[go: up one dir, main page]

CN111117787B - 一种杀菌除螨表面活性剂及其制备方法，以及一种洗衣液 - Google Patents

一种杀菌除螨表面活性剂及其制备方法，以及一种洗衣液 Download PDF

Info

Publication number
CN111117787B
CN111117787B CN201911333450.1A CN201911333450A CN111117787B CN 111117787 B CN111117787 B CN 111117787B CN 201911333450 A CN201911333450 A CN 201911333450A CN 111117787 B CN111117787 B CN 111117787B
Authority
CN
China
Prior art keywords
surfactant
compound
formula
integer
molar ratio
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201911333450.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111117787A (zh
Inventor
殷玲
秦承群
鞠昌迅
刘斌
李付国
刘洋
黎源
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wanhua Chemical Group Co Ltd
Original Assignee
Wanhua Chemical Group Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wanhua Chemical Group Co Ltd filed Critical Wanhua Chemical Group Co Ltd
Priority to CN201911333450.1A priority Critical patent/CN111117787B/zh
Publication of CN111117787A publication Critical patent/CN111117787A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111117787B publication Critical patent/CN111117787B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/62—Quaternary ammonium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
    • C08G65/2639—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing elements other than oxygen, nitrogen or sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/008—Polymeric surface-active agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/86—Mixtures of anionic, cationic, and non-ionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/001—Softening compositions
    • C11D3/0015—Softening compositions liquid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04—Water-soluble compounds
    • C11D3/042—Acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04—Water-soluble compounds
    • C11D3/044—Hydroxides or bases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04—Water-soluble compounds
    • C11D3/10—Carbonates ; Bicarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/48—Medical, disinfecting agents, disinfecting, antibacterial, germicidal or antimicrobial compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/28—Sulfonation products derived from fatty acids or their derivatives, e.g. esters, amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

