CN111302377A - 一种磷石膏除杂增白的方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开一种磷石膏除杂增白的方法，包括以下步骤：1)将磷石膏原料进行细度粗加工；2)将步骤1)所得磷石膏用硫酸进行酸浸，并加热、恒温，获得物料；3)将步骤2)获得的物料加入浮选剂，进行浮选精选分离；4)将步骤3)获得的浮选分离后浆料送入重选作业进行除杂，得到精矿；5)将步骤4)获得的精矿进行过滤，滤饼洗涤后，干燥，破碎，得到成品净化石膏。本发明在弱酸性环境下利用浮选/萃取/重选工艺由磷石膏制取高白度、高纯度无水硫酸钙的方法。

Description

一种磷石膏除杂增白的方法

技术领域

本发明涉及磷化工技术领域，具体地涉及一种磷石膏除杂增白的方法，利用酸性环境下利用浮选/萃取/重选工艺由磷石膏制取高白度、高纯度无水硫酸钙的方法。

背景技术

磷石膏是磷酸生产过程中以磷灰石为代表的含磷矿物与硫酸发生反应制取磷酸过程中产生的工业废渣，资料调查和相关报道显示，每生产1吨磷酸(P₂O₅计)将产生4～5吨磷石膏。目前全世界磷石膏每年排放量达2亿多吨，我国磷化工行业每年排放磷石膏约7000万吨，而且以每年15％的速率增长。目前我国磷石膏产生量累计超过3亿吨，存量已超过2.5亿吨，但是其利用率不足10％，其堆放占用大量土地。磷石膏的处理和综合利用目前已成为一个世界性的难题。

磷石膏略有异味，外观呈黄白色，浅灰白色或黑灰色细粉状固体，其主要成分为二水硫酸钙，但其中还含有多种其他杂质如石英、未分解的磷灰石，以及微量磷、氟、钾、钠、铁、铝、钛和有机物等，长期以来这些杂质分离困难，治理成本和能源消耗较高，它们的存在影响了磷石膏的白度和纯度；同时可溶性磷和氟等有害成分在堆存过程中向周围环境扩散渗透，形成二次污染环境，使得磷石膏存放带来巨大的环境风险。综上，磷石膏无害化处理及综合利用已成为固体废物处理处置与资源化领域的重点研究项目。

在众多磷石膏的应用研究中，人们发现，除环境影响外，磷石膏中SiO₂、碳基杂质、水溶性磷与氟对水泥行业的延迟时间技术指标、建材行业和造纸行业的白度技术指标存在较大影响。只有同时除去这些杂质，才能够得到高白度、高纯的石膏产品。为达到这一目的，扩展磷石膏的应用范围，国内外研究人员进行了大量的磷石膏除杂研究和探索，其技术大致可以分为水洗法、石灰中和法、球磨法、筛分法、浮选法、煅烧法和硫酸酸浸法。

上述工艺在应用过程中各有千秋，但是针对不同来源的磷石膏原料，它们又有各自的局限性，如，单纯水洗经常难以彻底去除一些不溶性杂质，单纯正浮选难以去除大粒径重质杂质，且经常有疏水性杂质混入精矿产品难以脱除，此外对于多层包裹体矿相的原料，单一浮选法难以进一步提高白度和纯度。单纯煅烧时会有磷酸、氟化物挥发,将污染环境,腐蚀设备，高温煅烧能耗成本较大，且煅烧法对石英杂质无能为力。酸浸过程被普遍认为是一种较为有效的磷石膏提纯技术，但单一酸浸对有机杂质和石英杂质难以处理，严重影响石膏纯度。

