或0.5到3重量％、或1到2.5或3重量％、或1.5到4重量％、或1.5到3重量％、或甚至0.1到3重量％、或0.1到2.5重量％、或0.2到2重量％。

25.根据权利要求18到24中任一项所述的润滑组合物，其进一步包含含磷抗磨剂，所述含磷抗磨剂选自(i)非离子磷化合物，所述非离子磷化合物可以是烃基亚磷酸盐；或(ii)磷化合物的胺盐。

26.根据权利要求18到25中任一项所述的润滑组合物，其进一步包含噻二唑。

27.根据权利要求26所述的润滑组合物，其中所述噻二唑占0.1到0.5重量％、或0.2到0.4重量％、或0.25到0.35重量％、或甚至0.05到1重量％、或0.07到0.7重量％、或0.1到0.3重量％、或0.15到0.25重量％。

28.一种润滑机械装置的方法，其包含向所述装置供应根据权利要求18到27中任一项所述的润滑组合物。

29.根据权利要求28所述的方法，其中所述机械装置为内燃机。

30.根据权利要求29所述的方法，其中所述内燃机为重型柴油压缩点火内燃机或火花辅助压缩点火内燃机。

31.根据权利要求28所述的方法，其中所述机械装置为自动变速器。

32.根据权利要求28所述的方法，其中所述机械装置为手动变速器。

33.根据权利要求28所述的方法，其中所述机械装置为汽车车轴。

34.根据权利要求28所述的方法，其中所述机械装置为非公路用车。