本发明公开了一种杀菌除螨表面活性剂及其制备方法，以及一种洗衣液。所述表面活性剂包含如下结构通式的化合物：

Description

一种杀菌除螨表面活性剂及其制备方法，以及一种洗衣液
技术领域
本发明涉及表面活性剂领域，具体涉及一种杀菌除螨表面活性剂及洗衣液。
背景技术
洗衣液是国内外织物护理市场近年来发展较快的洗涤剂品种。在我国，洗衣液早已进入百姓家庭。随着生活水平的不断提高，人们对洗衣液的要求不仅只满足于基本去污功效，人们还希望洗衣液在洗掉污垢的同时兼具其他功效。
螨虫是一种肉眼不易看见的微型害虫，螨虫的尸体、分泌物和排泄物都是过敏源，它们既可以直接叮咬皮肤引起虫咬性皮炎，也可以通过其产生的分泌物如粪便、唾液等引起皮肤的炎症，如果活螨虫直接侵入人体，可以使人患哮喘病、支气管炎、肾炎、过敏性鼻炎等，严重危害人体健康。因此，抑菌除螨洗衣液的研制，正是满足市场的多样化需求。
中国发明专利CN107619724A公开了一种以植物为主要成分的除螨洗衣液，其中木香提取液除螨、中草药液用于杀菌，该两种成分占总洗衣液的60-80wt％，而真正具有去污力的成分仅占总洗衣液的约1％(按重量计)，如此该洗衣液虽然达到了很好的除螨杀菌效果，但是却无法满足常规洗衣液的去污效果。
针对上述情况，需要开发一种兼强去污力和杀菌除螨作用表面活性剂，保证在不失洗衣液原有作用的基础上，同时具有高效的杀菌除螨效果。
发明内容
本发明提供一种杀菌除螨表面活性剂，该表面活性剂通过酯基作为连接基，与季铵盐构成酯基季铵盐，增加织物的柔软度，在清洗过程中可以减少柔软剂的添加甚至不添加；两端引入氟元素增强季铵盐的杀菌除螨作用，引入亲水性较好的聚氧烷烯醚，与疏水并具有一定链长的烷烃共同作用，使得表面活性剂的去污效果优异。所述表面活性剂的制备方法简单高效，条件温和，易于工业化。
本发明还提供一种洗衣液，包含所述杀菌除螨表面活性剂。
为实现以上发明目的，本发明采用以下技术方案：
一种杀菌除螨表面活性剂，包含如下结构通式的化合物：
Figure BDA0002330297820000021
其中，n为2～8的整数，m为2～20的整数，x、p相互独立的为0～100的整数，y、q相互独立的为0～100的整数，且x和y不同时为0，p和q不同时为0；
优选地，n为5～8的整数，m为5～15的整数，x、p相互独立的为10～70的整数，y、q相互独立的为0～70的整数；或者，n为5～8的整数，m为5～15的整数，x+p＝20～140，优选20～110，y+q＝0～140，优选0～80。
本发明的表面活性剂的重均分子量为1000g/mol～12000g/mol，优选2000g/mol～6000g/mol。
一种制备本发明所述的表面活性剂的方法，包括以下步骤：
1)以异丙醇为溶剂，1H,1H-全氟烷基胺和1-溴烷烃在回流状态下反应20～24h，减压蒸馏除去挥发性成分，用乙酸乙酯和丙酮重结晶得到式I化合物；
Figure BDA0002330297820000031
2)以异丙醇为溶剂，将式I化合物与1-氯乙基氯甲酸酯在回流状态下反应30～40h，减压蒸馏除去挥发性成分，用乙酸乙酯和丙酮重结晶得式II化合物；
Figure BDA0002330297820000032
3)在氢氧化钠存在的条件下，以乙腈作溶剂，80～90℃，式II化合物与2-氯乙醇反应50～60h，反应结束后减压蒸馏除去挥发性成分，用乙醇和丙酮的混合溶液重结晶，干燥后得到式III化合物；
Figure BDA0002330297820000033
4)以式III化合物为起始剂，在催化剂的存在下，反应温度100～180℃，优选120～140℃，压力0.1～0.6MPa(按表压计)，优选0.1～0.3MPa，加入环氧化物，反应至压力不再降低，得到所述表面活性剂。
本发明所述步骤1)中，1H,1H-全氟烷基胺和1-溴烷烃的摩尔比为1:0.8～1.5，优选1:0.9～1.2。
本发明所述步骤1)的重结晶溶剂乙酸乙酯与丙酮的体积比为1：8～12。
本发明所述的1H,1H-全氟烷基胺包括1H,1H-全氟乙胺、1H,1H-全氟丙胺、1H,1H-全氟丁胺、1H,1H-全氟戊胺、1H,1H-全氟己胺、1H,1H-全氟庚胺、1H,1H-全氟辛胺中的一种或多种，优选1H,1H-全氟戊胺、1H,1H-全氟己胺、1H,1H-全氟庚胺、1H,1H-全氟辛胺中的一种或多种。