迄今为止，尚未见采用除杂浮选联合浸出-萃取工艺进行磷石膏脱碳脱磷，增白除杂相关工艺的发明专利报道。

发明内容

针对现有技术中存在的问题，本发明的目的在于提供一种磷石膏除杂增白的方法，针对磷石膏矿物学与化学特性，利用烃类、胺类捕收剂在一定酸碱性环境中人为扩大不溶性杂质与硫酸钙的疏水性差异，较为彻底地实现二者分离，同时利用重选工艺(如水力旋流器离心水洗、细筛水洗或其他常规重选分离设备)联合作业特点，并在必要条件下结合萃取实现硫酸钙与水溶性磷、氟杂质及难溶性高密度杂质的进一步分离。具体地，其利用磷石膏尤其是湿法磷酸工业排放的磷石膏为原料，根据原料粒度特点与相关杂质分布规律对物料进行粒度分级处理，将合格粒度的物料进行水洗和浮选粗选作业除去部分杂质，所得粗精矿进行酸浸处理(在必要时辅以中性萃取剂或助收剂辅助除杂)，使得部分包裹体杂质与石膏组分进一步分离，之后在弱酸性或中性条件下对所得料浆进行浮选精选(包括泡沫浮选或双液浮选)提取磷石膏中的碳、磷、氟类杂质，经两相分离得到的硫酸钙浆料，再经调浆后利用重力分选工艺洗涤，最终产品经过滤后制备高品质无水硫酸钙精矿，酸性滤液和萃取剂还可循环利用。以上各步骤所得之中矿还可以进一步进行扫选分离。

本方法针对磷石膏中除硫酸钙外，还富含杂元素和不溶性杂质的特点，以及部分杂质相互包裹体存在的嵌布特征，采用酸浸-物理分离联合对磷石膏进行除杂和增白：将原料加工至一定细度后，以硫酸充分溶解其中的包裹体，并将可溶性杂质转移至溶液相，同时暴露不溶性杂质；然后根据磷石膏具体特性按照一定配比选择性加入浮游分选(简称浮选)药剂，在酸性环境下人为增大杂质与硫酸钙的疏水性差异，将杂质颗粒捕收至有机相，实现二者分离，之后通过重力分选(简称重选)手段如高频振动细筛、水力旋流器组或其他重选手段进行水洗分离，根据密度差和粒度差继续除去其余大部分杂质，方法同时使用氧化钙调整料浆的pH值。本方法原料性质必要时可联合萃取作业协同除杂。降低了磷石膏中硅、氟、磷、碳、铁和不溶物等杂质的含量，改善了硫酸钙矿物晶型，得到高纯度无水硫酸钙，并提高了产品白度，满足了绝大多数工业部门对磷石膏的技术要求，实现了磷石膏废弃物无害化，同时为磷石膏废弃物的工业化提供了技术基础。

本发明提供一种磷石膏除杂增白的方法，包括以下步骤：

1)将磷石膏原料进行细度粗加工；

2)将步骤1)所得磷石膏用硫酸进行酸浸，并加热、恒温，获得物料；

3)将步骤2)获得的物料加入浮选剂，进行浮选精选分离；

4)将步骤3)获得的浮选分离后浆料送入重选作业进行除杂，得到精矿；

5)将步骤4)获得的精矿进行过滤，滤饼洗涤后，干燥，破碎，得到成品净化石膏。

作为优选，同时将前述步骤中分离出的杂质加入浮选剂进行浮选扫选分离，回收其中夹杂的石膏产品。

作为优选，步骤1)中还包括将粗加工后的产品加入浮选剂，进行预浮选。

作为优选，步骤1)所述浮选剂包括捕收剂、起泡剂和pH调整剂中的一种或两种以上，进一步优选地，所述捕收剂包括脂肪烃和\或芳香烃；所述起泡剂为松醇类物质；所述pH调节剂包括H₂SO₄、CaO和Ca(OH)₂中的一种或两种以上；捕收剂用量为1-60kg/t，所述pH调整剂的用量为0.1-10kg/t。

作为优选，步骤3)所述浮选剂包括捕收剂、起泡剂和pH调整剂中的一种或两种以上，进一步优选地，所述捕收剂包括脂肪烃和\或芳香烃；所述起泡剂为松醇类物质；所述pH调节剂包括H₂SO₄、CaO和Ca(OH)₂中的一种或两种以上；其中，捕收剂用量为1-60kg/t，所述pH调整剂的用量为0.1-10kg/t。这一取值范围属常规浮选过程常规用量范围，实验表明完全满足经济性和技术性要求。

作为优选，所述捕收剂包括脂肪烃和\或芳香烃；所述起泡剂为松醇类物质；所述pH调节剂包括H₂SO₄、CaO和Ca(OH)₂中的一种或两种以上。所述捕收剂和起泡剂等浮选药剂选自烃类物质、胺类物质和醇类物质中的一种或若干种的组合。