本发明所述的1-溴烷烃包括1-溴乙烷、1-溴丙烷、1-溴丁烷、1-溴戊烷、1-溴己烷、1-溴庚烷、1-溴辛烷、1-溴壬烷、1-溴癸烷、1-溴十一烷、1-溴十二烷、1-溴十三烷、1-溴十四烷、1-溴十五烷、1-溴十六烷、1-溴十七烷、1-溴十八烷、1-溴十九烷、1-溴二十烷中的一种或多种，优选1-溴戊烷、1-溴己烷、1-溴庚烷、1-溴辛烷、1-溴壬烷、1-溴癸烷、1-溴十一烷、1-溴十二烷、1-溴十三烷、1-溴十四烷、1-溴十五烷中的一种或多种。
本发明所述步骤2)中，式I化合物与1-氯乙基氯甲酸酯的摩尔比为2.0～3.0:1，优选2.2～2.5:1。
本发明所述步骤2)的重结晶溶剂乙酸乙酯与丙酮的体积比为1：5～10。
本发明所述步骤3)中，式II化合物与2-氯乙醇的摩尔比为1:2.0～3.0，优选1:2.1～2.4。
优选的，所述步骤3)的重结晶溶剂乙醇与丙酮的体积比为1：5～10。
本发明所述步骤4)中，所述起始剂与环氧化物的摩尔比为1:10～150，优选1:30～130。
本发明所述步骤4)中，所述的催化剂为NaOH、KOH、甲醇钠、甲醇钾、磷腈、路易斯酸、氢氧化镁、氢氧化钡、氢氧化钙的一种或多种，优选氢氧化钾和/或氢氧化钠。
本发明所述步骤4)中，催化剂用量为式III化合物和环氧化物总质量的0.01～0.5％，优选0.05％～0.2％。
本发明所述环氧化物为环氧乙烷和/或环氧丙烷。
本发明所述的步骤4)优选在喷射反应器、管式反应器、搅拌釜或环流反应器中进行。
本发明所述的表面活性剂具有优异的去污能力和杀菌除螨作用。
本发明的另一方面还提供所述表面活性剂在洗化领域洗衣液中的应用。
一种洗衣液，包括如下重量份的组分：
Figure BDA0002330297820000051
本发明所述洗衣液中，所述的碱液中的碱选自碳酸氢钠、碳酸钠或氢氧化钠中的一种或多种，优选碳酸氢钠。
进一步优选的，所述碱液的浓度为20～40wt％，优选25～35wt％。
本发明所述洗衣液中，所述的调黏剂为氯化钠。
本发明所述洗衣液中，所述的色素为靛蓝色素。
本发明所述洗衣液中，所述的香精为薰衣草香精。
本发明所述的洗衣液，使用了本发明具有杀菌除螨作用的表面活性剂，使其具有优异的去污力和杀菌性能。
作为优选的方案，本发明还提供所述洗衣液的制备方法，包括如下步骤：按照比例：
(1)将本发明所述的表面活性剂、脂肪酸甲酯磺酸钠、6501烷醇酰胺和水，在搅拌下加热到50～60℃，直至溶解；
(2)降温至40℃，搅拌下加入调黏剂、碱液和香精以及色素，搅拌15min；
(3)降温至室温，即得洗衣液。
本发明有益效果如下：
1.本发明合成含有氟元素及季铵盐的表面活性剂，使用其制备洗衣液，增加了洗衣液的抗菌性能。
2.本发明合成的表面活性剂在横向上为酯基季铵盐阳离子表面活性剂，增强织物的柔顺性；纵向为非离子表面活性剂，增加了洗衣液的去污能力。
3.本发明反应条件温和；反应原料易得；产物易分离提纯；反应过程容易操作；同时反应无需催化剂，节省成本，价格便宜。
附图说明
图1为实施例1的步骤4)产物的核磁氢谱；
图2为实施例2的步骤4)产物的核磁氢谱；
图3为实施例3的步骤4)产物的核磁氢谱；
图4为对比例1的步骤4)产物的核磁氢谱。
具体实施方式
NMR(Varian INOVA 500MHz)：将少量干燥的偶氮苯粉末加入核磁管中，加入氘代二甲基亚砜(DMSO-d6)溶解，超声分散均匀后进行测试表征。测试范围：0～16ppm。
利用高分辨质谱(Waters Xevo G2 QTof)测试制备产品的分子量。取少量干燥后的样品粉末溶解在甲醇或乙腈中测试。
去污力测试：参照GB/T 13174—2008《衣料用洗涤剂去污力及循环洗涤性能的测定》测定。
灭螨测试：依据农药检(生测)函[2003]45号《灭螨、驱螨试验方法和评价标准》，采用上海轻工业研究所有限公司养殖的粉尘螨放在滤纸上，滤纸放置于培养皿中心，将洗衣液用水按1:50稀释后，以20mg/cm2的剂量均匀涂抹在滤纸上进行灭螨率测试。
实施例1
1)以30ml异丙醇为溶剂，85℃，将0.3mol 1H,1H-全氟己胺及0.33mol 1-溴戊烷在回流状态下反应24h，反应结束后减压蒸馏除去挥发性成分，再用400ml乙酸乙酯和丙酮的混合溶液(体积比为1:10)重结晶1次，得到0.23mol产物I-1。
2)将0.22mol上述步骤1)产物与0.1mol 1-氯乙基氯甲酸酯混合，以30ml异丙醇为溶剂，85℃下回流反应40h，反应结束后减压蒸馏除去挥发性成分，用100ml石油醚、50ml乙醚分别洗涤1次，再用400ml乙酸乙酯和丙酮的混合溶液(体积比为1:6)重结晶1次，即得0.08mol产物II-1。
3)在0.154mol氢氧化钠存在条件下，将0.07mol上述产物II-1与0.154mol 2-氯乙醇混合，以30ml乙腈作溶剂，85℃下反应60h，反应结束后减压蒸馏除去挥发性成分，用400ml乙醇和丙酮的混合溶液(体积比为乙醇：丙酮＝1:6)重结晶一次，真空干燥后得到0.056mol产物III-1。
4)以0.05mol步骤3)所得产物为起始剂，加入KOH催化剂(基于产物III-1和环氧乙烷总量的0.1wt％)，升温至100℃，抽真空脱水；控制反应温度为120℃，压力保持在0.1MPa～0.3MPa之间，向反应容器中加入1.53mol环氧乙烷，反应至压力不再降低，得到0.039mol产物IV-1。Mw：2042.6g/mol。
Figure BDA0002330297820000081
实施例2
1)以30ml异丙醇为溶剂，85℃，将0.3mol 1H,1H-全氟辛胺及0.33mol 1-溴十烷在回流状态下反应24h，反应结束后减压蒸馏除去挥发性成分，再用400ml乙酸乙酯和丙酮的混合溶液(体积比为1:10)重结晶1次,得到0.24mol产物I-2。
2)将0.22mol上述步骤1)产物与0.1mol 1-氯乙基氯甲酸酯混合，以30ml异丙醇为溶剂，85℃下回流反应40h，反应结束后减压蒸馏除去挥发性成分，用100ml石油醚、50ml乙醚分别洗涤3次，再用400ml乙酸乙酯和丙酮的混合溶液(体积比为1:6)重结晶1次,即得0.09mol产物II-2。
3)在0.154mol氢氧化钠存在条件下，将0.07mol上述产物II-2与0.154mol 2-氯乙醇混合，以30ml乙腈作溶剂，85℃下反应60h，反应结束后减压蒸馏除去挥发性成分，用400ml乙醇和丙酮的混合溶液(体积比为乙醇：丙酮＝1:6)重结晶三次，真空干燥后得到0.063mol产物III-2。
4)以0.05mol步骤3)所得产物为起始剂，加入KOH催化剂(基于产物III-2和环氧乙烷总量的0.1wt％)，升温至100℃，抽真空脱水；控制反应温度为120℃，压力保持在0.1MPa～0.3MPa之间，向反应容器中加入3.37mol环氧乙烷，反应至压力不再降低，得到0.041mol产物IV-2。Mw：3879g/mol。
Figure BDA0002330297820000091
实施例3
1)以30ml异丙醇为溶剂，85℃，将0.3mol 1H,1H-十七氟壬胺及0.33mol 1-溴十五烷在回流状态下反应24h，反应结束后减压蒸馏除去挥发性成分，再用400ml乙酸乙酯和丙酮的混合溶液(体积比为1:10)重结晶1次,得到0.23mol产物I-3。
2)将0.22mol上述步骤1)产物与0.1mol1-氯乙基氯甲酸酯混合，以30ml异丙醇为溶剂，85℃下回流反应40h，反应结束后减压蒸馏除去挥发性成分，用100ml石油醚、50ml乙醚分别洗涤1次，再用400ml乙酸乙酯和丙酮的混合溶液(体积比为1:6)重结晶1次,即得0.07mol产物II-3。
3)在0.154mol氢氧化钠存在条件下，将0.07mol上述产物II-3与0.154mol 2-氯乙醇混合，以30ml乙腈作溶剂，85℃下反应60h，反应结束后减压蒸馏除去挥发性成分，用400ml乙醇和丙酮的混合溶液(乙醇：丙酮＝1:6)重结晶一次，真空干燥后得到0.0595mol产物III-3。