作为优选，所述步骤1)中细度控制在泰勒筛100-250目以下，进一步优选为(150目～250目)质量占比80％以上。

作为优选，所述步骤2)中硫酸溶液的质量浓度为30～50％，所述硫酸溶液与磷石膏的液固质量比为1.5:1-7:1。从经济性和净化产品的品质考虑，液固比过大会大大浪费硫酸溶液，增加回收成本，液固比过小又会影响浆料流动与工艺净化的效果，因此，本发明选择液固质量比的范围为1.5:1-7:1。

作为优选，所述步骤3)中浮选分离包括泡沫分离或双液浮选分离，浓缩分离下层料浆层；上层有机相分离除杂后循环利用，其中，在泡沫浮选分离中，捕收剂用量为1-60kg/t，起泡剂的用量为0.05-8kg/t；在双液浮选分离中，浮选剂与磷石膏的质量比5:1-2:1。

作为优选，在必要的情况下(如原料性质十分恶劣或产品指标要求十分高，如原料粒度分布呈显著双峰分布或要求产品蓝光白度高于95％等)，步骤2)或步骤3)中还包括加入萃取剂对步骤2)或步骤3)所得料浆进行萃取，萃取相过滤后循环利用，

其中，所述萃取剂为含磷类有机萃取剂、离子交换型中性磷型萃取剂和酸性磷型萃取剂中的一种或两种以上，所述萃取剂为含磷类有机萃取剂，主要选自离子交换型中性磷型萃取剂(如TOPO、P₃₅₀或TBP)或酸性磷型萃取剂(如P₂₀₄,P₅₀₇)。所述pH调节剂为H₂SO₄、CaO或Ca(OH)₂。所述起泡剂为松醇类物质。所述萃取剂与磷石膏的质量比为5:1-0.2:1。质量比大于5:1，会大大浪费萃取剂，增加操作成本，小于0.2:1又会降低净化的效果。

作为优选，步骤2)所述反应温度为20～100℃，反应的时间为15～120min；在15-120分钟后对料浆进行浓缩并进行酸回收；并且步骤3)中所述反应温度为20～100℃，反应的时间为15～120min。

作为优选，步骤4)中所述重选作业包括水力旋流器组进行离心水洗分离除杂、高频振动细筛进行除杂、摇床除杂、跳汰除杂、分级箱除杂和螺旋溜槽除杂中的一种或两种以上。

作为优选，步骤5)还包括加入pH调整剂，所述pH调整剂的用量为0.1-10kg/t；同时，步骤5)洗涤滤饼至弱酸到弱碱性之间。

作为优选，洗涤水可再次用于配置硫酸溶液循环使用。

本发明提出一种结合酸浸与重选的磷石膏浮选/萃取脱硅脱碳，除杂增白的联合工艺。通过磷石膏破碎筛分-磨矿分级-调浆，根据来料特点依特定次序定量加入浸出剂、调整剂，捕收剂、起泡剂和萃取剂进行脱磷、脱氟、脱碳浮选/萃取后，工序末端又通过水力旋流器离心、高频细筛水洗等重选工艺设备实现硅、铁等不溶性杂质与水相杂质同硫酸钙目的组分按照粒度或密度差异进一步分离。

利用在酸性条件下，由磷石膏制备高纯度无水硫酸钙的方法，首先将加工至符合一定粒度要求的磷石膏原料进行水洗或浮选粗选使得部分碳基杂质与可溶性杂质同石膏相分离，之后将粗精矿用硫酸酸浸以充分溶解一定细度的磷石膏颗粒中的酸溶性杂质与一些包裹体结构，从而充分暴露原本包裹在磷石膏中的酸不溶性杂质，之后使用捕收剂和起泡剂进行泡沫浮选或双液浮选精选作业及时捕收酸不溶性杂质(如有机杂质或不溶性磷等)至有机相或泡沫相；同时，根据磷石膏具体化学与矿物学特点亦可同时辅助采用萃取剂萃取磷石膏中的其他杂质；最后在碱性或中性条件下对除杂过滤后的浆料同时进行高速水洗或离心分离，即可同时除去磷石膏中残余的大部分无机杂质和有机杂质，制得高品质的无水硫酸钙精矿。在主流程之外，同时通过辅助流程对以上各步骤中的杂质产品进行浮选或重选扫选作业获得不同品质的硫酸钙产品。

由于磷石膏中含有大量的无机杂质和有机杂质，而且其间表面化学性质与比重等物理性质又相差很大，采用单一工艺常规方法除杂，往往此消彼长，顾此失彼，很难兼顾白度或纯度。磷石膏中的有机杂质主要来源于磷矿生产的过程中采矿环节围岩中混入的磷灰石共生含碳类矿物以及选矿过程中加入的磷灰石浮选药剂在后续磷化工流程中的碳化，这些碳基杂质附着在磷石膏表面，很难通过水洗除去，通常只能采用高温煅烧消除，但煅烧不仅能耗高，而且又不能有效除去磷石膏中的无机杂质比如石英、氧化铁，含铁杂质在煅烧过程中还可能使最终石膏产品发红。

本发明通过大量的研究表明这些碳基杂质及其他氟、磷类不溶性杂质一旦通过破碎、磨矿或酸浸的方法实现单体解离，则可以很容易被捕收剂或萃取剂从石膏相(水相)中分离出来，转入气泡层或有机层。之后滤除杂质的有机滤液与粗精矿滤出的酸液可以回收利用，粗精矿调浆后进入水力旋流器离心力场即可完成硅、铁类不可溶性杂质的物理脱除，同时完成对残余水溶性杂质的水洗和过滤。

本发明得到无水硫酸钙产品的白度在90以上，硫酸钙的纯度在99％以上。

与现有技术相比，本发明的优势在于：

一方面采用硫酸酸浸分解磷石膏中无机杂质，并同时暴露其中的难溶有机杂质，另一方面采用少量浮选药剂及时采用物理方法分离其中的难溶性杂质，同时根据矿物学特性，在必要时采取萃取剂协同捕收、分离杂质，最后使用重力分选设备如多级旋流器或细筛对粗精矿进行最终洗涤和离心分离，去除不溶性无机杂质，由此实现高效的脱除磷石膏中的几乎所有杂质。

在酸性环境中组合使用烃类捕收剂与磷型萃取剂协同作用除杂，并在中性条件下联合重力分选水洗方法强化提纯分离；萃取剂和捕收剂便于回收循环利用；酸碱pH调节剂不引入新的杂质；硫酸滤液和浮选剂/萃取剂等有机相可循环使用。该除杂过程为常/低温常压过程，所用药剂廉价易得或便于回收循环利用，工艺组合对磷石膏来源适应性强，为磷石膏的工业化应用提供技术支持。

采用本发明方法可实现磷石膏废渣制备高品质无水硫酸钙产品的目的，而且工艺组合灵活，为日益增加的硫酸钙应用需求找到了新的廉价原料，具有良好的经济效益和广阔的工业化应用前景；同时实现了大宗工业废弃物的减量化和无害化，具备良好的社会效益。

附图说明

图1为本发明的工艺流程图；

图2a为本发明原始样品显微镜下形貌图，其中，黑色为杂质部分；

图2b为本发明实施例1纯化后磷石膏产品显微镜下形貌(100X)图；

图3a为本发明分离出的杂质显微镜下形貌图；

图3b为本发明实施例3纯化后磷石膏产品显微镜下形貌(200X)图。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。

一种磷石膏除杂增白的方法，具体包括以下步骤：

(1)将磷石膏粒度调整至指定细度后进行水洗和浮选粗选(预浮选)；

(2)将步骤(1)所得磷石膏与硫酸以一定质量比投入反应釜，搅拌，并视一定的工艺要求将料浆加热并恒温，在15-120分钟后对料浆进行浓缩并进行酸回收；

(3)向(2)所得浆料加入浮选捕收剂，并根据需要添加起泡剂、pH调整剂调浆。

(4)将(3)配置好的料浆搅拌均匀后，进行泡沫或双液浮选分离：浓缩分离下层料浆层；上层有机相分离除杂后循环利用；

(5)根据工艺需要，在必要时使用萃取剂对(2)或(4)所得料浆进行萃取、静置分离，萃取相过滤后循环利用；

(6)将(4)或(5)所得之纯化浆料送入重力选别作业如水力旋流器组进行离心水洗分离除杂或高频振动细筛进行除杂(此处重选工艺或设备亦包括但不限于其他重力选别工艺如摇床、跳汰、分级箱或螺旋溜槽等)；

(7)步骤(6)之溢流产品过滤后取出滤饼，必要时可适当加入pH调节剂中和；

(8)滤饼洗涤后，干燥，破碎，得到成品净化石膏。

作为优选，步骤(1)中所述磷石膏为湿法磷酸工业生产过程中产生的工业废渣磷石膏。

作为优选，步骤(2)，(3)，(4)所述操作温度为20～100℃，反应的时间为15～120min。温度过冷会降低反应速率，影响产品质量，温度太高不仅会浪费热能而且给设备、保温和操作带来较大困难，所以本发明选择温度的范围为20～100℃。关于时间的设定，也是根据工艺条件优化：时间太短，反应没有进行完全，反应太长，又会增加消耗，所以本发明选择反应时间的范围为15～120min。