4)以0.05mol步骤3)所得产物为起始剂，加入KOH催化剂(基于产物III-3和环氧乙烷总量的0.1wt％)，升温至100℃，抽真空脱水；控制反应温度为120℃，压力保持在0.1MPa～0.3MPa之间，向反应容器中加入6.098mol环氧乙烷，反应至压力不再降低，得到0.032mol产物IV-3。Mw：5879g/mol。
Figure BDA0002330297820000101
对比例1
本对比例与本发明的区别在于，中间连接基采用烷基链，提供连接基结构的物质为
Figure BDA0002330297820000102
1)以30ml异丙醇为溶剂，85℃，将0.3mol 1H,1H-全氟辛基胺及0.33mol 1-溴十烷在回流状态下反应24h，反应结束后减压蒸馏除去挥发性成分，再用400ml乙酸乙酯和丙酮的混合溶液(体积比为1:10)重结晶1次，得到0.22mol产物D-1。
2)将0.22mol上述步骤1)产物与0.1mol 1,3-二氯丙烷混合，以30ml异丙醇为溶剂，85℃下回流反应40h，反应结束后减压蒸馏除去挥发性成分，用100ml石油醚、50ml乙醚分别洗涤1次，再用400ml乙酸乙酯和丙酮的混合溶液(体积比为1:6)重结晶1次，即得0.07mol产物D-2。
3)在0.154mol氢氧化钠存在的条件下，将0.07mol上述产物D-2与0.154mol2-氯乙醇混合，以30ml乙腈作溶剂，85℃下反应60h，反应结束后减压蒸馏除去挥发性成分，用400ml乙醇和丙酮的混合溶液(体积比为乙醇：丙酮＝1:6)重结晶一次，真空干燥后得到0.056mol产物D-3。
4)以0.05mol步骤3)所得产物为起始剂，加入KOH催化剂(基于产物D-3和环氧乙烷总量的0.1wt％)，升温至100℃，抽真空脱水；控制反应温度为120℃，压力保持在0.1MPa～0.3MPa之间，向反应容器中加入3.449mol环氧乙烷，反应至压力不再降低，得到0.04mol产物D-4。Mw：3849g/mol。
Figure BDA0002330297820000111
洗衣液的配制
实施例4
1)将12重量份的产物IV-1、2重量份的6501烷醇酰胺、2重量份的脂肪酸甲酯磺酸钠和80.09重量份的水，在搅拌下加热到60℃，直至溶解；
2)降温至40℃，搅拌下加入0.4重量份的氯化钠、2.5重量份的浓度为30wt％的碳酸氢钠水溶液和1重量份的薰衣草香精以及0.01重量份的靛蓝色素，搅拌15min；
3)降温至室温，得到洗衣液。
实施例5、6
分别使用产物IV-2、IV-3代替实施例4中的产物IV-1，其余同实施例4。
对比例2
使用产物D-4代替实施例4中的产物IV-1，其余同实施例4。
对比例3
使用脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠AES(浙江洁浪)代替实施例4中的产物IV-1，其余同实施例4。
对所制备的洗衣液进行去污力测试、灭螨测试。表1为洗衣液去污力测试结果，表2为洗衣液对螨虫的驱灭效果。
表1洗衣液去污力测试结果
Figure BDA0002330297820000121
表2洗衣液对螨虫的驱灭效果
Figure BDA0002330297820000122
通过对比表1和表2，实施例5的洗衣液不论是去污力还是驱灭螨虫的效果都是最优异的。通过对比例2和实施例5对比发现，连接基更换为刚性链后去污力及灭螨效果均变差，即本发明中的柔性链更有利。通过对比例3和实施例4-6对比发现，本发明的洗衣液去污力和杀菌除螨效果均优于对比例3的普通洗衣液。
柔软度测试：柔软性能的测试参照目前国内外通用的手感评价方法。使用纯棉的毛巾，分为五组，每组5条。用自来水将毛巾充分漂洗5min脱浆，脱水后自然晾干待用。分别将实施例1-3所得的IV-1、IV-2、IV-3、对比例1的D-4、AES 3g加入2kg水中，搅拌均匀后再放入上述棉毛巾，浸泡20min，取出脱水后自然晾干。由5位具有一定经验、手感较灵敏测试人员分别进行评价，按照柔软度分为1-5档，数值越小表明毛巾越柔软，根据总数比较毛巾柔软度，评价结果如下表3：
表3柔软性评价结果
Figure BDA0002330297820000131
通过表3可以明显看到，实施例2的表面活性剂洗涤毛巾后柔软度最高，其次分别是实施例3、实施例1，对比例1和AES较为接近。