作为优选，将步骤(4)或(5)得到的有机相进行过滤，分离出液相药剂和固相残渣，药剂可再次用于步骤(3)或(5)中实现循环使用，固相残渣相，可今后进一步提取分离或作为燃料使用。

根据磷石膏化学组成与工艺矿物学特性，选用联合流程中的2-4种工序的灵活组合，即通过酸浸-浮选/萃取-重选分离联合作用达到磷石膏纯化、增白之目的。制得高纯度和白度的无水硫酸钙产品。

本发明采用酸浸-浮选-萃取-旋流器/细筛相结合的方法，在较低的温度下，综合利用溶液化学、表面化学和物理方法同时除去磷石膏中的有机物、无机杂质如SiO₂等杂质，制备高白、高纯无水硫酸钙，并可使酸性水溶液和有机药剂循环使用，由此实现磷石膏经济、简便、高效、高质量提纯。

实施例1

某企业磷石膏干基化学成分如下表1所示。

表1磷石膏干基化学成分

成分	SO<sub>3</sub>	CaO	SiO<sub>2</sub>	P<sub>2</sub>O<sub>5</sub>	Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub>	Fe<sub>2</sub>O<sub>3</sub>	K<sub>2</sub>O	TiO<sub>2</sub>	MgO	SrO	Na<sub>2</sub>O	V<sub>2</sub>O<sub>5</sub>	Cl
														含量％	56.40	37.15	4.63	0.79	0.36	0.23	0.16	0.09	0.08	0.046	0.045	0.024	-

1、将磷石膏与35％硫酸以质量比1：1.5投入反应釜，搅拌；

2、加热至85摄氏度，保持1.5小时；

3、加入捕收剂，以磷石膏计比例1：2；

4、搅拌均匀后，静置分离下层料浆层；

5.上层过滤去除杂质后循环利用；

6、下层浆料过滤后洗涤至中性；酸性滤液循环利用；

7、滤饼洗涤后，干燥，破碎，得到成品净化石膏。

所得硫酸钙产品化学组成如下表2所示。

表2硫酸钙产品化学组成

可见绝大部分杂质已除去，同时样品蓝光白度88.7,而亨特白度超过90。同时SO₃+CaO>99％，检测报告显示产品主要为无水硫酸钙，磷难以检出，氟含量低于国标1个数量级，达到国家I级磷石膏标准。净化前后磷石膏镜下形貌如图2所示。

实施例2

另一企业按氧化物计的磷石膏干基杂质化学成分如下表3所示。

表3按氧化物计的磷石膏干基杂质化学成分

成分	SiO<sub>2</sub>	P<sub>2</sub>O<sub>5</sub>	Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub>	Fe<sub>2</sub>O<sub>3</sub>	K<sub>2</sub>O	TiO<sub>2</sub>	MgO	SrO	Cl
										含量％	3.82	0.65	0.24	0.12	0.12	0.05	0.05	0.02	0.01

1、将磷石膏与30％硫酸以质量比1：3投入反应釜，搅拌；

2、加热至90摄氏度，保持1小时；

3、加入捕收剂，以磷石膏计比例1：3；

4、搅拌均匀后，静置分离下层料浆层；

5.上层过滤去除杂质后循环利用；

6、下层浆料加萃取剂继续萃取，以磷石膏计比例1：5；

7.上层过滤去除杂质后循环利用；

8、下层浆料过滤后洗涤至中性；酸性滤液循环利用；

9、滤饼洗涤后，干燥，破碎，得到成品净化石膏。

净化后硫酸钙产品中杂质含量如下表4所示。

表4净化后硫酸钙产品中杂质含量

成分	SiO<sub>2</sub>	P<sub>2</sub>O<sub>5</sub>	Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub>	Fe<sub>2</sub>O<sub>3</sub>	K<sub>2</sub>O	TiO<sub>2</sub>	MgO	SrO	Cl
										含量％	0.058	0.025	0.019	0.008	0.007	0.043	-	0.043	-