Claims (18)

1.一种杀菌除螨表面活性剂，包含如下结构通式的化合物：
Figure FDA0002885218580000011
其中，n为2～8的整数，m为2～20的整数，x、p相互独立的为0～100的整数，y、q相互独立的为0～100的整数，且x和y不同时为0，p和q不同时为0，x和p不同时为0。
2.根据权利要求1所述的表面活性剂，其特征在于，n为5～8的整数，m为5～15的整数，x、p相互独立的为10～70的整数，y、q相互独立的为0～70的整数。
3.根据权利要求2所述的表面活性剂，其特征在于，n为5～8的整数，m为5～15的整数，x+p＝20～140，y+q＝0～140。
4.根据权利要求3所述的表面活性剂，其特征在于，x+p＝20～110，y+q＝0～80。
5.根据权利要求1所述的表面活性剂，其特征在于，所述表面活性剂的重均分子量为1000g/mol～12000g/mol。
6.根据权利要求1所述的表面活性剂，其特征在于，所述表面活性剂的重均分子量为2000g/mol～6000g/mol。
7.一种制备权利要求1-6任一项所述的表面活性剂的方法，包括以下步骤：
1)1H,1H-全氟烷基胺和1-溴烷烃反应得到式I化合物
Figure FDA0002885218580000021
2)式I化合物与1-氯乙基氯甲酸酯反应得到式II化合物
Figure FDA0002885218580000022
3)式II化合物与2-氯乙醇反应得到式III化合物
Figure FDA0002885218580000023
4)以式III化合物为起始剂，加入环氧化物进行开环聚合反应，得到所述表面活性剂。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述步骤1)中，1H,1H-全氟烷基胺和1-溴烷烃的摩尔比为1:0.8～1.5。
9.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述步骤1)中，1H,1H-全氟烷基胺和1-溴烷烃的摩尔比为1:0.9～1.2。
10.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述的1H,1H-全氟烷基胺包括1H,1H-全氟乙胺、1H,1H-全氟丙胺、1H,1H-全氟丁胺、1H,1H-全氟戊胺、1H,1H-全氟己胺、1H,1H-全氟庚胺、1H,1H-全氟辛胺中的一种或多种。
11.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述的1-溴烷烃包括1-溴乙烷、1-溴丙烷、1-溴丁烷、1-溴戊烷、1-溴己烷、1-溴庚烷、1-溴辛烷、1-溴壬烷、1-溴癸烷、1-溴十一烷、1-溴十二烷、1-溴十三烷、1-溴十四烷、1-溴十五烷、1-溴十六烷、1-溴十七烷、1-溴十八烷、1-溴十九烷、1-溴二十烷中的一种或多种。
12.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述步骤2)中，式I化合物与1-氯乙基氯甲酸酯的摩尔比为2.0～3.0:1。
13.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述步骤2)中，式I化合物与1-氯乙基氯甲酸酯的摩尔比为2.2～2.5:1。
14.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述步骤3)中，式II化合物与2-氯乙醇的摩尔比为1:2.0～3.0。
15.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述步骤3)中，式II化合物与2-氯乙醇的摩尔比为1:2.1～2.4。
16.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述步骤4)中，所述起始剂与环氧化物的摩尔比为1:10～150，所述环氧化物包含环氧乙烷和任选的环氧丙烷。
17.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述步骤4)中，所述起始剂与环氧化物的摩尔比为1:30～130。
18.一种洗衣液，包括如下重量份的组分：
Figure FDA0002885218580000031
CN201911333450.1A 2019-12-23 2019-12-23 一种杀菌除螨表面活性剂及其制备方法，以及一种洗衣液 Active CN111117787B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911333450.1A CN111117787B (zh) 2019-12-23 2019-12-23 一种杀菌除螨表面活性剂及其制备方法，以及一种洗衣液