可见绝大部分硅、磷、铁类杂质均已除去，样品蓝光白度88.9，亨特白度超过90。同时SO₃+CaO>99％，产品主要为无水硫酸钙，达到国家I级磷石膏标准。

实施例3

来自某磷酸厂的新鲜磷石膏，其蓝光白度25-30，采用本工艺所涉及方案进行除杂提纯处理：

1、磷石膏进行预先筛分和粒度分级处理；

2、将合格粒度的产品进行水洗和浮选粗选(浮选药剂用量8-40kg/t干矿)；

3、浮选粗精矿进行加温常压酸浸，并加入少量助收剂及时分离富集杂质；

4、酸浸所得浆料经调浆后进行浮选精选(浮选药剂用量1-14kg/t干矿)；

5、各步骤所得杂质产品进行浮选扫选，回收夹杂在杂质中的硫酸钙产品；

6、硫酸钙精矿产品进行过滤，滤饼洗涤后，干燥，破碎，得到成品净化石膏。

纯化后磷石膏产品样品中含磷极低，氟含量0.01-0.02％之间，已达到无害化标准。浮选精选段磷石膏蓝光白度提高至90，浮选扫选段磷石膏蓝光白度亦达到82。

净化分离出的杂质与净化后产品镜下形貌如图3所示。

最后所应说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制。尽管参照实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，都不脱离本发明技术方案的精神和范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。

Claims (10)

1.一种磷石膏除杂增白的方法，包括以下步骤：

1)将磷石膏原料进行细度粗加工；

2)将步骤1)所得磷石膏用硫酸进行酸浸，并加热、恒温获得物料；

3)将步骤2)获得的物料加入浮选剂，进行浮选精选分离；

4)将步骤3)获得的浮选分离后浆料送入重选作业进行除杂，得到精矿；

5)将步骤4)获得的精矿进行过滤，滤饼洗涤后，干燥，破碎，得到成品净化石膏。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤1)中还包括将粗加工后的产品加入浮选剂，进行预浮选。

3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，步骤1)所述浮选剂包括捕收剂、起泡剂和pH调整剂中的一种或两种以上，优选地，所述捕收剂包括脂肪烃和\或芳香烃；所述起泡剂为松醇类物质；所述pH调节剂包括H₂SO₄、CaO和Ca(OH)₂中的一种或两种以上；捕收剂用量为1-60kg/t，所述pH调整剂的用量为0.1-10kg/t。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤3)所述浮选剂包括捕收剂、起泡剂和pH调整剂中的一种或两种以上，优选地，所述捕收剂包括脂肪烃和\或芳香烃；所述起泡剂为松醇类物质；所述pH调节剂包括H₂SO₄、CaO和Ca(OH)₂中的一种或两种以上；其中，捕收剂用量为1-60kg/t，所述pH调整剂的用量为0.1-10kg/t。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤2)中硫酸溶液的质量浓度为30～50％，所述硫酸溶液与磷石膏的液固质量比为1.5:1-7:1。

6.根据权利要求1或4所述的方法，其特征在于，所述步骤3)中浮选分离包括泡沫分离或双液浮选分离，浓缩分离下层料浆层；上层有机相分离除杂后循环利用，其中，在泡沫浮选分离中，捕收剂用量为1-60kg/t，起泡剂的用量为0.05-8kg/t；在双液浮选分离中，浮选剂与磷石膏的质量比5:1-2:1。

7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤2)或步骤3)中还包括加入萃取剂对步骤2)或步骤3)所得料浆进行萃取辅助分离，萃取相过滤后循环利用，

其中，所述萃取剂为含磷类有机萃取剂、离子交换型中性磷型萃取剂和酸性磷型萃取剂中的一种或两种以上，所述萃取剂与磷石膏的质量比为5:1-0.2:1。

8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤2)所述反应温度为20～100℃，反应的时间为15～120min；在15-120分钟后对料浆进行浓缩并进行酸回收；并且，步骤3)中所述反应温度为20～100℃，反应的时间为15～120min。

9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤4)中所述重选作业包括水力旋流器组进行离心水洗分离除杂、高频振动细筛进行除杂、摇床除杂、跳汰除杂、分级箱除杂和螺旋溜槽除杂中的一种或两种以上。

10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤5)还包括加入pH调整剂，所述pH调整剂的用量为0.1-10kg/t；同时，步骤5)洗涤滤饼至弱酸到弱碱性之间。

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