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911333450.1A CN111117787B (zh) 2019-12-23 2019-12-23 一种杀菌除螨表面活性剂及其制备方法，以及一种洗衣液

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111117787A CN111117787A (zh) 2020-05-08
CN111117787B true CN111117787B (zh) 2021-05-14

Family

ID=70501016

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911333450.1A Active CN111117787B (zh) 2019-12-23 2019-12-23 一种杀菌除螨表面活性剂及其制备方法，以及一种洗衣液

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111117787B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111514811A (zh) * 2020-03-26 2020-08-11 陕西驭腾实业有限公司 一种不对称Gemini氟碳表面活性剂的制备方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6034271A (en) * 1996-03-02 2000-03-07 Huels Aktiengesellschaft Betaine gemini surfactants made from amines
CN101279218A (zh) * 2008-01-10 2008-10-08 西南石油大学 一种新型阳离子双子表面活性剂及其合成方法
CN102188928A (zh) * 2010-03-08 2011-09-21 中国科学院成都有机化学有限公司 氟碳阳离子双子及杂化双子表面活性剂及其合成方法
CN102389745A (zh) * 2011-08-15 2012-03-28 华中师范大学 含氟双子型阳离子表面活性剂的制备方法与用途
JP2013082651A (ja) * 2011-10-07 2013-05-09 Tokyo Univ Of Science ジェミニ型界面活性剤及びエマルションの解乳化方法
CN103657513A (zh) * 2013-12-10 2014-03-26 衢州学院 一类基于全氟烯烃的双子型两性表面活性剂及其制备方法
CN108250095A (zh) * 2018-01-15 2018-07-06 中国民航大学 一种酰胺型双子季铵盐表面活性剂的合成方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20090054368A1 (en) * 2007-07-06 2009-02-26 University Of Saskatchewan Substituted gemini surfactant compounds

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6034271A (en) * 1996-03-02 2000-03-07 Huels Aktiengesellschaft Betaine gemini surfactants made from amines
CN101279218A (zh) * 2008-01-10 2008-10-08 西南石油大学 一种新型阳离子双子表面活性剂及其合成方法
CN102188928A (zh) * 2010-03-08 2011-09-21 中国科学院成都有机化学有限公司 氟碳阳离子双子及杂化双子表面活性剂及其合成方法
CN102389745A (zh) * 2011-08-15 2012-03-28 华中师范大学 含氟双子型阳离子表面活性剂的制备方法与用途
JP2013082651A (ja) * 2011-10-07 2013-05-09 Tokyo Univ Of Science ジェミニ型界面活性剤及びエマルションの解乳化方法
CN103657513A (zh) * 2013-12-10 2014-03-26 衢州学院 一类基于全氟烯烃的双子型两性表面活性剂及其制备方法
CN108250095A (zh) * 2018-01-15 2018-07-06 中国民航大学 一种酰胺型双子季铵盐表面活性剂的合成方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
BogumiłBrycki等.Synthesis, spectroscopic studies, aggregation and surface behavior of.《Journal of Molecular Liquids》.2016,第221卷1086-1096. *
The surface adsorption,;Xiqin Zhou等;《Royal society open science》;20190831;第6卷(第8期);1-15 *
季铵盐型阳离子双子表面活性剂的合成研究进展;郭乃妮，古元梓;《化学研究与应用》;20190831;第31卷(第8期);1410-1415 *
新型含酯基和酰胺基季铵盐Gemini;潘晨晨等;《武汉大学学报(理学版)》;20180228;第64卷(第1期);053-062 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN111117787A (zh) 2020-05-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2359234C2 (de) Amphotenside
US8575372B2 (en) Isosorbide derivatives
US8048842B2 (en) Thickening/foam-promoting agent
JP3961554B1 (ja) 増粘増泡剤
JPS628427B2 (zh)
CN111117787B (zh) 一种杀菌除螨表面活性剂及其制备方法，以及一种洗衣液
JPS5920718B2 (ja) 低刺激性洗浄剤
WO2023151643A1 (zh) 一种组合物、制备方法和用途
JPH02164891A (ja) 置換グルコシド
KR101616836B1 (ko) 다수의 친수기와 소수기를 갖는 폴리덴테이트형 양이온 계면활성제, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 섬유유연제 조성물
BR0314990B1 (pt) Composto, processo para produzir o mesmo, seu uso, e, produto de reação.
US4415487A (en) Bis-betaines, a process for their preparation, and cleaning agents containing these compounds
US4415488A (en) Triamine-trioxides, a process for their preparation, and cleaning agents containing these compounds
JP2007009174A (ja) 界面活性剤組成物及びそれを含有した洗浄剤組成物
CA1141775A (en) Amine oxide foam stabilizers for alkyl benzene sulfonate foaming agents
JP2005507952A (ja) アルキル（アルケニル）グリセロールエーテルカルボン酸
CN109762159A (zh) 一种含硒表面活性剂及其制备方法
KR101217737B1 (ko) 섬유유연제 및 이의 제조방법
JP3611034B2 (ja) 繊維製品用色調変化抑制液体洗浄剤組成物
JP2007231021A (ja) アルキレングリコールエーテルの製造方法
KR101145988B1 (ko) 음이온 계면활성제, 이를 포함하는 세정 조성물 및 음이온 계면활성제의 제조방법
CN103483397A (zh) 椰子油单乙醇酰胺糖苷及其制备方法
CZ26698A3 (cs) Polyhydroxyalkylamidobetainy, způsob jejich výroby a jejich použití
JP3847530B2 (ja) 柔軟仕上剤組成物
KR100968549B1 (ko) 4급 암모늄계 양이온 계면활성제 및 이의 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right
PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right

Denomination of invention: The invention relates to a bactericidal and mite removing surfactant and a preparation method thereof, and a washing liquid

Effective date of registration: 20211123

Granted publication date: 20210514

Pledgee: Bank of China Limited by Share Ltd. Yantai branch

Pledgor: Wanhua Chemical Group Co.,Ltd.

Registration number: Y2021980013026

PC01 Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right
PC01 Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right

Date of cancellation: 20220622

Granted publication date: 20210514

Pledgee: Bank of China Limited by Share Ltd. Yantai branch

Pledgor: Wanhua Chemical Group Co.,Ltd.

Registration number: Y2021980013026